Caldura de dizolvare

Luca Elena Badea Elena-Delia

Cldura degajat sau absorbit la dizolvarea unui mol de substan ntr-o cantitate foarte mare de solvent se numete cldur molar de dizolvare. Procesul de dizolvare a substanelor este nsoit de un efect termic, denumit cldur de dizolvare, care depinde de interaciile moleculelor sau ionilor substanei (ex. NaCl), care se dizolv cu moleculele dizolvantului (H2O). De exemplu, n cazul cristalelor Na+Cl ionice n ap, cldura de dizolvare la presiune constant, Hdiz , poate fi explicat n felul urmtor: ntr-o prim etap, sub aciunea apei, ionii imobili de Na+ i Cl care ocup nodurile reelei cristaline sunt ndeprtai unii de alii pn la distane att de mari, nct fora coulombian de interaciune dintre ei devine nul; ionii devin independeni i mobili n ap. Acest proces absoarbe energie din exterior, astfel c dizolvarea srurilor ionice are loc cu scdere de temperatur. Caldura de dizolvare este data de suma:

Hdiz = Hretea + Hhidratare

unde Hretea este caldura consumata pentru ruperea legaturilor dintre ionii din reteaua cristalina a substantelor (energia de retea ~ 100 kcal / mol), iar Hhidratare este caldura degajata in procesul de solvatare (hidratare in cazul apei) a ionilor, prin aranjarea dipolilor solventului in jurul fiecarui ion (~ - 100 kcal/mol). Procesul de dizolvare este endoterm daca Hretea Hretea < Hhidratare.
>

Hhidratare si este exoterm daca

Procesul de dizolvare a substantelor este insotit de caldura de dizolvare, care depinde de interactiunea ionilor sau moleculelor substantei cu moleculele dizolvantului. La dizolvarea unei substante cristaline in apa au loc urmatoarele fenomene: a) distrugerea retelei cristaline de catre moleculele de apa dipolare, care se interpun intre ionii sarii, energia ce trebuie cheltuita

in acest proces se numeste energie de retea Hr si b) solvatarea (hidratarea) lor cand are loc o degajare de caldura datorita interactiunilor ion-dipol, numita energie de solvatare H s. Conform legii lui Hess, suma cantitatilor de caldura ce insoteste un proces este constanta.

Hdiz =

H r + Hs

(3)

Energia de retea Hr are valoarea de cca 102 cal /mol si este pozitiva deoarece este absorbita de sistem, iar energia de solvatare H s are cam aceeasi valoare dar este negativa, deoarece ea este degajata de catre sistem. Entalpia de dizolvare (caldura de dizolvare) poate fi pozitiva (dizolvarea endoterma ) sau negativa (dizolvare exoterma ) dupa cum energia de retea este mai mare sau mai mica decat energia de solvatare. Caldura degajata sau absorbita se masoara in calorii /mol sau in jouli/mol. Cantitatea de caldura Q primita sau cedata de un corp de masa m si caldura specifica c depinde de variatia temperaturii t adica:

Q=mc t
C = m. c , Deci:

(4)

Produsul dintre caldura specifica si masa lui se numeste capacitate calorica :

Q=C t

(5)

Pentru determinarea caldurii de dizolvare se aplica ecuatia calorimetrica conform careia cantitatea de caldura absorbita de un sistem este egala cu cea degajata de alt sistem, cu care este in contact. In cazul dizolvarii unor saruri, caldura primita pentru dizolvare (Qp ) este egala cu cea cedata de sistemul calorimetric (Qcal ) si de caldura cedata de solvent (Q sol ). Caldura cedata de calorimetru este Qcal = C t , iar cea cedata de solvent este Qsol.= m s.c s. t, deci caldura totala este:

H = Q p = Q sol + Q cal = m sc s t + C t = ( m scs + C ) t

(6)

unde ms este masa solutiei ( masa apei + masa sarii ), c caldura specifica a solutiei care se poate egala cu cea a apei (1 cal/gr.grd.). Constanta calorimetrului C se poate determina din calcul. Entalpia de dizolvare se raporteaza la un mol de substanta.