TERMOCHIMIA- DETERMINAREA EFECTULUI TERMIC CE

NSOESTE REACIILE CHIMICE

Cldura de reacie este efectul termic ce nsoete o reacie chimic i reprezint
cantitatea de cldura absorbit sau degajat n timpul unei reacii chimice. Ea depinde numai de
starea iniial i starea final a sistemului chimic, nu i de drumul parcurs de sistem n timpul
evoluiei sale.
Cldura de reacie se determina n majoritatea cazurilor n condiii de presiune constant,
Qp i mai rar n condiii de volum constant, Qv, la o anumit temperatur.
Cldurile de reacie la presiune constant Qp= H sunt chiar entalpiile de reacie.
Procesele chimice n care sistemul reactant cedeaz cldura mediului exterior se numesc reacii
exoterme H< 0, iar cel n care sistemul absoarbe cldur din mediul exterior H>0 se numesc
reacii endoterme.

1. Determinarea entalpiei de neutralizare

Principiul lucrrii:
Cldura de neutralizare a unui acid cu o baz reprezint cantitatea de cldur degajat la
formarea unui mol de ap (H 2O) dintr-un ion gram de protoni hidratai H 3O+ i un ion gram de
grupe hidroxil HO. Pentru reaciile dintre acizii i bazele tari, n soluii apoase diluate, entalpia de
neutralizare are aceeai valoare, egal cu -13,7 kcal/mol, sau 57,3kJ/mol la 18 oC (291 K) i 1
atm, indiferent de natura acidului i a bazei.
Aadar, la neutralizarea acizilor tari cu baze tari n soluie apoas se produce practic
reacia de formare a unui mol de ap:
Haq+ + HO-aq H2O
(1)
aceasta deoarece acizii i bazele tari, fiind electrolii tari, sunt total disociai i prin urmare recia
de neutralizare se poate scrie ca o reacie ionic.
Exemplu:
( H (aq ) Cl (aq ) ) ( Na (aq ) OH (aq ) ) Na (aq ) Cl (aq ) H 2 O(1)
(2)
n care, reducnd termenii asemenea rezult ecuaia (1).
Cnd acidul, baza sau ambele sunt electrolii slabi, deci sunt parial disociai n soluie,
entalpia de neutralizare este mai mic, datorit energiei consumate pentru disocierea lor.
Scopul lucrrii: este de a determina entalpa de neutralizare pentru urmtoarele reacii:
HCl + NaOHNaCl + H2O
(3)
H2SO4 +2 NaOH Na2SO4 + 2H2O
(4)
HCl +NH4OH NH4Cl + H2O
(5)
Aparatur i substane:
Aparatur: calorimetru, cilindri gradai, termometru
Substane: soluii de HCl 1N, H2SO4 1N, NaOH 0,5N i NH4OH 0,5N
Aparatul cu ajutorul cruia se msoar efectele termice ale proceselor chimice i fizice n
condiii adiabatice, se numete calorimetru. n laboratoarele de chimie general se va folosi drept
sistem adiabat un pahar Berzelius aflat ntr-un vas cilindric de protecie din polistiren, care
asigur izolarea temic. n paharul de sticl se introduc soluiile i termometrul, iar agitarea
mecanic se realizeaz micnd cu grij sistemul pentru uniformizarea temperaturii.
Modul de lucru:

se introduc n paharul de sticl al sistemului calorimetric 25 mL soluie de HCl 1N i se

citete, dup aproximativ 3 minute, temperatura acestei soluii (ti) cu ajutorul unui termometru;


se adaug 50 mL NaOH 0,5 N, la aceeai temperatur, peste soluia aflat n calorimetru;

din momentul amestecrii se urmrete variaia temperaturii pn cnd ea devine

constant i se noteaz valoarea ei (tf).
Se procedeaz similar i pentru celelalte reacii de neutralizare indicate mai sus, folosind
urmtoarele volume de soluii:
25 mL soluie H2SO4 1N i 50 mL soluie NaOH 0,5 N;
25 mL soluie HCl 1N i 50 mL soluie NH4OH 0,5 N.
Calcule i rezultate:
Conform ecuaiei calorimetrice:
Q=(mcalorimetruccalorimetru+msolacidcacid+msolbazcbaz)(tf-ti)
(6)
n care se cunosc:
mcalorimetruccalorimetru=20 cal/grad i reprezint capacitatea caloric a calorimetrului
(Cvas);
acid = baz = 1,06 g/cm3
cacid = cbaz = 0,931 cal/g.grad
msol.acid = Vsol.acid sol.acid (grame)
(7)
msol.baz = Vsol. baz sol. baz (grame)
(8)
Hneutralizare = -Q/n
(9)
unde:
n - numrul de echivaleni din volumul de 25 mL, respectiv 50 de mL, de acid sau baz folosii i
se calculeaz astfel:
25 mL sol.HCl 1N..................................n echivaleni HCl
1000 mL sol.HCl 1N...........................1 EgHCl n = 0,025echivaleni HCl
sau
50 mL sol.NaOH 0,5N........................n echivaleni NaOH
1000 mL .......................................1 EgNaOH n = 0,025 echivaleni NaOH
Se completeaz tabelul urmtor:
Reacia studiat

ti
(oC)

tf
(oC)

t
(oC)

Q
(cal)

H
cal
echiv

HCl+NaOHNaCl+H2O
H2SO4+2NaOHNa2SO4+2H2O
HCl +NH4OHNH4Cl +H2O
Interpretarea rezultatelor: Se stabilete natura endoterm sau exoterm a procesului studiat. Se
verific dac entalpiile reaciilor (3) i (4) satisfac condiia (1). Se compar efectele termice ale
reaciilor (3) i (4) cu cel al reaciei (5).
Probleme:
1. S se scrie ionic reacia de neutralizare KOH + HNO3 i LiOH + H2SO4.
3
3
2. La neutralizarea a 30 cm HCl 1N cu 60 cm NaOH 0,5 N s-a observat o diferen de
o
temperatur de aproximativ 2,2 C. S se calculeze entalpia de reacie dac C vas= 100
cal/grad.
3. Ce volum de HCl 1N trebuie introdus n vasul calorimetric, tiind c la neutralizare
au fost folosii 60mL NaOH, iar Cvas =100 cal/grad i H = - 13.5 Kcal/mol.
4. S se calculeze volumul de soluie acid necesar neutralizrii unui volum de 40 mL
soluie NaOH 1N tiind c entalpia de reacie este egal cu -1100 cal/mol Variaia de
temperatur nregistrat de-a lungul reacie a fost de 5 grade.

5. S se determine capacitatea caloric a calorimetrului (Cvas), tiind c la neutralizarea

unui volum de 100 mL de NaOH 0,1 N cu 50 mL H 2SO4 0,1 N, s-a nregistrat o variaie
a temperaturii de 4 oC.Entalpia de reacie este de - 18,5 Kcal/mol.
6. S se determine variaia de temperatur care are loc la neutralizarea unui volum de 50
mL NH4OH 0,5 N cu 25 mL H2SO4 0,1 N tiind c Cvas= 100 cal/grad, iar entalpia de
neutralizare este 9,5 Kcal/mol.

2. Determinarea entalpiei de dizolvare

Principiul lucrrii:
Procesul de dizolvare a substanelor este nsoit de un efect termic, denumit cldur de
dizolvare, care depinde de interaciile moleculelor sau ionilor substanei (ex. NaCl), care se
dizolv cu moleculele dizolvantului (H2O). De exemplu, n cazul cristalelor Na+Cl ionice n ap,
cldura de dizolvare la presiune constant, Hdiz poate fi explicat n felul urmtor: ntr-o prim
etap, sub aciunea apei, ionii imobili de Na + i Cl care ocup nodurile reelei cristaline sunt
ndeprtai unii de alii pn la distane att de mari, nct fora coulombian de interaciune
dintre ei devine nul; ionii devin independeni i mobili n ap. Acest proces absoarbe energie din
exterior, astfel c dizolvarea srurilor ionice are loc cu scdere de temperatur.
Scopul lucrrii este determinarea entalpiei de dizolvare pentru trei sruri, de exemplu:
NH4Cl, KNO3, K2SO4.
Aparatur i substane:
Aparatur: calorimetru, cilindru gradat de 100 cm3, termometru
Substane: sruri NH4Cl, KNO3, K2SO4
Modul de lucru:
Cldura de dizolvare se determin cu ajutorul unui sistem adiabat.

se introduc n paharul Berzelius fixat n cilindrul de polistiren expandat 100 cm 3 de ap

distilat, msurat cu un cilindru gradat i se urmrete stabilizarea temperaturii la termometru; se
noteaz aceast valoare ti;

se cntresc la balana tehnic, 1 g dintr-o sare de mai sus i se introduce n apa sistemului
calorimetric. Se observ variaia de temperatur n timpul procesului de dizolvare. Cnd toat sarea
s-a dizolvat, temperatura rmne constant se noteaz ca temperatura final tf.
Calcule i rezultate: Entalpia de dizolvare, ca i cea de neutralizare, se calculeaz dup
relaia:
Q
H ( cal / mol)
(1)
n
n care:
Q - cantitatea de cldur din calorimetru (cal);
n - numrul de moli de substan dizolvat (mol);
Q C t sau

(2)

Q ( C vas Csolutie ) t

n cazul de fa Cvas=20 cal/grad, iar Csoluie=100 cal/grad

Deci Q=(20 + 100)t = 120 t
(3)
Numrul de moli, n, de substan dizolvat se calculeaz raportnd masa de substan
(1g) la masa ei molecular, M.
De exemplu, pentru KNO3, MKNO3 = 39 + 14 + 48= 101 (g/mol) i deci, n este: n = 1/101 = 0,0099
moli ~ 0,01 moli.
Introducnd Q i n n relaia (1) se obine entalpia de dizolvare H.
Se alctuiete tabelul:
Sarea

m (g)

M
(g/mol)

n
(mol)

ti
(oC)

tf
(oC)

t
(oC)

Q
(cal)

H
(cal/mol)

Interpretarea rezultatelor: n funcie de semnul convenional al lui H se apreciaz natura

endoterm sau exoterm a procesului, iar n funcie de valoarea entalpiei de dizolvare se
ordoneaz srurile studiate n sensul creterii H.

Probleme:
1.
La dizolvarea n 30 cm3 ap a 3 g Mg(NO3)2 se observ o diferen de temperatur de
0
2 C. S se determine entalpia de dizolvare, dac Cvas = 50 cal/grad.
2.
tiind c entalpia de dizolvare a Mg(NO3)2 2H2O este 10,32 Kcal/mol s se stabileasc
ce diferen de temperatur se va obine la dizolvarea a 2,5 g n 30 mL ap
(C vas = 50
cal/grad).
3. Marea Neagr conine 14 g/L sare, NaCl; dac la dizolvarea NaCl ntr-un calorimetru se
formeaz 200 g soluie cu aceeai concentraie ca n Marea Neagr,iar scderea temperaturii
soluiei (t) este 0,23C, cldura specific a soluiei fiind 4,18 J/g grad , sol = 1 g/mL, entalpia
molar de dizolvare a NaCl este:
a. 192,28 J , b. 192,28 kJ / mol , c. 4,02 kJ /mol
4. Care este entalpia de reactie atunci cand se dizolva 98 g H2SO4 in 36 g apa?
5.S se determine cldura de dizolvare pentru uree, tiind c dup dizolvarea a 5 g uree n 100 g
ap cu temperature iniial de 20o C, temperature scade la 18o C. Constanta calorimetrului utilizat
este de 0,14 KJ/grad, iar cldura specific a apei este 4,18 KJ/grad.
6.ntr-un calorimetru ce conine 700 g ap la temperatura de 19,2 oC se adaug 200 g ap cu
temperatura de 50 o C. Temperatura de echilibru este 24,3 oC. S se calculeze constanta
calorimetrului. Se cunoate cldura specific a apei este 4,18 KJ/grad.

Aplicaia legii lui Hess

Principiul lucrrii:
Reacia de ardere a magneziului este reprezentat prin ecuaia reaciei urmtoare:
Mg(s) + O2(g) MgO(s)
(1)
Dar aceast reacie se poate obine prin combinarea urmtoarelor reacii chimice:
MgO(s) + 2 HCl(aq) MgCl2(aq) + H2O
(2)
Mg(s) + 2 HCl(aq) MgCl2(aq) + H2(g)
(3)
H2(g) + O2(g) H2O(l)
(4)
Scopul lucrrii: se va urmri determinarea entalpiei de reacie, utiliznd legea lui Hess,
pentru reacia de combustie a magneziului.
Aparatur i substane:
Aparatur: termometru, cilindru gradat, baghet de sticl, balan analitic, vas Dewar,
pahar Berzelius
Substane: Mg pulbere, MgO pulbere, soluie HCl
Modul de lucru:

ntr-un pahar Berzelius, plasat n vasul Dewar, se pun 100 mL HCl 1 M i se citete dup
cteva minute temperatura soluiei (T1);

se adaug apoi 1g MgO pulbere sub agitare i se citete dup cteva minute temperatura
amestecului (T2);

se repet operaia de mai sus, dar pentru 1g de Mg pulbere.

Calcule i rezultate:
Tabelul 1

VHCl
[mL]

mMgO

T1 [0C]

T2
[oC]

T
[oC]

Q
[kcal]

nMgO

H
[kcal/mol]

VHCl
[mL]

MMg

T1 [0C]

T2
[oC]

T
[oC]

Q
[kcal]

nMg

H
[kcal/mol]

unde:
Q - cantitatea de cldur din calorimetru (cal)
n - numrul de moli de substan dizolvat (mol)
Q C t sau

(5)

Q ( C vas Csolutie ) t
Q
(6)
H ( cal / mol)
n
Cvas= 20 cal/grad
Csoluie= 100 cal/grad
Artai combinarea ecuaiilor reaciilor chimice (2), (3) i (4), astfel nct s se obin
ecuaia reaciei de combustie a Mg.

Tema de cas:
1. Sa se determine caldura de formare din elemente a Zn SO4 cunoscand efectele termice ale
reactiilor de mai jos (in Kcal/mol):
ZnS Zn S ortorombic

H 1 44

3
O2 ZnO SO2
H 2 110,94
2
1
SO2 O2 SO3
H 3 23,44
2
ZnS

ZnSO4 ZnO SO3

H 4 55,10

2. Determinati caldura de reactie a proceului:

6CO2 ( g ) 6 H 2 O (l )

C 6 H 12 O6 ( s ) 6O2 ( g )

Daca se cunosc efectele termice ale urmatoarelor reactii:

6C ( s ) 6 H 2 ( g ) 3O2 ( g )
C ( s ) O2 ( g )
H 2 (g)

C 6 H 12 O6 ( s )

CO2 ( g )

1
O2 ( g )
2

H 2O

H 1 1,26 10 6 J / mol

H 2 0,394 10 6 J / mol
H 3 0,286 10 6 J / mol

3. In reactia carbidului cu apa in exces rezulta acetilena si hidroxid de calciu:

CaC 2 ( s ) 2 H 2 O (l )

Ca (OH ) 2 ( s ) C 2 H 2( g )

Calculati caldura de reactie care apare la obtinerea a 10m3 acetilena, daca se cunosc efectele
termice ale urmatoarelor reactii chimice:
Ca ( s ) 2C ( s )
H 2 (g)

CaC 2 ( s )

1
O2 ( g )
2

2C ( s ) H 2 ( g )

H 14100kcal / mol

H 2 O (l )

H 68,520kcal / mol

C2 H 2 (g )

H 54,800kcal / mol

Ca ( s ) O2 ( g ) H 2 ( g )

Ca (OH ) 2

H 238,800 Kcal / mol

4. Sa se calculeze caldura de formare standard a H2SO4 conform reactiei :

S(s) + 2O2(g) + H2(g) H2SO4(l)
Daca se cunosc entalpiile standard ale urmatoarelor reactii :
1) S (s) +O2(g) SO2 (g)

H298= -70,96 kcal/mol

2) SO2(g) +1/2O2(g) SO3 (g)

H298 = -23,49Kcal/mol

3) SO3(g) +H2O(l) H2SO4(l)

H298 = -31,14 kcal/mol

4) H2 (g) + O2(g) H2O (l)

H298 = -68,32 kacl/mol

5. Sa se calculeze caldura de formare a benzenului lichid in starea standard din elemente.

6C(s) + 3H2(g) C6H6(l) (a) ;
Reactia de ardere a benzenului lichid din elemente este:
C6H6 +15/2 O2(g) 6CO2(g) + 3H2O(l) (b) cu cHC6H6=781kcal/mol .
Reactiile de ardere ale ale carbonului si hidrogenului sunt:
C(s) + O2(g) CO2 (g)
(c) ;
cu
cHC=- 94,1 kcal/mol iar
H2(g)+1/2O2(g) H2O(l)
(d) ;
cu
cHH2= - 68,3 kcal/mol.
6. Calculati entalpia standard de formare a dioxidului de carbon cunoscand entalpiile standard de
reactie pentru :
C+1/2O2 CO

H298 = -110,63 Kj/mol

CO +1/2O2 CO2

H298 = -283,63 Kj/mol

7

- precizati daca procesele in discutie sunt endoterme sau exoterme