COMPUSI ORGANICI OXIGENATI TEHNOLOGIA DE OBINERE A MTBE

Compuii organici oxigenai (alcoolii i eterii) reprezint cea mai eficient cale de a acoperi deficitul de octani din benzine ca urmare a eliminrii tetra etilului de plumb. Un alt rol important al acestor compui este creterea coninutului de oxigen al amestecului combustibil n motor, cu repercursiuni favorabile asupra scderii coninutului de noxe eapate.

Chimismul eterificrii olefinelor teriare

Reacia de adiie la olefinele teriare a alcoolilor primari cu formare de eteri asimetrici se datoreaz bazicitii acestora, cea mai reactiv fiind izobutena. Adiia metanolului la izobuten (din fraciile de hidrocarburi C 4) este catalizat de acizi minerali, cum ar fi: acidul sulfuric, acizii aril-sulfonici i rinile solide schimbtoare de ioni n forma H +. Formarea metil ter-butil eterului din izobuten i metanol este un exemplu clasic de reacie reversibil cu degajare de cldur. n prezen de catalizatori acizi, att izobutena ct i metanolul pot participa independent la reacii secundare de dimerizare, hidratare i condensare, cu formare de diizobuten (DIB), ter-butil alcool (TBA), dimetil-eter (DMA) i ap, dup reaciile urmtoare:

H3C H3C

CH2 + CH3OH

(H+)

CH3 H3C C CH3 CH3

H R = 9kcal / mol

MTBE

(1.1)

H3C 2 H3C

CH3 C CH2 (H+) H3C C CH3 CH3 H3 C C CH3 CH CH2

CH3 C CH2

CH3 C CH3

H R = 21kcal / mol

DIB CH3 H3C C CH3 OH

(1.2)

H3C H3C

CH2 + H2O

(H+)

H R = 16kcal / mol

TBA

(1.3)

CH3OH + HOCH3
H R = 6kcal / mol

(H+)

H3 C

O
DME

CH3 +H2O
(1.4)

n prezena catalizatorilor reacia 1.1 decurge cu selectivitate de peste 97%. Formarea TBA conform reaciei 1.3 este limitat de coninutul de ap al materiilor prime i al celei rezultate din condensarea metanolului. Formarea de DME conform reaciei 1.4 depinde de temperatur, de viteza spaial i de concentraia metanolului. Pe cationii macroporoi, n condiii blnde de temperatur i n lipsa unui exces mare de MeOH, selectivitatea acestei reacii este foarte mic. Dintre reaciile 1.1...1.4, nedorite sunt reaciile de oligomerizare a izobutenei (1.2) i de deshidratare a alcoolului metilic (1.4). Prezena acestor reacii, pe lng pierderile de metanol i izobuten, creeaz greuti la fazele de purificare a fraciei C4 reziduale i a MTBE.

Dezvoltarea fr precedent a produciei mondiale de eteri se datoreaz ntr-o mare masur i utilizrii cationiilor macroreticulari drept catalizatori ai reaciei. Gelurile polielectrolitice convenionale utilizate n diferite domenii sunt rini de polistiren reticulat cu divinilbenzen coninnd funcii acide sulfonice grefate pe structura rigid a polimerului. Fat de gelurile omogene convenionale, cationiii macroretriculari au o structur rigid macroporoas, similar cu aceea a absorbanilor convenionali, cum ar fi: alumina, silicagelul, carbunele, imprimata pe o structur de gel. Prezena suprafeei interne mari i a porilor continui permite accesul cu uurin al moleculelor de reactant lichid sau gazos la ionii de hidrogen prezeni pe tot cuprinsul particulelor de rain i, drept urmare, aceste structuri solide macroreticulare puternic sulfonate sunt exceleni catalizatori pentru un numar mare de reacii. Datorit realizrii unor selectiviti mari ale reaciei de adiie a metanolului la izobuten, n prezena cationiilor macroporoi, nu se poate face o interpretare corect a datelor cinetice far o examinare a concentraiei n interiorul porilor. Un experiment simplu, dar esenial n evidenierea rolului alcoolului n aceast sintez, care const n percolarea unui amestec de metanol olefina de-a lungul unui strat de cationit macroporos anhidru, a condus la constatarea c metanolul este reinut preferenial n structura macroporoas intern. Ordinul zero al reaciei fat de metanol, pentru valori ale raportului molar (metanol/olefin) m 1 i distribuia neuniform a concentraiei acestuia ntre rezervorul de lichid extern i macroporii interni ai cationitului pledeaz n favoarea ipotezei conform careia alcoolul, pe lang funcia de reactant, o deine i pe cea de solvent protic pe ansamblu reaciei de sintez a MTBE. n lipsa excesului de metanol, mai concret la valori ale raportului molar m < 0,5, viteza reaciei de dimerizare a izobutenei crete marcant. Selectivitatea reaciei fat de acest reactant scade cu creterea excesului de izobuten. Ordinul unu al reaciei n raport cu olefina indic faptul c aceasta particip ntr-o etapa cinetic mai important, viteza de reactie depinznd

dup cum urmeaz: (a) bazicitatea olefinei, (b) taria acid a speciilor catalitice i (c) distribuia ntre rina i soluia extern. Prin natura catalizei, un mecanism ionic este cel mai probabil i protonarea olefinei trebuie privit ca etapa determinant de vitez. Distribuia olefinei ntre rain i soluia extern depinde puternic de bazicitatea olefinei i de tria acid a speciilor catalitice. n acest caz, o interaciune acid baz ar putea fi factorul determinant pentru coeficientul de distribuie al olefinei teriare. Prezena excesului de metanol n macroporii interni ai cationitului duce la umflarea structurii rigide a acestuia, iar forele de gonflare ale reelei tridimensionale rezultate sunt capabile de a rupe reeaua legturii de hidrogen, disociind i solvatnd protonii. Acest fenomen devine plauzibil n prezena excesului de metanol, cnd echilibrul de disociere : (1.5) este complet deplasat spre dreapta i protonarea olefinei se produce prin transferul protonului de la cationul metilolic la carbonul primar (etapa lent):

(1.6) dup care urmeaz atacul rapid al nucleofilului la carbonul ter-butilic cu formarea de MTBE concomitent cu eliberarea protonului. n lipsa excesului de metanol (exces de izobuten), echilibru este deplasat catre stanga, astfel c izobutena poate lua protonul direct de la gruparea sulfonic, aceasta din urma fiind o specie mai acid decat protonul solvatat.

Nu se poate distinge dac n acest caz actioneaz un nou mecanism sau concentraia izobutenei n interiorul macroporilor a devenit att de ridicat nct s permit reacia ntre carbocationitul ter-butilic i izobuten, n favoarea ultimei ipoteze plednd ordinului doi al vitezei reactiei de dimerizare ca urmare a ciocnirilor bimoleculare

(1.7) n final, se poate admite c adiia alcoolilor primari la olefinele teriare cu bazicitate ridicat decurge printr-un mecanism ionic acido bazic, n care izobutena particip ntr-o etapa cinetic mai important, n timp ce metanolul deine i funcia de solvent protic al reaciei disociind protonii din reeaua macroporoas intern a cationitului i care s-a dovedit hotaratoare pentru selectivitatea reaciei de formare a MTBE prin stoparea dimerizrii olefinei. Eterificarea extrem de selectiv pentru olefinele teriare, pe lang rolul ce-l deine metanolul n calitate de solvent protic al reaciei, este datorat i bazicitii acestora n comparaie cu cea a olefinelor liniare care s-au dovedit a fi inactive n reacia cu alcooli. n seria olefinelor teriare se consider a fi mai bazice acelea care conduc n protonare la cel mai stabil ion de carboniu teriar. Sinteza eterilor asimetrici (MTBE) este guvernat de echilibrul termodinamic al reaciei de adiie a MeOH la izobuten i izoamilene si este rezolvat prin meninerea unor temperaturi joase. Pe de alta parte, cinetica este favorizat de temperaturi mai ridicate ce sunt nefavorabile echilibrului. Parametri care influeneaz procesul de eterificare a olefinelor teriare sunt: temperatura; raportul molar MeOH/izobuten; viteza volumar (timpul de contact); presiunea;

aciditatea cationitului.

Influena temperaturii i a raportului molar MeOH/izobuten Reacia de adiie a alcoolului metilic la izobuten este reversibil. Fiind o reacie exoterm, creterea temperaturii este nefavorabil. Temperatura nu poate fi micorat sub 55C deoarece sub aceast valoare reacia nu mai are loc. Pe de alt parte, scderea temperaturii are un efect nefavorabil asupra cineticii reaciei de adiie. Hotrtor pentru selectivitatea i randamentul reaciei de formare a MTBE este raportul alcool/izobuten. Conducerea reaciei de adiie a alcoolului metilic la izobuten n exces de alcool are ca efect diminuarea vitezei reaciilor de dimerizare i oligomerizare a izobutenei, simultan cu deplasarea echilibrului reaciei de adiie a metanolului ctre valori mai ridicate ale randamentului conducnd la formarea de MTBE i la eliberarea funciilor sulfonice din reeaua cationitului. La valori mici ale raportului molar metanol/ izobuten o parte din izobuten se protoneaz direct i printr-o ciocnire bimolecular a speciei ionice rezultate cu o alt molecul de izobuten conduce la formare de dimeri. Conducerea eterificrii n lipsa excesului de metanol influeneaz marcant selectivitatea reaciei de formare a MTBE, ca urmare a creterii vitezei reaciei de dimerizare a izobutenei, favorizat de prezena acesteia n exces de metanol. Influena vitezei volumare, respectiv a timpului de contact n cataliza acid pe cationii macroporoi i care decurge prin contactarea fazei lichide omogene ce conine reactanii cu catalizatorul solid este de preferat a se exprime viteza volumar prin volumul orar de lichid de alimentare raportat la volumul de cationit i or (vitez volumar LHSV). Influena presiunii

Reacia de adiie a metanolului la izobuten decurge n faz condensat i ar fi normal ca presiunea s nu influeneze conversia izobutenei. Pentru meninerea sistemului de reacie n faz condensat este necesar meninerea presiunii solicitate de presiunea de vapori a izobutenei la temperatura de reacie. Influena aciditii cationitului Impuritile aduse n sistemul de reacie de ctre materiile prime au ca rezultat scderea conversiei izobutenei. Aceste impuriti blocheaz ntr-un timp mai lung sau mai scurt protonii din structura cationitului. Majoritatea fabricanilor de cationii macroporoi pentru producerea de MTBE impun condiii drastice n ceea ce privete coninutul de compui organici i anorganici care acioneaz asupra centrilor activi ai cationiilor.

Procesul tehnologic de obinere a MTBE

Materii prime i produse Amestecul de butene este produs prin cracarea catalitic i piroliza ieiului sau motorinei. n tabelele 1.1 i 1.2 sunt prezentate compoziiile tipice ale fraciei C4 obinute din piroliz i respectiv cracare catalitic. Cele dou fluxuri difer n ceea ce privete coninutul de 1,3 butadien, care este componentul principal n fluxul de la piroliz i prezent ca impuritate n cel de la cracare catalitic. Tabelul 1.1 Compoziia tipic a fraciei C4 de la piroliz Componeni Izobutan n-butan Izobuten 1-butena Compoziie, % mas 2...5 2...5 18...32 14...22

2-butene Butadiena

5...15 35...50

Tabelul 1.2 Compoziia tipic a fraciei C4 de la cracare catalitic Componeni Izobutan n-butan Izobuten 1-butena 2-butene Butadiena Compoziie, % mas 35...45 7...12 10...20 9...12 20...30 0.5...1.5

Materia prim folosit, fracia C 4 de la cracare catalitic are compoziia i caracteristicile prezentate n tabelul 1.3. Tabelul 1.3 Compoziia tipic i caracteristicile fraciei C4 de la cracare catalitic Component Propilena Propan Izobutan izobutena 1butena Normal butan 2-butena hidrocarburi C5 Continut n MEA Continut n ACN TOTAL % mas 0.65 0.51 26.26 14.79 10.35 14.55 23.09 0.09 max.10 ppm (dupa spalare cu apa) max 10 ppm (dupa spalare cu apa) 100

Alcoolul metilic folosit ca materie prim are caracteristicile fizicochimice prezentate n tabelul 1.4. Tabelul 1.4 Caracteristicile fizico-chimice ale alcoolului metilic Caracteristici Mas molar Aspect Valori 32.04 kg/kmol Lichid limpede, fr suspensii

Miros Culoarea (uniti Hazen) Miscibilitate cu apa Densitate la 20C Interval de distilare (presiune atmosferic) Aceton Formaldehid Reacia cu permanganat de potasiu Reacia cu acid sulfuric (dup 10 minute) Aciditate (acid formic) Alcalinitate (amoniac) Fier Ap Reziduu la evacuare Amine Temperatur de inflamabilitate Temperatur de autoaprindere Limite de explozie Inferioar Superioar

Caracteristic Max 5 n orice proporie, fr opalescen Max 0.7925 g/cm3 64...65C Max 0.003 Max 0.004 Min 30 minute corespunztoare Max 0.002 Max 0.002 Max 0.00003 % Max 0.05 % Max 0.001% lips 16.5C 475C 6.0% vol 36.5 % vol.

Fracia butanic separat din gazele naturale cu compoziia: 78-80% nC4 si 20-22% iC4 poate fi integral utilizat la obinerea de MTBE. n acest scop, mai ntai este separat n-butanul ce este izomerizat prin procedeul butamer i n final dehidrogenat la izobuten prin procedeele Oleflex sau Catofin.
nC4 recirculat iC4 recirculat GAZ COMPRESIE SI SEPARARE GAZE iC4 nC4/iC4 Gaz natural ETERIFICARE

IZOMERIZARE

DEBUTANIZARE

DEHIDROGENARE

MTBE

INSTALATIE METANOL

Figura 1.1 Schema de principiu a blocului de tehnologii pentru obtinerea MTBE din n-butan

O alta sursa de izobuten o constituie izomerizarea de schelet a nbutenelor rezultate din tehnologia MTBE ce utilizeaz ca materie prima fracia C4 de la piroliz (figura 1.2).
FRACTIONARE MeOH Fr C4 piroliza IZOMERIZARE SCHELET

ETERIFICARE

SEPARARE

n-butan

MTBE

Figura 1.2. Schema operatiilor principale de obtinere a izobutenei prin izomerizare de schelet a n-butenelor Descrierea fluxului tehnologic de obinere a MTBE Tehnologia de fabricare a MTBE cuprinde urmtoarele operaii principale: alimentarea cu materii prime i pretatarea acestora; eterificare formarea MTBE n doua trepte n reactoarele R1 i R2; debutanizare- separare MTBE de fracia C4 i metanolul nereacionat; extracia cu ap a metanolului din fracia C4 rezidual; recuperare metanol i recircularea acestuia n faza de reacie.

Figura 1.3 Schema bloc a operaiilor de fabricare a MTBE

Alimentarea cu materii prime i pretatarea acestora Alcoolul metilic (metanolul) Alimentarea cu metanol a instalaiei se face din parcul de metanol de metanol cu o pompa, ce pompeaz continuu metanolul de la parc la limita instalaiei n vasul de alimentare metanol. n acest vas se menine o suprapresiune de 0.8 bar cu ajutorul pernei de azot asigurat de sistemul de reglare automat care permite intrarea azotului n vas sau ieirea lui n conducta de facl cnd se umple vasul. Pretratare metanol Din vasul de alimentare metanolul este pompat la o presiune de 20 de bar i temperatura ambiant, printr-o conduct la vrful vasului de pretratare metanol. Pretratarea se face trecnd metanolul peste stratul fix de cationit macroporos pentru ndeprtarea urmelor de clorur de natriu i a cationilor metalici. Dup ce parcurge de sus n jos stratul de cationit, metanolul iese i este dirijat la nodul de amestec cu fracia de izo-butan-butene i apoi spre secia de reacie. n cazul n care concentraia de izoolefine reactive din fracia C 4 se modific, este necesar s se modifice elementul de raport, pentru a asigura cantitatea de metanol necesar reaciei. Fracia izobutan-butene de la GASCON Fracia izo-butan-butene este preluat de la limita instalaiei GASCON din instalaia de cracare catalitic i dirijat n alimentarea coloanei de presplare a fraciei C1. n cazul n care fracia conine compui bazici sau compui cu sulf se impune deprtarea lor prin splare cu ap. Fracia izobutan-butene se dirijeaz n partea de jos a coloanei sub ultimul taler. Coloana este amenajat cu 30 de talere sita. Deasupra talerului 1 aflat la vrful coloanei se introduce apa de splare (ap tratat). Pentru ndeprtarea

contaminanilor din fracia C4 prin dizolvarea lor n apa este necesar s se asigure un raport gravimetric ap: fracie C 4 ntre 0.25-0.3. n zona de linitire de la vrful coloanei se acumuleaz fracia care se dirijeaz la sistemul de filtrare i apoi n vasul de alimentare. La baza coloanei iese apa cu impuriti care se dirijeaz la colectorul de ap de splare care merge la stripare ape. Presiunea n coloan este meninut la 6 bar. Sistemul de filtrare este alctuit din 2 filtre: prefiltru (menine impuritile mecanice cu scopul de a proteja cartuul coalescer din filtru de coalescen); filtru de coalescen (formeaz picturile de ap din fracia C 4 lichid prin coalescen ). n vasul de alimentare se menine o presiune de 3-4 barg, presiune dat de presiunea de vapori a fraciei C 4 n funcie de temperatur. Temperatura n vas este de 400C. Vasul are amenajat o dom pentru separarea apei antrenate n urma splrii fraciei C4i nu s-a separat n filtru. Din vasul de alimentare fracia C4 este pompat la presiunea de 20 barg i temperatura ambiant spre secia de reacie. Faza de reacie Fracia izo-butan-butene, la temperatura 40 0C este trimis cu o pomp la 20 bar n linia unde ntlnete la aceei presiune fluxul de metanol. Amestecul omogen metanol-fracie C4de la nodul de amestec intr n mantaua prencalzitorului nclzindu-se la 55 0C (temperatura de start a reaciei). Dup amorsarea reaciei se menine temperatura de 50 0C la intrare n reactor. Amestecul de reacie cu presiunea de 15 bar i temperatura de 50 oC este dirijat la partea superioar n reactorul de gard i parcurge de sus n jos stratul fix de catalizator. n acest reactor se afl catalizator cationic AMBERLYST 35 i are loc reacia exoterm de formare a MTBE care duce la creterea temperaturii n reactor la aproximativ 100 oC valoare ce duneaz activitii catalizatorului ct i selectivitii reaciei de formare a MTBE.

Temperatura optim n reactorul de garda este 70-75 oC i este meninut prin recircularea n alimentare a 35% din efluentul acestuia operaie realizat cu pompa de recirculare. Reactorul de gard funcioneaz n regim cinetic realizndu-se 70-75 % din conversia izobutilenei. Din reactorul de gard o parte din efluentul de reacie este rcit la 50oC n rcitor apoi dirijat la vrful celui de-al doilea reactorului iar cealalt parte dirijat ca reciclu n primul reactor. Protejarea reaciei i a catalizatorului mpotriva creterii temperaturii se realizeaz prin sistemele de blocare a alimentrii cu reactani. Cel de-al doilea reactor este un reactor adiabatic i funcioneaz la un regim termic de 50-60oC i la o presiune de 14-15 barg i vitez volumar de cca 1 m3/m3 catalizator x h, n prezena catalizatorului AMBERLYST 35 are loc deplasarea echilibrului chimic ctre conversia maxim de cca 97 %. Ambele reactoare sunt protejate mpotriva suprapresiunii cu supape de siguran. Faza de debutanizare Efluentul de reacie din cel de-al doilea reactor R 2 care conine hidrocarburi C4, MTBE, metanol, TBA, MSBE, la temperatura de 600C este dirijat cu presiunea de 14 barg la un prenclzitorul, unde se nclzete pn la 700C prin schimb de cldur cu produsul din baza coloanei. Din prenclzitor efluentul este dirijat pe unul din talerele de alimentare ale coloanei. n coloan, se separ la vrf fracia C 4 cu metanol i la baz MTBE. Coloana are 50 de talere cu clapei, talerul 1 fiind la vrful coloanei pentru preluarea refluxului. La vrful coloanei de separare, la temperatura de 60-70C i presiunea de 7 bar, ies vapori de fracie C 4 i metanolul nereacionat, care sunt dirijai n condensatorul cu aer. Dup condensare amestecul lichid la temperatura de 500C intr n vasul de reflux V4. Din vasul de reflux, lichidul este trimis cu o pomp o parte ca reflux la vrful coloanei i restul se dirijeaz la secia de extracie. Motoarele ventilatoarelor sunt prevzute cu reductoare de turaie.

n baza coloanei la 7,5 barg i 130 0C, se separ MTBE. Temperatura de1300C n baza coloanei se realizeaz cu ajutorul refierbtorului, prin fascicolul cruia circul abur de medie presiune. MTBE din baza coloanei intr n refierbtorul . Vaporii produi intr n coloan sub ultimul taler. MTBE acumulat n baza coloanei este trimis prin proprie presiune la V 4, pentru prenclzirea alimentrii coloanei. Dup cedarea cldurii fluxului de alimentare MTBE este dirijat la 800C la rcitor unde se rcete pn la 40 0C i apoi este dirijat la rezervoarele de MTBE. Faza de extracie a metanolului Fracia C4 coninnd 1,5-2 % CH3OH la temperatura de 500C este dirijat la rcitor unde se rcete la 40C i se dirijeaz la coloana de extracie. Separarea metanolului din fracia C 4 se realizeaz n coloana cu 45, prin extracie cu ap. Deasupra talerului 1 aflat la vrful coloanei se introduce apa. La pornire se folosete apa tratat, dup pornire se folosete ap de reciclu. Apa circul de sus n jos n timp ce fracia C 4 circul de la baz la vrf. Ca rezultat al diferenei de greutate specific, ntre cele doua fluxuri are loc contactarea n contracurent la trecerea prin orificiile sitelor i metanolul trece aproape complet n faz apoas. Procesul de extracie decurge la o raie gravimetric ap/ fracie C 4 de 0.3-0.5, la temperatura de 20-400C i la presiunea de 6 barg. Din zona de linitire de la vrful coloanei rezult fracia C 4 cu un coninut de cca. 0.04% gr. metanol, iar la baza coloanei iese soluia apoas ce conine 5.22% CH3OH, 94.4% ap, 0.2% hidrocarburi. Faza de recuperare a metanolului Recuperarea metanolului din apele de extracie se realizeaz n coloana de fracionare C4, coloan prevzut cu 40 talere cu clapei. Apa cu metanol de la baza coloanei, la 400C i 4 barg este prenclzit n evile prenclzitorului la 500C, prin schimb de cldur cu apa de reciclu care se

separ la baza coloanei. Din prenclzitor apa cu metanol este dirijat pe talerul de alimentare 21 al coloanei. La vrful coloanei se separ metanolul i urmele de MTBE i hidrocarburi, iar la baz se separ apa cu max 0.15% metanol. Vaporii de metanol din vrful coloanei la 75 0C i presiunea de 1,1 barg sunt dirijai n mantaua condensatorului, unde are loc condensarea total. Lichidul format se dirijeaz n vasul de reflux. Metanolul de puritate 99.5%, condensat i rcit la 50 0C, se acumuleaz n vasul de reflux. De aici este preluat cu o pompa i mpins, o parte ca reflux la coloan (raie de reflux 10/1), iar restul, n funcie de nivelul din vas este recirculat n alimentare. Temperatura de 1280C este asigurat cu ajutorul refierbtorului V 11 prin evile cruia circul abur de medie presiune.

Simularea sistemului de producere a MTBE i de recuperarea metanolului din efluentul de reacie

Descrierea schemei de simulare Simularea instalaiei de obinere MTBE din fracia C4 i metanol a fost realizat cu ajutorul programului de simulare a proceselor chimice, PRO-II, (figura 1.4). Pentru descrierea echilibrului lichid-vapori s-a folosit modelul termodinamic UNIFAC. Procesul tehnologic const n reacia de adiie a metanolului la izobutilena din fracia C4 de la complexul de cracare catalitic, n prezena unui catalizator schimbtor de ioni- cationit macroporos urmat de separarea produselor de reacie. Fracia C4, la 400C i presiunea de 20 barg ntlnete la aceeai presiune fluxul de metanol. Amestecul omogen coninnd reactanii se nclzete pan la temperatura de start a reaciei i este trimis la partea superioar a reactorului de gard MTBE R1. Amestecul parcurge de sus n jos stratul fix de catalizator cationit AMBERLYST 35.

n reactorul R1 are loc reacia exoterm de formare a MTBE care duce la creterea temperaturii n reactor. Temperatura optim n reactor fiind meninut prin recircularea n alimentare a 35% din efluentul acestuia. Efluentul de reacie este rcit pan la 50 0C i trimis n alimentarea reactorului R2 unde are loc deplasarea echilibrului chimic ctre conversia maxim. Efluentul de reacie din reactorul R 2 care conine hidrocarburi C 4, MTBE, metanol, TBA, MSBE, la temperatura de 60 0C este dirijat coloana de separare MTBE C2. n coloana de separare C2, se separ la vrf fracia C4 cu metanol i la baz MTBE. Vaporii de fracie C4 i metanolul nereacionat, sunt condensai apoi sunt trimii la coloana de extracie C 3. n baza coloanei se separ produsul finit MTBE. Separarea metanolului din fracia C 4 se realizeaz n coloana de extracie C3 prin extracie cu ap. La vrful coloanei se introduce apa care circul de sus n jos n timp ce fracia C 4 circul de la baz la vrf. Ca rezultat al diferenei de greutate specific, ntre cele doua fluxuri are loc contactarea n contracurent i metanolul trece aproape complet n faz apoas. Din vrful coloanei C3 rezult fracia C4 cu un coninut mic de metanol, iar la baza coloanei iese soluia apoas ce conine CH3OH, ap, hidrocarburi. Extractul din baza coloanei, fracia C4 este dirijat la parcul de sfere. Recuperarea metanolului din apele de extracie se realizeaz n coloana de fracionare C4. La vrful coloanei se separ metanolul i urmele de MTBE i hidrocarburi, iar la baz se separ apa cu foarte puin metanol. la un prenclzitor unde se nclzete pn la 70 0C. Efluentul este trimis spre

ETBELAPARC FRACTIEC4 1 R1 R2 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 1 APA 1 2 3 4 S6 5 C2 6 7 8 RACITOR1 9 PREINC 10 ALIMEXTRACTI 11 12 13 14 41 ETANOLCUAPA APAETANOL ARARECICLU SP2 C3 APALATAEE S4 S8 S7 RACITOR2

2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 C4 ETANOLRECIRC

RACITOR

ALIMR2 ALIMR1PREINC IESIRER2 S3 RACITORR1 FRC4GASCON PREINCR1 IESIRER1 S5

ETBERACIT

FRC4+ETANOL

RACITORR2 ALIMCOL

M1 ETANOLANH

ALIMR1 S2

P1

SP1

M2 RECICLUR1 ETBE

S1 APA+ETTAEE

M3

P2

Figura 1.4. Schema de simularea instalaiei de obinere MTBE