ECHILIBRUL CHIMIC

L.P. 8: 21 25. 11. 2005

ECHILIBRUL CHIMIC
NOIUNI TEORETICE
STAREA DE ECHILIBRU stare stabil i independent de timp a unui sistem; n condiii exterioare constante (presiune, temperatur) se poate menine timp nelimitat prezint mobilitate, adic revine spontan la starea iniial, cnd nceteaz aciunea perturbatoare este rezultatul a dou procese care se desfoar cu viteze egale dar n sensuri opuse aceasta justificnd caracterul dinamic al strii de echilibru ce poate fi atins din cele dou sensuri opuse. n funcie de natura proceselor care conduc la starea de echilibru se disting: Echilibre fizice: fenomene ca topirea, dizolvarea, vaporizarea, transformare alotrop Echilibre chimice: reacii chimice reversibile. REACIE CHIMIC REVERSIBIL - reacie care poate decurge n ambele sensuri n cursul creia ntre participanii la reacie se poate stabili, n anumite condiii de reacie, un echilibru chimic: N2 + 3H2 ' 2NH3 CARACTERISTICILE ECHILIBRULUI CHIMIC Reactanii i produii de reacie coexist, concentraiile lor rmn neschimbate c = 0 Reaciile direct i invers decurg simultan i cu viteze egale vd = vi 0 Viteza total de reacie este nul pentru reacia reversibil vt = vd - vi = 0 Echilibrul chimic se poate instala att din direcia reactanilor ct i din direcia produilor de reacie. PREMISELE PENTRU INSTALAREA I STABILIREA STRII DE ECHILIBRU reversibilitatea reaciei chimice; reacia direct i invers pot decurge neinhibate n cadrul unui sistem izolat. TIMPUL DE INSTALARE AL ECHILIBRULUI CHIMIC - timpul scurs de la nceputul unei reacii reversibile pn la atingerea echilibrului chimic (acesta poate fi scurtat cu ajutorul catalizatorilor) FACTORII CE INFLUENEAZ ECHILIBRUL CHIMIC: Concentraia reactanilor sau a produilor de reacie Temperatura Presiunea (n cazul gazelor) pH-ul. TIPURI DE ECHILIBRE CHIMICE: 1. Echilibrul de protoliz se instaleaz ntr-o reacie acido-bazic (reacie cu transfer de protoni): CH3COOH + H-OH ' CH3COO- + H3O+ (disocierea unui acid slab n ap) (disocierea unei baze slabe n ap) NH3 + H-OH ' NH4OH ' NH4+ + HO1

ECHILIBRUL CHIMIC

L.P. 8: 21 25. 11. 2005

HCl + NaOH ' NaCl + H2O (reacia de neutralizare acid - baz) CH3COONa + H-OH ' CH3COOH + NaOH (reacia de hidroliz a unei sri) 2. Echilibrul de precipitare se instaleaz ntre substana nedizolvat (greu solubil) i soluia saturat a respectivei substane greu solubile: precipitare Ba +2(aq) + SO4-2 (aq) ' BaSO4 (s) soluie saturat (ioni) ' substan nedizolvat (s) so lub ilizare Formarea precipitatului are loc atunci cnd la amestecarea a dou soluii cu ionii unei sri greu solubile, produsul concentraiilor acestor ioni este mai mare dect produsul de solubilitate ( Ps) al srii. Ps = produsul concentraiilor ionilor unei substane greu solubile, dizolvat n soluia saturat (constanta de echilibru a echilibrelor de solubilitate): Ps AmBn = [A+n]m [B-m]n (mol/l)m+n AmBn (s) ' m A+n(aq) + n B-m(aq) 3. Echilibrul de oxido-reducere se stabilete n cazul reaciilor cu schimb de electroni, ntre perechile redox corespondente: Br20 + 2NaOH ' NaBr+1O + NaBr-1 + H2O 4. Echilibru de formare a complecilor se instaleaz n reacia ionilor metalici (hidratai) cu liganzii; n reacia cu liganzii monodentai are loc treptat dislocarea moleculelor de ap: [ Ag( H2O)2] + + NH3 ' [Ag(NH3)(H2O)]+ + H2O [Ag(NH3)(H2O)]+ + NH3 ' [Ag(NH3)(H2O)] + + H2O LEGEA ACIUNII MASELOR (LAM) Guldberg i Waage, 1867 - la echilibru chimic, raportul dintre produsul concentraiilor (presiunilor pariale n cazul gazelor) produilor de reacie i produsul concentraiilor (presiunilor pariale) reactanilor, la o anumit temperatur , este o constant. Observaii: Coeficienii din ecuaiile chimice intr n ecuaia LAM ca exponeni ai concentraiilor speciilor chimice. Pentru o reacie chimic general: nAA + nBB ' nCC + nDD n = nC + nD (nA + nB) [Kc] = [mol/l]n

Kc =

[C ]n [ D]n
C

[ A] [ B]
nA

nB

KC = constanta de echilibru n funcie de concentraie, descrie n mod preferenial echilibrele chimice ntre substanele aflate n soluie. n cazul n care reactanii A, B i produii de reacie C, D sunt substane n stare gazoas: Kp =

PC n PD n
C

PA PB
nA

nB

[KP] = [atm]n

ECHILIBRUL CHIMIC

L.P. 8: 21 25. 11. 2005

KP = constanta de echilibru n funcie de presiunile pariale, descrie echilibrele ntre partenerii de reacie gazoi KC i KP sunt dependente de temperatur. n cazul echilibrelor chimice n care reaciile decurg fr variaia numrului de moli, n ecuaiile legii aciunii maselor, concentraiile molare (presiunile pariale) , pot fi nlocuite cu numrul de moli al fiecrui participant la reacie. PRINCIPIUL LUI LE CHTELIER BRAUN = principiul diminurii constrngerii Dac asupra unui sistem aflat n echilibru chimic se exercit o constrngere, atunci sistemul evit n aa fel constrngerea nct efectele sale s se reduc (echilibrul se deplaseaz n sensul diminurii constrngerii respective) Utilizarea unui reactant n exces i / sau ndeprtarea unui produs de reacie duce la o variaie a compoziiei sistemului, deci la o deplasare a echilibrului Constrngerea poate fi reprezentat de variaia temperaturii i / sau a presiunii Modificarea condiiilor exterioare (constrngere exterioar) Concentraia :
reactanilor

Efectul asupra echilibrului chimic

crete scade crete scade

favorizeaz reacia direct favorizeaz reacia invers favorizeaz reacia invers favorizeaz reacia direct favorizeaz reacia endoterm favorizeaz reacia exoterm favorizeaz reacia care decurge cu scderea volumului favorizeaz reacia care decurge cu creterea volumului

produilor de reacie

pn se instaleaz un nou echilibru de reacie

Temperatura : crete scade Presiunea : crete scade

ECHILIBRUL CHIMIC

L.P. 8: 21 25. 11. 2005

PARTEA EXPERIMENTAL Experiena 1-Influena concentraiei asupra echilibrului chimic:

Reacia de echilibru:

FeCl3 + 3KSCN ' Fe(SCN)3 + 3KCl

Mod de lucru:

20 ml ap distilat se msoar cu un cilindru gradat i se pun ntr-un pahar Berzelius n acelai pahar Berzelius se msoar cu o pipet reactanii: o 0,5 ml soluie de FeCl3 o 0,5 ml soluie de KSCN Soluia obinut se mparte soluia n volume egale n 4 eprubete E1 E4: o E1 se pstreaz ca martor o n eprubeta E2 se adug 1 ml sol. FeCl3 i se agit o n eprubeta E3 se adug 1 ml sol. KSCN i se agit o n eprubeta E4 se adug 1 ml sol. KCl i se agit
Observaii:

Comparai culorile soluiilor din eprubetele E2 E4 cu cea a martorului din eprubeta E1

Comentarii: Interpretarea rezultatelor: Scriei expresia constantei de echilibru pentru aceast reacie

ECHILIBRUL CHIMIC

L.P. 8: 21 25. 11. 2005

Experiena 2 - Influena concentraiei asupra echilibrului chimic:

Reacia de echilibru: 2 CuCl2 (aq) + 4 KI (aq) ' 2 CuI Mod de lucru:
(s)

+ 4 KCl

(aq)

+ I2

(aq)

ntr-o plnie de separare se msoar: o 1 ml soluie CuCl2 o 5 ml ap distilat B se agit pentru omogenizarea concentraiei soluiei o 1 ml soluie KI B apariia unei soluii coloidale de culoare galben. n sistemul de reacie se adaug pe rnd: o (1) - 5 ml cloroform B se agit energic plnia de separare o (2) - 1,5-2 ml soluie concentrat de amoniac B se agit energic plnia de separare o (3) - 1,5 ml HCl conc. B se las plnia de separare n stativ, n repaus 2-3 minute pn dispare fumul alb Se agit din nou puternic plnia i se las apoi n repaus 2-3 min.
Observaii:

Notai etap cu etap toate modific rile observate n plnia de separare EXPERIEN DEMONSTRATIV - modificri de culoare, degajare de gaz, etc.
Comentarii: Interpretarea rezultatelor: Scriei reaciile chimice corespunztoare transformrilor expresia constantei de echilibru pentru reacia iniial observate i

ECHILIBRUL CHIMIC

L.P. 8: 21 25. 11. 2005

Experiena 3 - Influena temperaturii asupra echilibrului chimic:

Reacia de echilibru: 2NO2 ' N2O4

Formarea NO2 (hipoazotid): 3 Cu0(s) + 8 HN+5O3 (aq) J 3 Cu +2(NO3)2(g) + 2 N+2O(g) + 4 H2O(l) incolor NO(g) + O2(g) NO2(g) incolor brun sau Cu
(s)

+ 4HNO3 (aq) J Cu(NO3)2 (aq) + 2 NO2 (g) + 2 H2O

(l)

Mod de lucru:

n dou balonae cu fund rotund se introduc 2 bagheele de Cu metalic i 2 ml soluie HNO3 concentrat cele dou balonae nchise cu dopuri de cauciuc i unite prin intermediul unui tub de sticl se introduc: unul ntr-un cristalizor cu ap fierbinte i cellalt ntr-un cristalizor cu ghea dup aproximativ 1 minunt de la nceperea reaciei cuprului cu acidul azotic concentrat se schimb locurile balonaelor n cristalizoare
Observaii: Comentarii: Interpretarea rezultatelor: Scriei expresia constantei de echilibru pentru aceast reacie

O
2

t N

O N O diamagnetic (incolor) N O

paramagnetic (brun)

ECHILIBRUL CHIMIC

L.P. 8: 21 25. 11. 2005

Reacia endoterm

N2O4 (g) + 58,0 kJ 2 NO2 (g) '

'2 NO2 (g)

Reacia exoterm

N2O4 (g) + 58,0 kJ

ECHILIBRUL CHIMIC

L.P. 8: 21 25. 11. 2005

Experiena 4 - Influena pH-ului asupra echilibrului chimic:

Reacia de echilibru: 2CrO42- + H+ ' Cr2O72- + HO-

2K2CrO4 + H2SO4  K2Cr2O7 + K2SO4 + H2O K2Cr2O7 + 2KOH  2K2CrO4 + H2O

Mod de lucru:

n eprubeta E1 se msoar 0,5 ml soluie cromat de potasiu peste care se adaug 1 ml soluie acid sulfuric diluat n eprubeta E2 se msoar 0,5 ml soluie dicromat de potasiu peste care se adaug 1 ml soluie hidroxid de potasiu diluat n eprubeta E2 se adaug treptat 3 ml acid sulfuric diluat
Observaii: Comentarii: Interpretarea rezultatelor:

Experiena 5 - Echilibrul de hidroliz:

Reacia de echilibru: (Fe2+ + SO42-) + 2H-OH ' Fe(OH)2 + (2H+ + SO4-2) Mod de lucru:

ntr-o eprubet, peste ~1g de cristale de FeSO47H2O se adug 5ml ap distilat i se agit pn la dizolvare soluia obinut se mparte n pri egale n 3 eprubete E1 E3: o E1 rmne martor o n eprubeta E2 adugai 1 ml sol. H2SO4 diluat i agitai o n eprubeta E3 adugai 1 ml ap distilat i agitai Observaii: observai transformrile din eprubetele E2 i E3 comparativ cu eprubeta E1 dup 5 minute i dup 30 minute
Comentarii: Interpretarea rezultatelor: Scriei expresia constantei de echilibru pentru reacia de hidroliz