COMPUI HIDROXICARBOXILICI (HIDROXIACIZI)

Definiie
Acizii organici care conin alturi de grupa carboxil una sau mai multe grupe hidroxil n radicalul de
hidrocarbur se numesc hidroxiacizi (oxiacizi).

Clasificare
1.
.
.

In funcie de natura radicalului hidrocarbonat:

acizi alcooli (grupa hidroxil legat pe un radical alifatic sau catena lateral a unei
hidrocarburi aromatice)
acizi fenoli (grupa hidroxil legat de un radical aromatic)

A. HIDROXIACIZI ALIFATICI (ACIZI ALCOOLI)

Formula general

R CH COOH
OH

Nomenclatur
Hidroxiacizii se denumesc adugnd prefixul hidroxi (oxi) la numele acidului carboxilic
saturat, preciznd poziia (poziiile) grupei hidroxil.
Se folosesc i denumiri empirice, acceptate de IUPAC.
HO

CH2 COOH

acid -hidroxi-acetic
acid glicolic

CH3 CH COOH
OH
acid -hidroxi-propionic
acid lactic

CH2 COOH

HOOC CH CH COOH
OH OH
acid 2,3-dihidroxi-succinic
acid tartric

HO

C COOH
CH2 COOH
acid citric

COMPUI HIDROXICARBOXILICI
(HIDROXIACIZI)
Proprieti fizice

Hidroxiacizii alifatici, n majoritate, au structur cristalin.

Sunt solubili n ap.
Nu pot fi distilai la presiune normal pentru c se descompun.
Exceptnd acidul glicolic, hidroxiacizii alifatici au un centru chiral. In natur se gsesc racemici
sau forme optic active. Incadrarea hidroxiacizilor n serii configurative se face pe baza atomului de
carbon chiral, prin corelare cu glicerinaldehida. Se adopt convenia Cahn, Ingold, Prelog (C.I.P.).

Proprieti chimice.
Hidroxiacizii dau reacii care dovedesc prezena celor dou funciuni n aceeai molecul
PCl5
HX

CH(Cl)

COCl

CH(X)

COOH

ClCOCH3

CH

R CH(OH) COOH

R'I/ OH
HI (red)
[O]

COOH

OCOCH3
R CH COOR'
OR'
R CH2 COOH
R

C
O

COOH

COMPUI HIDROXICARBOXILICI (HIDROXIACIZI)

Reacia de eliminare a apei permite diferenierea hidroxiacizilor n funcie de poziia
reciproc a celor dou funciuni
a. -Hidroxiacizii elimin apa intermolecular cu formare de esteri ciclici (lactide)
O
C
R

OH

CH

HC R

+
OH

O=C

HO

HO

- 2 H2O

R C
O

HC R

R CH

C=O

C=O

Lactid

C=O
O
C

b. -Hidroxiacizii prin nclzire, n mediu de acid diluat, elimin apa intramolecular cu formarea acizilor
,- nesaturai.
(H)R CH CH2 COOH
OH

H2SO4 (diluat)

- H2O

(H)R CH CH COOH

c. i - Hidroxiacizii elimin apa intramolecular, n cataliz acid, conducnd la lactone steric stabile
(lipsite de tensiune).

COMPUI HIDROXICARBOXILICI
(HIDROXIACIZI)
Acizi alcooli mai importani
Acidul glicolic, HOCH2-COOH, este o substan solid (T.t.80oC), solubil n ap, alcool i eter. Se
gsete n fructe necoapte (struguri) i n plante (frunzele viei slbatice). Sintetic se obine prin
hidroliza acidului monocloracetic (vezi metode generale). Este folosit n industria detergenilor,
adezivilor i polimerilor biodegradabili.
Acidul lactic, CH3-CH(OH)-COOH, conine un atom de carbon chiral i exist sub form de
enantiomeri i ca racemic. Acidul lactic racemic este acidul de fermentaie. El apare n laptele acru,
n murturi i varz acr, ca urmare a fermentaiei lactice a zaharurilor (C 6H12O6 2 C3H6O3).
Acidul L(+) lactic se gsete n zeama de carne i apare n muchi i n celulele animalelor
superioare, ca produs al degradrii fiziologice normale a hidrailor de carbon (vezi transformri
biochimice). Este unul din primii acizi utilizai n hrana omului. Este solubil n ap. Nu se poate
distila. Se folosete ca sirop 50-80%. Acidul lactic este utilizat ca mordant n industria coloranilor i
n tbcrie. Se adaug n sucuri carbonatate pentru corectarea pH-ului, mbuntirea gustului i
aromei. mbuntete aroma brnzeturilor i cazeinei alimentare. Este utilizat la conservarea
mslinelor, gemului, jeleurilor, a berii, maionezei etc. Are aciune bactericid
Acidul -hidroxibutiric, CH3CH(OH)-CH2-COOH (T.t.44oC), este unul din produii de oxidare a
grsimilor din organism. A fost semnalat n urina diabeticilor.
Acidul mandelic (hidroxifenilacetic), sub forma acidului (-)mandelic se gsete sub form de
glicozid, (amigdalina) n smburii de migdale, de unde se obine prin hidroliz acid (HCl conc) i
acid (+)mandelic n glicozidul sambunigrina.

COMPUI HIDROXICARBOXILICI
(HIDROXIACIZI)

Acidul malic, HOOC-CH(OH)-CH2-COOH, se gsete n agrie, mere necoapte i n fructe de scoru

de munte. Acidul (-)malic este prezent n vin, iar ca sare de calciu n frunza de tutun. De asemenea
apare i la creterea unor tulpini din Aspergillus niger pe medii coninnd fumarat, succinat sau
zaharoza.
Acidul tartric, HOOC-CH(OH)-CH(OH)-COOH, se gsete n natur liber i ca sruri. Sarea acid
de potasiu (tirighia-tartru) se depune din vin, nu este solubil n alcool. Din tartru se separ acid
tartric. Tartru tratat cu Ca(OH)2 trece ntr-un precipitat insolubil care se filtreaz, se spal i dup
descompunere cu H2SO4 separ acid tartric. Prin fermentaie se obine acidul (+) tartric, acesta fiind
i cel mai rspndit. Acidul tartric se prezint ca enantiomeri (+) i (-) i ca form inactiv prin
compensare intramolecular (acid mezotartric).
Acidul tartric are aciune chelatizant n produse alimentare. Acidul i sarea de potasiu intr n
compoziia prafului de copt, prevenind degajarea CO2 nainte de frmntarea aluatului. Este substan
sinergetic n prevenirea rncezirii grsimilor. Este stabilizant pentru condimente uscate i
pentru vin. Este un bun corector al aciditii produselor alimentare. Intr n compoziia srii de
lmie. Sarea Seignette (tartrat dublu de sodiu i potasiu) are utilizri practice de laborator.
Acidul citric, (T.t.153oC), este un acid monohidroxi-tricarboxilic care se gsete liber sau ca sare de
potasiu n lmi (2-10%), coacze, zmeur, portocale, ananas i altele. Cristalizeaz cu o molecul de
ap. Este solubil n ap i alcool. Se obine prin fermentarea citric a glucozei, zaharozei, melasei,
folosind bacterii (Citromyces) sau mucegaiuri. Acidul citric este un acid solicitat ca sare de lmie.
Are aciune sechestrant i antioxidant n concentraii mici (0,01-0,02%). Este mult folosit n
industria alimentar. El mpiedic degradarea vitaminei C n timpul congelrii i conservrii
produselor, cristalizarea mierii de albine etc. Se utilizeaz la controlul pH-ului la ampoane. Are
importan deosebit n transformrile biochimice .

COMPUI HIDROXICARBOXILICI
(HIDROXIACIZI)
B. HIDROXIACIZI AROMATICI (ACIZI FENOLI)
Clasificare
1.

Dup locul ocupat de grupa carboxil:

Acizi fenoli (acizi hidroxibenzoici) care conin grupa carboxil legat direct de nucleul
aromatic, fenolic
Acizi fenoli cu grupa carboxil la catena lateral (acizi hidroxicinamici)

Proprieti fizice
Acizii fenoli sunt substane solide, frumos cristalizate, cu temperaturi de topire caracteristice.
Sunt puin solubili n apa rece, dar solubili n ap cald, n alcool i eter.
Acizii fenoli sunt acizi mai tari dect acidul benzoic, excepie fcnd acizii p-substituii.

Proprieti chimice
1.
2.
3.

Acizii fenoli n prezena FeCl3 dau coloraii caracteristice, reacie folosit la identificare
i dozare.
Cu carbonaii alcalini formeaz sruri ale grupei carboxil.
Cu hidroxizii alcalini, n exces, acizii fenoli dau sruri la ambele grupe funcionale.
COO-Na+
OH

COOH
OH

+ Na2CO3

H2CO3

CO2
H2O

COMPUI HIDROXICARBOXILICI
(HIDROXIACIZI)
Acizi fenoli mai importani
Acidul o-hidroxibenzoic (Acidul saliclic), se gsete n natur, liber n frunzele de
siminichie, flori de mueel i ca ester sau glicozide n uleiurile eterice din tuberoz, cuioare, salcie
etc, unde glicozidele hidrolizeaz sub influena enzimelor plantei. Se obine i prin sintez. Acidul
salicilic este un compus cristalizat sub form de ace albe (T.t.157 oC), care sublimeaz uor i este
antrenabil cu vapori de ap. Este greu solubil n ap rece, dar solubil la cald. Se dizolv n eter,
cloroform,alcool. Cu clorura feric d o coloraie roie-violet, caracteristic, folosit curent pentru
identificare i dozare. La uoar nclzire acidul salicilic se transform n salicilat de fenil (salol).
COOH
OH

CO

to
H2O

HO
HOOC

CO O

OH HOOC

- CO2

OH

Acid salicil-salicilic
Salol
Dac nclzirea se realizeaz cu fosgen, are loc reacia de esterificare cu formare de disalicid, utilizat
n terapeutic.
CO O
COOH
OH

HO

HOOC

COCl2

- 2 H2O

O OC
Disalicida

Acidul p-hidroxibenzoic, liber i sub form de esteri se utilizeaz drept conservant (PHB).
Acidul p-hidroxibenzoic dirijeaz procesele de fermentare secundar la bere, cidru etc. Un derivat
important l reprezint depsida acidului p-hidroxibenzoic care se obine prin esterificare. Depsida nu
manifest proprietile taninurilor.
HO

COOH

+ HO

COOH

HO

COO

COOH

COMPUI HIDROXICARBOXILICI
(HIDROXIACIZI)

Acizi trihidroxibenzoici

COOH

COOH
OH
OH

COOH

OH

HO
OH
acid galic

OH
acid pirogalolcarboxilic

OCH3

CH3O

OH
acid siringic

Acidul pirogalolcarboxilic (2,3,4-trihidroxibenzoic) este obinut prin sintez din pirogalol. La

circa 200oC se decarboxileaz i trece n pirogalol.
Acidul galic (3,4,5-trihidroxibenzoic) se gsete liber n natur, rspndit n ceai, coaja de stejar
i n gogoi de ristic de pe frunzele de stejar. Sub form de derivai se gsete n taninuri, din care
de altfel se poate obine pe calea hidrolizei acide sau enzimatice. Acidul galic este o substan
solid, cu aspect mtsos, cristalizat cu o molecul de ap. Este puin solubil n ap rece, dar se
dizolv la cald. Este solubil n alcool etc. Are gust astringent. La 120 oC pierde apa de cristalizare,
iar la 220oC se topete cu descompunere n pirogalol i dioxid de carbon. Reacia se folosete la
prepararea pirogalolului.
Acidul galic este un reductor puternic; reduce soluia Fehling n mediu alcalin i soluia Tollens cu
depunere de argint. In mediu alcalin absoarbe oxigenul din aer (ca i pirogalolul), colorndu-se n
rou-brun, datorit formrii unei structuri orto-chinonice.
OH
HO

O
COOH

OH

1 / 2 O2

COOH

HO
COOH

O
OH

HO

COOH +

- H2O

HO

HO
Acid galic

Prin condensare cu el nsui formeaz acidul meta-galoilgalic

OH

OH

COOH

HO
HO

CO O

HO

HO OH
Acid meta - galoilgalic