ECHILIBRU CHIMIC.

PRINCIPIUL LUI LE CHTELIER

Principiul lucrrii:
Principiul Le Chtelier: Dac asupra unui sistem aflat n echilibru chimic se exercit
o aciune din exterior, echilibrul se deplaseaz n sensul diminurii sau anulrii aciunii
exercitate.
Factorii care influeneaz deplasarea echilibrului chimic sunt:
- variaia concentraiei reactanilor sau a produilor de reacie din amestecul aflat n
echilibru; creterea concentraiei reactanilor deplaseaz echilibrul chimic n direcia formrii
produilor de reacie, n timp ce creterea concentraiei produilor de reacie deplaseaz
echilibrul chimic n direcia produilor iniiali.
- variaia temperaturii n funcie de caracterul exoterm sau endoterm al celor dou reacii
(reacia direct i reacia invers); creterea temperaturii va deplasa echilibrul chimic n sensul
favorizrii reaciei endoterme (-Q), iar micorarea temperaturii va deplasa echilibrul chimic n
sensul favorizrii reaciei exoterme (+Q).
- variaia presiunii, n cazul echilibrelor care implic substane gazoase i n care are loc
variaia numrului de moli de gaz; creterea presiunii va deplasa echilibrul chimic n direcia
n care se afl mai puini moli de gaz, iar micorarea presiunii deplaseaz echilibrul chimic n
direcia n care se afl mai muli moli de gaz.
Starea de echilibru se stabilete cnd vitezele cu care se desfoar cele dou reacii
opuse i simultane sunt egale.
Pentru reacia chimic reversibil de forma:

i 1

Ai

' A'

k1
k2

i 1

(1)
Viteza reaciei directe este:
n

v1 k1 C Aii

(2)

i 1

Viteza reaciei inverse este:

n

v 2 k 2 C Aii

(3)

i 1

la echilibru v1 = v2, deci

i 1

i 1

k1 C Aii ,ech k 2 C Aii ,ech

n

rezult:

k
Kc 1
k2

(4)

C
i 1
n

i
Ai ,ech

C
i 1

(5)

i
Ai ,ech

unde: k1 i k2 reprezint constanta de vitez pentru reacia molar a reactantului (Ai) i

produsului de reacie (Ai); Kc, constanta de echilibru a reaciei exprimat n uniti de
concentraii molare.
Pentru reaciile chimice care decurg n soluii lichide exist urmtoarele relaii de
legtur ntre valorile constantei de echilibru exprimate prin activiti termodinamice, K, prin
presiune KP, numr de moli Kn, prin fracii molare Kx i prin concentraii molare Kc, relatia 6:

i i' , ' 0
K P K C ( RT )

K PP

i i' 0
KP KC KP Kn

P
Kn

n i

S-a notat cu n, numrul total de moli la echilibru, V, volumul total al soluiei, = i - i

Entalpia liber la echilibru se calculeaz cu relaia:
Go = - RTln Kp
(7)
Dependena constantei de echilibru de temperatur este dat de ecuaia vant Hoff:
d ln K p H
2
(8)
dT
T
Integrnd definit ecuaia vant Hoff (8) se obine:

ln

K p2
K p1

H 1 1

R T1 T2

(9)

Scopul lucrrii: n aceast lucrare se studiaz influena concentraiei asupra

echilibrului chimic, efectund urmtoarea reacie, care decurge n soluie:
FeCl3
galben
roscat

3 NH4SCN

incolor

Fe(SCN)3
rosu intens

3 NH4Cl

incolor
( 10)

Aparatur i substane:
Aparatur: pahar Berzelius, eprubete, cilindru gradat, pipete, termometru
Substane: soluii de clorur feric (FeCl3), sulfocianur de amoniu (NH4SCN), clorur de
amoniu (NH4Cl) solid
Modul de lucru:
- ntr-un pahar Berzelius se introduc 39 mL ap distilat msurai cu un cilindru gradat, la care
se adaug cte 0,5 mL soluie de FeCl3 i NH4SCN msurate cu o pipet gradat; se consider
temperatura soluiei 25 oC;
- soluia obinut se toarn n volume egale (10 mL) n patru eprubete;
- eprubeta 1 se pstreaz ca etalon de comparaie;
- n eprubeta 2 se introduc 5 picturi soluie de FeCl 3. Se agit coninutul eprubetei i se
noteaz observaia referitoare la modificarea intensitii culorii n comparaie cu eprubeta
etalon;
- n eprubeta 3 introduc cte 5 picturi soluie NH 4SCN i 5 picturi soluie NH4Cl; se
procedeaz la fel ca n primul caz, notndu-se variaia de culoare observat;
- n eprubeta 4 se introduc 5 picturi de soluie de NH4Cl i se procedeaz la fel.
Calcule i rezultate:
Se completeaz tabelul urmtor:
Nr.

Culoare
iniial

Se adaug n exces
FeCl3

NH4SCN

NH4Cl

Culoare
final

Sensul de deplasare
al echilibrului chimic

2
3
4
S se discute deplasarea echilibrului chimic pentru cele 3 cazuri studiate, conform principiului
lui Le Chatelier.
S se calculeze compoziia de echilibru, pe baza bilanului material, cunoscnd: concentraiile
0
0
iniiale ale reactanilor C FeCl3 C NH 4 SCN 0,1 mol / L, i tiind c la echilibru n cei 40 mL
soluie (rezultat prin amestecarea reactanilor cu apa) se formeaz 0,001 mol Fe(SCN)3.
2

Se completeaz schema de bilan material:

Concentraie molar, mol/L
FeCl3
NH4SCN
Concentraii molare iniiale, ci
Concentraii molare consumate, cc
Concentraii molare la echilibru, cech
-S se calculeaze constanta de echilibru Kc :
-S se calculeaze entalpia liber de reacie G cu relaia:

Fe(SCN)3

NH4Cl

Probleme
1. n ce sens se deplaseaz echilibrul chimic al reaciei dac:
0,5N2(g) + 1,5H2(g) NH3(g) + 45,95 KJ
a) crete presiunea total a echilibrului
b) scade temperatura sistemului
c) crete concentraia N2
d) crete concentraia NH3
e) crete concentraia N2 i NH3
2. Se consider reacia n faz gazoas, la t = 1500C:
A2B4 2AB2
Dac la echilibru s-au gsit 4 molL -1 AB2, iar iniial s-au luat n lucru 3 molL -1 A2B4, s se
determine:
a) constanta de echilibru Kc;
b) valoarea lui Kp corespunztor; R= 0,082 atmLK-1
3. Pentru reaciile
CO2( g ) H 2( g ) CO( g ) H 2 O( l ) i 2 CO 2 ( g ) 2CO ( g ) O 2 ( g )
S se arate:
a) cum influeneaz creterea concentraiei fiecrui component al reaciei;
b) cum influeneaz creterea presiunii echilibrului chimic.
4. Pentru reacia A + B 2C + D s-a lucrat cu un amestec echimolecular de A i B (2 mol/L
din fiecare reactant). tiind c se consum 50% din fiecare reactant, s se calculeze
constantele Kc i Kp, dac la echilibru exist o presiune de 2 atm.
5. n reactia de esterificare catalizat dintre acidul acetic i etanol constanta de echilibru K c= 4
la t=250C.
CH 3COOH C 2 H 5OH CH 3COOC2 H 5 H 2O . Ce cantiti de ester se vor forma n
amestecul final dac se pornete de la urmatoarele amestecuri: a) 1 mol acid si 2 moli alcool,
b) 1 mol acid, 2 moli de alcool, 2 moli de apa, c) 1 mol acid, 2 moli alcool, 1 mol ester.
Interpretati rezultatele prin principiul lui Le Chatelier.
6. Pentru reacia C (s) + CO2 (g)
2 CO2(g) constanta de echilibru la temperatura de
1000 K este 2,4, iar la temperatura de 1200 K este 53,7. S se calculeze:
a. entalpia de reacie dac se consider c pe acest interval de temperatura, H
este constant.
b. Entalpia liber de reacie i entropia de reacie la temperatura de 1000 K.
7. Pentru reacia CO(g) +SO3(g)CO2(g) +SO2 (g) se cunosc urmtoarele valori
r
H = 41,14 kcal/mol i rG298 = 44,71 kcal/mol. S se calculeze:
a) rG la temperatura de 400 K
b) Kp la 400 oK.
8. Pentru echilibru A+B
C + D se cunosc concentraiile la echilibru CA= 4 mol/L,
CB= 6 mol/L, CC= CD= 2,19 mol/L. S se calculeze concentraia iniial a compusului
A i constanta la echilibru.
9. Intr-un vas de 1 L se introduc 0,25 moli HI. Constanta de echilibru al reaciei
2HI
H2+ I2 este Kc = 1,56x10-2. S se calculeze concentraia la echilibru.
10. La temperatura de 127o C n reacia 3 AB
2 A+AB3 din 4 mol/L AB existeni
iniial au mai ramas 2,5 mol/L. Sa se calculeze valoarea constantei Kc i Kp.
3

11 . n ce sens se deplaseaz echilibrul chimic al reaciei dac:

2 C2H2 (g) + 5 O2 (g) 4CO2(g) + 2H2O (l), rH = - 310,6 Kcal
crete presiunea total a echilibrului;
a)
scade temperatura sistemului;
b)
crete concentraia CO2;
c)
crete concentraia C2H2;
d)
crete concentraia CO2;i C2H2
e)
12. Pentru reacia SO2 (g) + O2 (g) SO3 (g), la temperatura de 500oC, constanta
Kp = 85 atm-1/2. Se cere:
a) scrierea expresiilor lui KP, KC i Kx;
f)
b) s se calculeze Kp n mm Hg;
g)
c) s se calculeze Kc la 5000C.
h)
13. Studiindu-se echilibrul reaciei:
C2H4(g)+ H2O (g)
C2H5OH (g)
S-au gsit urmtoarele valori ale constantei de echilibru Kp n funcie de temperatur:
toC
Kp x 102

145
6,8

175
3,6

200
1,65

225
1,07

250
0,7

Presupunnd c entalpia standard nu variaz cu temperatura, n intervalul de temperature dat,

s se determine:
a) modul de variaie a constantei de echilibru cu temperatura
b) constanta Kp la temperatura de 190o C;
c) entalpia standard de reacie
14. Pentru reacia COCl2
CO + Cl2 gradul de disociere la temperatura de 500o C i
presiunea de 1 atm este 50 %.
a) Deducei relaii ntre constantele de echilibru Kc, KP, Kn si Kx;
b) S se calculeze Kc, KP, si Kx;
c) S se calculeze entalpia liber standard de reacie
15. Pentru reacia n faz gazoas A
3 B+ C, concentraia iniial este 2 mol/L, iar la
echilibru s-au gsit 0,5 mol/L. S se calculeze valoarea constantei Kc i Kp considernd
temperatura de 400 K.