3. Termochimie.

Determinarea entalpiei de neutralizare

Principiul lucrrii: Termochimia se ocupa cu studiul efectelor termice care insotesc reactiile chimice. Prin efect termic al unei reactii chimice se intelege cantitatea de caldura degajata sau absorbita in cursul reactiilor chimice. Deoarece majoritatea reactiilor chimice au loc la presiune constanta, caldura de reactie este definita prin variatia entalpiei de reactie, Qp= H. Procesul chimic n care sistemul reactant cedeaz cldura mediului exterior se numesc reacii exoterme H< 0, iar cel n care sistemul absoarbe cldur din mediul exterior H>0 se numesc reacii endoterme. Cldura de neutralizare a unui acid cu o baz reprezint cantitatea de cldur degajat la formarea unui mol de ap (H 2O) dintr-un ion gram de protoni hidratai H3O+ i un ion gram de grupe hidroxil HO. Pentru reaciile dintre acizii i bazele tari, n soluii apoase diluate, entalpia de neutralizare are aceeai valoare, egal cu -13,7 kcal/mol, sau 57,3kJ/mol la 18oC (291 K) i 1 atm, indiferent de natura acidului i a bazei. Aadar, la neutralizarea acizilor tari cu baze tari n soluie apoas se produce practic reacia de formare a unui mol de ap: Haq+ + HO-aq H2O (1) aceasta deoarece acizii i bazele tari, fiind electrolii tari, sunt total disociai i prin urmare reacia de neutralizare se poate scrie ca o reacie ionic. + + + ( H ( aq ) + Cl ( aq ) ) + ( Na ( aq ) + OH ( aq ) ) Na ( aq ) + Cl ( aq ) + H 2 O(1) (2) Exemplu: n care, reducnd termenii asemenea rezult ecuaia (1). Cnd acidul, baza sau ambele sunt electrolii slabi, deci sunt parial disociai n soluie, entalpia de neutralizare este mai mic, datorit energiei consumate pentru disocierea lor. Scopul lucrrii: este de a determina entalpa de neutralizare pentru urmtoarele reacii: HCl + NaOHNaCl + H2O (3) H2SO4 +2 NaOH Na2SO4 + 2H2O (4) HCl +NH4OH NH4Cl + H2O (5) Aparatur i substane: Aparatur: calorimetru, cilindri gradai, termometru Substane: soluii de HCl 1N, H2SO4 1N, NaOH 0,5N i NH4OH 0,5N Aparatul cu ajutorul cruia se msoar efectele termice ale proceselor chimice i fizice n condiii adiabatice, se numete calorimetru. n laboratoarele de chimie general se va folosi drept sistem adiabat un pahar Berzelius aflat ntr-un vas cilindric de protecie din polistiren, care asigur izolarea temic. n paharul de sticl se introduc soluiile i termometrul, iar agitarea mecanic se realizeaz micnd cu grij sistemul pentru uniformizarea temperaturii. Modul de lucru: se introduc n paharul Berzelius aflat in sistemului calorimetric 25 mL soluie de HCl 1N i se citete, dup aproximativ 3 minute, temperatura acestei soluii (ti) cu ajutorul unui termometru;

se adaug 50 mL NaOH 0,5 N, la aceeai temperatur, peste soluia aflat n paharul Berzelius din calorimetru; din momentul amestecrii se urmrete variaia temperaturii pn cnd ea devine constant i se noteaz valoarea ei (tf). Se procedeaz similar i pentru celelalte reacii de neutralizare indicate mai sus, folosind urmtoarele volume de soluii: 25 mL soluie H2SO4 1N i 50 mL soluie NaOH 0,5 N; sau 25 mL soluie HCl 1N i 50 mL soluie NH4OH 0,5 N. Calcule i rezultate: Caldura mediului in care a avut loc fiecare reactie se calculeaza cu ecuaiea calorimetrica: Q=(mcalorimetru ccalorimetru + msol.acid cacid + msol.baz cbaz) (tf-ti) (6)

n care se cunosc: mcalorimetru ccalorimetru = 20 cal/grad i reprezint capacitatea caloric a calorimetrului (Cvas); mcalorimetru masa calorimetrului; ccalorimetru caldura specifica a calorimetrului msol.acid masa solutiei acide: msol.acid = Vsol.acid sol.acid (grame) unde Vsol.acid este volumul de acid exprimat in mL si sol.acid este densitatea solutiei acide exprimata in g/cm3 msol.baz masa solutiei de baza: msol.baz = Vsol. baz sol. baz (grame) unde Vsol. baz este volumul de baza exprimat in mL si g/cm3 acid = baz = 1,06 g/cm3 cacid = cbaz = 0,931 cal/g.grad
sol. baz

este densitatea solutiei bazice exprimata in

Se calculeaza entalpia de neutralizare ( Hneutralizare) cu relatia: unde: n - numrul de echivaleni din volumul de 25 mL, respectiv 50 de mL, de acid sau baz folosii, care se calculeaz astfel: 25 mL sol.HCl 1N..................................n echivaleni HCl 1000 mL sol.HCl 1N...........................1 EgHCl n = 0,025echivaleni HCl sau 50 mL sol.NaOH 0,5N........................n echivaleni NaOH 1000 mL .......................................1 EgNaOH n = 0,025 echivaleni NaOH Hneutralizare = -Q/n (7)

Se alctuiete tabelul urmator:

Reacia studiat ti (oC) tf (oC) t (oC) Q (cal)

H (cal/echiv)

H (KJ/echiv)

HCl+NaOHNaCl+H2O H2SO4+2NaOHNa2SO4+2H2O HCl +NH4OHNH4Cl +H2O 1 cal = 4,18 J Interpretarea rezultatelor: Se stabilete natura endoterm sau exoterm a procesului studiat. Exercitii: 1. S se scrie ionic reacia de neutralizare KOH + HNO3 i LiOH + H2SO4 3 3 2. La neutralizarea a 30 cm HCl 1N cu 60 cm NaOH 0,5 N s-a observat o diferen de o temperatur de aproximativ 2,2 C. S se calculeze entalpia de reacie dac Cvas= 100 cal/grad. 3. Ce volum de HCl 1N trebuie introdus n vasul calorimetric, tiind c la neutralizare au fost folosii 60 mL NaOH, iar Cvas =100 cal/grad i H = - 13.5 Kcal/mol. 4. Sa se calculeze volumul de soluie acid necesar neutralizrii unui volum de 40 mL soluie NaOH 1N tiind c entalpia de reacie este egal cu 1100 cal/mol Variatia de temperatur nregistrat de-a lungul reacie a fost de 3 grade. 5. S se determine capacitatea caloric a calorimetrului (Cvas), tiind c la neutralizarea unui volum de 100 mL de NaOH 0,1 N cu 50 mL H 2SO4 0,1 N, s-a nregistrat o variaie a temperaturii de 4 oC. Entalpia de reacie este de - 18,5 Kcal/mol. 6. S se determine variaia de temperatur care are loc la neutralizarea unui volum de 50 mL NH4OH 0,5 N cu 25 mL H2SO4 0,1 N tiind c Cvas= 100 cal/grad, iar entalpia de neutralizare este 9,5 Kcal/mol.