CHIMIA COMPUSILOR COORDINATIVI

Lista titlurilor pentru referate la CHIMIA COMPUSILOR DE COORDINATIE 1. Legatura chimica in compusii de coordinatie 2. Clasificarea compusior de coordinatie 3. Rolul ligandului in compusii de coordinatie 4. Capacitatea de complexare a cationilor metalici 5. Stabilitatea compusilor de coordinatie 6. Fotochimia si combinatiile complexe. 7. Complecsi cu liganzi heterociclici 8. Compusi macromoleculari naturali ca liganzi 9. Complecsi metalici ai azoderivatilor 10.Proprietati optice ale complecsilor 11. Coloranti metalabili utilizati in ind. textila 12. Lacuri azoice 13.Compusi de coordinatie cu N.C.=8. Principiul de constructie al retelei granatilor 14. Complecsi chelatici cu cicluri tetraatomice 15. Clasificarea liganzilor

16. Sisteme redox naturale 17. Proprietatile combinatilor complexe 18. Poluanti metalici majori 19. Parametrii ce influenteaza stabilitatea combinatilor complexe 20. Metode de evaluare a stabilitatii complecsilor 21. Complecsi cu liganzi halogenura 22. Complecsi cu liganzi CN23. Capacitatea elementelor din grupa a II-a de a forma combinatii complexe 24. Capacitatea elementelor din grupa a-III-a de a forma combinatii complexe 25. Capacitatea elementelor din grupa a-IV-a de a forma combinatii complexe 26. Capacitatea elementelor din grupa a-V-a de a forma combinatii complexe 27. Capacitatea elementelor din grupa a-VI-a de a forma combinatii complexe 28. Capacitatea elementelor din grupa a-VII-a de a forma combinatii complexe 29. Capacitatea elementelor din grupa a-VIII-a de a forma combinatii complexe 30. Capacitatea elementelor din grupa a-IX-a de a forma combinatii complexe 31. Capacitatea elementelor din grupa a-X-a de a forma combinatii complexe 32. Capacitatea elementelor din grupa a-XI-a de a forma combinatii complexe 33. Capacitatea elementelor din grupa a-XII-a de a forma combinatii complexe 34. Capacitatea elementelor din grupa a-XIII-a de a forma combinatii complexe 35. Capacitatea elementelor din grupa a-XIV-a de a forma combinatii complexe 36. Capacitatea elementelor din grupa a-XV-a de a forma combinatii complexe

37. Capacitatea elementelor din grupa a-XVI-a de a forma combinatii complexe 38. Derivati organici ai metalelor netranzitionale 39. Derivati organici ai metalelor tranzitonale 40. Complecsi cu liganzi -acceptori .Carbonili metalici 41. Rolul complecsilor in reactiile catalitice omogene 42. Complecsi sandwich 43. Proprietatile magnetice ale combinatiilor complexe explicate prin T.C.C. 44. Legatura metal-metal in compusii de coordinatie 45. Complecsi polinucleari 46. Liganzi , derivati functionali ai acizilor carbonilici 47. Stereochimia complecsilor 48. Izomeria combinatilor complexe 49. Combinatii complexe ale Fe 50. Combinatii complexe ale Mn 51. Combinatii complexe ale Zn 52. Utilizarea combinatilor complexe in textile 53. Utilizarea combinatilor complexe in pielarie 54. Utilizarea combinatilor complexe drept catalizatori 55. Utilizarea Combinatii complexe ale Co 56. Combinatii complexe ale Cr 57. Combinatii complexe ale Ni 58. Combinatii complexe ale Cu 59. Combinatii complexe in chimie analitica 60. Utilizarea combinatilor complexe in agricultura

Bibiliografie:

Sibiescu Doina , Chimia compusilor coordinativi, Ed. Pim, Iasi-2012 Sibiescu Doina , Chimia compusilor coordinativi, Ed. Tehnopress, Iasi-2005 Foca N., Sibiescu D., Oancea S., Metode fizico-chimice, aplicate in studiul combinatiilor complexe, Ed. Tehnopress, Iasi-2006 Grimberg, Introducere n chimia combinaiilor complexe. Traducere din limba rus , Ed. Tehn. Bucureti, 1957 R. Ralea, A.Popa - Rang, Chimia i structura combinaiilor complexe, Ed. Didactic i Pedagogic, Bucureti, 1965 P. Spacu, M. Brezeanu, Chimia combinaiilor complexe, Ed. Didactic i Pedagogic, Bucureti, 1969 C. Drgulescu, E. Petrovici, Chimie structural modern. Chimia coordinaiei 8, Ed. Acad. RSR, Bucureti, 1977 M. Bernard, Cours de chimie minerale, Ed. Dunod, Paris 1994 D. F. Shriver, P. W. Atkins, Chimie anorganic, Traducere din limba englez, Ed. Tehnic, Bucureti, 1998 Aurel Pui, D.G. Cozma, Bazele chimiei compuilor coordinativi, Ed. Matrix, Bucureti, 2001 R. Iordan, M.N. Palamaru, Al. Cecal, Introducere n chimia compuilor de coordinaie, Ed. Tehnopres, Iai, 1997

Grecu, M. Neamu, L. Enescu, Implicaii biologice i medicale ale chimiei anorganice, Ed. Junimea, Iai, 1982 G. Popa, . Moldoveanu, Reactivi organici n chimia analitic, Ed, Acad. RSR, Bucureti 1976 Ghe. Marcu, Chimia compuilor coordinativi, Ed. Acad. Romne, Bucureti, 1984 C. Drgulescu, E. Petrovici, Introducere n chimia anorganic modern, Ed. Facla, Timioara, 1973 D. Negoiu, M. Negoiu, Structura combinaiilor anorganice, Ed. Tehnic Bucureti, 1987 Ghe. Marcu, Chimia compuilor coordinativi, Ed. Acad., Bucureti 1984 C. Onofrei, S. Fihel, Polimeri chelai n chimia analitic anorganic, Ed. Tehnopress Iai, 1998

CHIMIA COMPUSILOR COORDINATIVI

DEFINITIA OBIECTULUI DE STUDIU La sfritul secolului al XIX-lea, chimia dobndise succese remarcabile n privina obinerii multor compui nemaintlnii pn atunci. Teoria rmsese, la cel moment, n urma practicii neputnd explica diversitatea tuturor combinaiilor chimice care fuseser descoperite. n acest sens s-a ncercat, mult timp, s se gseasc o ieire din aceast situaie, prin mbuntirea teoriei clasice a valenei (conform creia valena unui element chimic reprezint numrul de legturi chimice pe care acesta le poate forma). Toate ncercrile ntreprinse n aceast direcie au fost n zadar i de aceea s-a fcut distincie ntre combinaiile care nu puteau fi explicate cu ajutorul acestei teori atribuindu-li-se denumirea de: - combinaii moleculare (-complexe sau combinaii de ordin superior) si - combinaii atomice (- simple sau combinaii de ordinul I ex. MnO2, TiCl3, NaCl, in care legturile chimice puteau fi explicate cu ajutorul teoriei valenei. nainte de Werner , combinaiile complexe erau formulate aa cum s-a indicat , prin simpla scriere a componenilor unul lng altul, de exemplu: CoCl36NH3 in loc de [Co(NH3)6]Cl3 .

Problema dificil de explicat n acea perioad era aceea de a cunoaste mecanismul prin care molecule cum sunt CoCl3 i NH3 care conin elemente cu valene complet satisfcute se combin pentru a forma un compus stabil cum este CoCl36NH3. Necesitatea unei noi teorii care s poat explica legtura chimic n toate combinaiile pe care practica experimental le acumulase a dus la apariia n 1893 a teoriei moderne a combinaiilor complexe conceput de Alfred Werner (1866 1919), profesor de chimie la Universitatea din Zrich(premiul Nobel n 1913- n domeniul chimiei complecilor ) . El renun la explicarea legturii n combinaiile complexe prin teoria clasic a valenei introducnd noiuni noi : - valen secundar i - reprezentarea spaial a acestei. Prof. Werner aratat c metalele cu rol de atom central, ntr-o combinaie complex, posed dou tipuri de valene: - valene primare, ce reprezint starea de oxidare a metalului central, - valene secundare ce exist n compui dup satisfacerea valenelor primare Exemplu: K3[Fe(CN)6 ] hexacianoferoatul (III) de potasiu Valena primar este +3 Valena secundar este 3

Astfel, Werner a artat c n moleculele combinaiilor complexe se disting: - atomul central, - grupri legate direct de atomul central, numite astzi liganzi, - grupri care se afl n afara sferei de influen a atomului central i care sunt legate ionic de edificiul creat n jurul atomului central.

Ionul complex reprezint edificiul creat ntre atomul central i liganzi, fiind privit ca unitate structural stabil i independent de disocierea i substituirea radicalilor din sfera exterioar de influen a atomului central. Experienele efectuate n acest sens, au demonstrat compactitatea acestuia. Astfel, n prezena ionilor Ag+, ionii Cl- din sfera de coordinare se comport diferit fa de cei din sfera exterioar:
1) [Co(NH3)6]Cl3 + 3 Ag+ + 3NO32) [Co(NH3)5Cl]Cl2 + 2Ag+ + 2NO33) [Co(NH3)4Cl2]Cl + Ag+ + NO33AgCl+ [Co(NH3)6]3+ +3NO32AgCl+ [Co(NH3)5Cl]2+ +2NO3AgCl+ [Co(NH3)4Cl2]+ +NO3-

Precipit numai ionii Cl- din sfera exterioar. Aceeasi concluzie se poate

trage , inregistrindu-se conductibilitatile electrice ale complecsilor de mai sus: la prima reactie vom avea 4 ioni in solutie, la a doua 3 ioni , iar la a treia 2 ioni , in solutie.

Factori noi, cunoscui mai trziu, au pus n eviden imposibilitatea de a defini riguros combinaiile simple de cele complexe. Astfel unul i acelai compus poate aparine cnd combinaiilor simple, cnd combinaiilor complexe, n funcie de condiiile termodinamice. Acest lucru este reflectat de contradiciile ce exist n interaciunea electronilor n molecule, care duc n unele condiii la respingerea electronilor, iar n alte condiii, la atracia lor reciproc i la formarea perechilor de electroni.
Astzi, putem admite c se numete combinaie complex sau compus coordinativ orice combinaie chimic ce conine un atom central nconjurat de ioni sau de molecule , acetia numindu-se liganzi. n jurul atomului central se afl un numr determinat de atomi prin care se coordineaz ligandul sau liganzii, reprezentnd numrul de coordinaie.

Denumirea de chimia coordinativ provine de la faptul c acest domeniu al chimiei s-a dezvoltat pe baza teoriei coordinaiei a lui Werner.

Vom studia capacitatea elementelor de a forma combinaii complexe pe grupele sistemului periodic ncearcnd s stabilim o legtur ntre poziia elementelor n sistemul periodic si capacitatea lor de a forma combinaii complexe. Se cunoate faptul c structura electronic exterioar a elementelor reflect proprietile chimice ale acestora i implicit o reactivitate mai mult sau mai puin pronunat

Grupa a I-a : H, Li, Na, K, Rb, Cs, Fr

Reamintim c structura electronic exterioar a atomilor acestor elemente este ns1. Elementele acestei grupe se caracterizeaz printr-un volum mare , respectiv printr-o raz mare a atomilor. Tendina acestor elemente este de a forma ioni pozitivi, monovaleni, deci de a ceda ultimul electron de pe ultimul strat. Acestor cationi le este caracteristic legtura ionic. Ionii metalelor alcaline au , n general o tendin redus de a forma combinaii complexe, datorit: - configuraiei stabile de gaz rar, - razei mari - aciunii polarizante slabe, care descrete de la Li+ Cs+. Din cadrul compuilor coordinativi pe care i formeaz, cel mai des ntlnii sunt cei cu liganzi oxigenai i n primul rnd cu apa. Dar i acvocomplecii formai nu au stabilitate prea mare, ei nermnnd n totalitate cu apa n cristal. Numerele de coordinaie ale acestor elemente sunt 4 i 6. Un exemplu mai des ntlnit este complexul sodiului cu o- hidroxibenzaldehida n raport de combinare 1:2 (fig.1 de mai jos). Complexul este anionic. Figura 1. Complexul o-hidroxibenzaldehidei cu Na+ raport de combinare 1:2

O O C H Na O O C H

Un alt complex al Na+, l constituie acela format cu benzoil acetona. Acesta este un complex neutru. Numrul de coordinaie este 4 iar raportul de combinare este de 1: 1. Structura acestuia este redat mai jos(fig.2):

Fig.2. Complexul cu Na+ i benzoil acetona

Grupa a- II-a: Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Ra

innd cont de faptul c structura electronic exterioar a atomilor acestor elemente este ns2, se observ o uoar cretere a capacitii acestora de a forma compui coordinativi fa de metalele alcaline. n cazul beriliului avem spre exemplu clorura tetrahidratat Prin evaporarea soluiilor apoase de BeCl2 se obine [Be(H2O)4]Cl2

Cl-Be-Cl+ 4H2O H2O

OH2 Be OH2 OH2

2+

+ 2 Cl-

Un alt ligand des ntlnit n chimia analitic este etilendiaminotetraacetic(EDTA)figura de mai jos. Sarea sa de sodiu se numete complexon II. HOOCH2C N-CH2-CH2-N HOOCH2C CH2COOH CH2COOH

Complex de Ca 2+ sau Mg2+ i EDTA

Ca2+ i Mg2+ formeaz compleci cu acest ligand, fiind folosit aceast proprietate a lor pentru ai doza din apele dure

Un complex al Mg2+ este clorofila, un pigment verde care se afl n plante i datorit creia acestea apar verzi. Plantele apar verzi deoarece clorofila absoarbe lumina de culoare galben - oranj; iar lumina reflectat va aprea cea complementar: verde . Energia rezultat prin absorbia acestei lumini este folosit n fotosintez.

Clorofila

Grupa a-XIII-a : B, Al, Ga, In, Tl

Structura electronic exterioar a atomilor acestor elemente este ns2np1. Borul, spre deosebire de Al, nu formeaz aqvosruri, deoarece ntr-un cmp destul de puternic, moleculele de ap sufer o disociere avansat care duce la formarea hidroxo i oxo-grupelor. Pentru a explica mai bine acest lucru se poate lua ca un criteriu intensitatea cmpului ionic care este direct propoional cu e/r2, unde e = sarcina electric a ionului , r = raza ionului. Borul..e/r2= 3/ 0,22 = 62 Aluminiu.e/r2= 3/ 0,572 = 9,2 H H Na+ + :H- + B H Na+ + H B H H H hidrura hidrura borohidrura de sodiu de bor de sodiu donor acceptor complex Ali compleci ai metalelor trivalente se pot forma cu EDTA, avnd o structur spaial octaedric(fig.3.) O Fig.3.Complex cu EDTA i metale trivalente. N O Raportul de combinare 1:1 3+
M O O N