Facultatea - Energetica Seriile A si B

Titular- Conf. Mindroiu Mihaela

2. Cinetica chimica. Determinarea Energiei de Activare Arrhenius (Ea)

Scopul lucrrii: Se va determina energia de activare (Ea) pentru reacia dintre Na2S2O3 (tiosulfatul de
sodiu) i H2SO4 (acidul sulfuric).
Principiul lucrrii:
Un studiu cinetic consta in determinarea vitezei reactiei chimice si a influentei diferitilor factori asupra
ei in scopul stabilirii mecanismului reactiei chimice.
Pentru o reacie chimic scris n form general:

1 A1 2 A2 .... i Ai 1 A'1 ' 2 A' 2 .... I' Ai'

'

(1)

n care A1,A2,... Ai sunt reactani; A1, A2, ......Ai sunt produi de reacie iar, 1, 2, i, 1,2, i sunt
coeficienii stoechiometrici ai reactanilor, respectiv ai produilor de reacie;
viteza de reacie (vR) se defineste prin variaia n timp (dt) a concentraiei unui reactant (dci) sau a unui
produs de reacie (dci), innd cont i de coeficienii stoechiometrici corespunztori (i i i). Iar, n funcie de
concentraia reactanilor, vR este produsul dintre constanta de vitez i concentraia reactanilor la puterea
coeficienilor stoechiometrici a acestora.

(2)
Semnul () se refer la scderea concentraiei reactanilor care se consum n timp, iar semnul (+) la
creterea concentraiei produilor de reacie n timp, concentratia reactantilor fiind primul si cel mai important
factor care influenteaza viteza oricarei reactii chimice. k este o constant cinetic numit constant de vitez.
Datele experimentale au artat c viteza de reacie crete, n general, cu temperatura (T), iar variaia
constantei de vitez (k) n funcie de temperatur este studiat cu ajutorul relaiei lui Arrhenius:

k Ae Ea / RT

(3)

n care: Ea - energia de activare, reprezint surplusul de energie peste valoarea medie a energiei moleculelor,
surplus necesar pentru ca moleculele active (reactantii) sa reacioneze prin ciocniri eficace i sa formeze
produii de reacie;
A - factor preexponenial, care reprezint constanta de vitez la temperatura infinit sau la energia de
activare Ea=0 i este proporional cu numrul de ciocniri eficiente dintre moleculele reactantilor;
R - constanta universal a gazelor = 1,98 cal/Kmol = 8,31 J/Kmol;
T- temperatura absolut (K).
Pentru determinarea energiei de activare a reactiei se variaza temperatura la care are loc reactia dintre
tiosulfatul de sodiu i acidul sulfuric si se mentin constante concentratiile reactantilor.
Reactiile care au loc sunt:

Facultatea - Energetica Seriile A si B

Titular- Conf. Mindroiu Mihaela

Na2S2O3 +
(tiosulfat de sodiu)

H2SO4

lenta

Na2SO4

H2S2O3
(acid tiosulfuric)

rapida
H2S2O3

Na2S2O3

H2SO4

H2O + SO2 + S

Na2SO4

SO2

H2O

Evolutia in timp a acestei reactii se urmareste usor, deoarece sulful care rezulta produce opalescenta
(tulburarea) solutiei.
Viteza reaciei complexe, exprimata in raport cu concentratia sulfului, este data experimental de viteza
reactiei elementare lente:
vR =

cs
a
a SO4
a
a SO4
k cNaNa22SS22OO33 cHH22SO
Ae Ea / RT cNaNa22SS22OO33 cHH22SO
4
4
t

(4)

Aparatur i substane:
Aparatur: biurete, eprubete, termometru, bec de gaz i sit de azbest
Substane: soluii de tiosulfat de sodiu (Na2S2O3) i de acid sulfuric (H2SO4)
Modul de lucru:
- n 4 eprubete numerotate de la 1 la 4 se introduc cte 5 mL soluie Na 2S2O3, msurai cu biureta gradata in mL
si zecimi de mL (1 cm3=1 mL);
- n alte 4 eprubete numerotate de la 5 la 8 se introduc cte 5 mL soluie H2SO4, msurai cu biureta;
- cele 8 eprubete se introduc ntr-un pahar Berzelius care conine ap i n care se gsete un termometru i se
msoar temperatura apei T1;

- se toarn coninutul eprubetei 5 (care conine acid sulfuric) peste eprubeta 1 (care conine tiosulfat de
sodiu), se agit i se msoar timpul scurs (t) de la amestecarea soluiilor pn la apariia opalescenei
(tulburarea soluiei care corespunde apariiei primelor particule de sulf coloidal) conform figurii:

Facultatea - Energetica Seriile A si B

Titular- Conf. Mindroiu Mihaela
- paharul care conine restul de eprubete se nclzete pe un bec de gaz la temperatura de: T2 = T1 + 10oC;
- cnd se atinge aceast temperatur se procedeaz la fel ca n primul caz, amestecnd coninutul eprubetelor 2
i 6 i notnd t;
- pe rnd se msoar t pentru urmtoarele reacii, procednd la fel cu perechile de eprubete 3-7 i 4-8.
- se trec valorile t (C) si t (secunde) in tabel.
- se inchide becul de gaz si se spala imediat toate eprubetele.
O b s e r v a i i : - n fiecare experiment, timpul final de reacie se consider cnd soluia ncepe s se tulbure, deci
la apariia opalescenei.
- Timpul de reacie se msoar cu precizie.

Fiecare student ntocmete urmtorul tabel cu datele experimentale obinute:

Nr.
eprubeta

1
2
3
4
5
6
7
8

Volumul (mL)

Na2S2O3

H2SO4

5
5
5
5
0
0
0
0

0
0
0
0
5
5
5
5

Amestec
din
eprubetele

Temperatura,
T
o

t ,
(s)

ln
(t)

1
, (K-1)
T
(cu 5 zecimale)

1+5
2+6
3+7
4+8

Rezultate i calcule:
Deoarece concentratiile reactantilor sunt constante, ecuatia 4 devine:

1 A aNa 2 S 2O3 aH 2 SO4

c Na2 S2O3 cH 2 SO4

t cs

Ea / RT
e
k e Ea / RT

(5)

unde k este constanta aparent a vitezei de reacie:

Relaia 5 se liniarizeaz prin logaritmare obtinandu-se ecuatia unei drepte de forma:

y = n + m x , adica:

ln t

Ea
ln k
RT

pentru care: y = ln t; x = 1/T;

m (panta dreptei din geometria analitica) = Ea / R; (R = 8,31 J/molK)
n (ordonata la origine in geometria analitica) = - ln k

(6)

Facultatea - Energetica Seriile A si B

Titular- Conf. Mindroiu Mihaela
Se reprezint grafic lnt = f(1/T);
Se traseaza dreapta printre punctele reprezentate pe grafic si se calculeaza panta dreptei (m = Ea / R),
alegand doua puncte oarecare pe dreapta; din valoarea obtinuta se calculeaza Ea:
Ea / R = y / x
Interpretarea rezultatelor: Se verific dependena vitezei de reacie de temperatur, conform ecuatiei lui
Arrhenius. Se constat dac valoarea energiei de activare corespunde unei reacii chimice activate termic, adic
este de ordinul zecilor de mii de calorii.
Exercitii: Cadrul didactic va indica pentru fiecare student n parte cte un exerciiu.
1. La temperatura de 700oC, constanta de vitez a descompunerii termice a toluenului este k= 10-4s-, iar factorul
preexponenial A= 21013s-1. Se cere:
a) calculul energiei de activare a procesului;
b) valoarea constantei de vitez la temperatura de 650oC;
c) la ce temperatur constanta de viteza se dubleaz.
2. Constanta de vitez a unei reacii de ordinul 2 la 127oC este 0,5 mol-1s-1, iar energia ei de activare este de 10
kcal. Cu ct trebuie s creasc temperatura pentru a crete de 10 ori constanta de vitez?
3. Pentru reacia de descompunere a acidului iodhidric n faza gazoas, se cunosc: k536k= 3,51710-7L/mol.s i
k781k= 3,95410-2L/mols. Calculai energia de activare a procesului.
4. S se calculeze de cte ori se mrete constanta de vitez la ridicarea temperaturii de la 20 la 30 oC, dac
energia de activare este Ea = 30000 cal/mol. Ce mrire se obine pentru o ridicare a temperaturii de la 20 la
120oC? Se consider factorul preexponenial independent de temperatur.
5. O reacie monomolecular este caracterizat la 55oC de constanta de vitez k55 = 2,5310-4 s-1 i la 40oC de
k40 = 3,7210-5 s-1. S se calculeze energia de activare i factorul preexponenial.
6. Constanta de viteza pentru o reactie chimica este 0,08 mol/Ls. Daca coeficientul de temperatura este 2, iar
temperatura creste cu 50C, care este valoarea constantei de viteza.
7. Valorile constantei vitezei de reacie, pentru o reacie de ordinul I sunt urmtoarele: 3,510 -4 s-1 la 25o C i
5,010-3 s-1 la 65o C. S se calculeze constanta de vitez la temperatura de 50o C.