DETERMINAREA GRADULUI DE DISPERSIE A UNUI SISTEM COLOIDAL

1

DETERMINAREA GRADULUI DE DISPERSIE A UNUI SISTEM COLOIDAL


Scopul lucrrii:
Lucrarea urmrete determinarea gradului de dispersie al unor sisteme coloidale (soluri
de AgI, AgBr, colofoniu) prin msurtori spectrofotometrice.

Consideraii teoretice:
Un sistem polidispers este un sistem eterogen alctuit dintr-un mediu de dispersie i una
sau mai multe faze dispersate, caracterizat printr-o suprafa de separaie ntre faze.
Graniele ntre domeniile disperse sunt orientative, ele se deplaseaz n funcie de natura
componenilor. Deosebirea esenial ntre sistemele disperse este dimensiunea unitii cinetice,
care determin stabilitatea diferit a acestora.
Sistemele disperse n care toate particulele au aceeai dimensiune se numesc monodisperse. n
realitate, dimensiunea particulelor oscileaz ntr-un interval mai mult sau mai puin larg,
sistemele fiind polidisperse.
Sistemele coloidale sunt sisteme eterogene cu suprafa interfazic extrem de extins,
care determin proprietile eseniale ale acestora.

Sistemele de dispersie cu mediu de dispersie lichid se pot mpri n trei mari grupe n
funcie de mrimea particulelor dispersate i anume:
- dispersii microscopice ( d >10
5
cm )
- dispersii coloidale ( d =10
5
...... 10
7
cm )
- dispersii moleculare ( d < 10
7
cm )
Gradul de dispersie confer anumite proprieti acestor sisteme i anume:
- dispersiile microscopice nu trec prin filtrele obinuite; sunt vizibile la microscop;
precipit relativ uor; nu dializeaz i nu difuzeaz.
- dispersiile coloidale trec prin cele mai fine filtre, dar sunt reinute de ultrafiltre; nu
sedimenteaz; nu dializeaz; difuzeaz lent i sunt vizibile la ultramicroscop.
- dispersiile moleculare trec i prin ultrafiltre; nu sedimenteaz; dializeaz i difuzeaz
foarte uor; nu pot fi observate la ultramicroscop.
Avnd n vedere rolul suprafeei interfazice, s-a introdus un parametru caracteristic (suprafaa
specific) care prin definiie reprezint suprafaa unitii de volum a uneia dintre faze.
Notnd cu S
12
suprafaa prezentat de faza 1 fa de mediul de dispersie 2 i cu V
1
volumul fazei
disperse, expresia matematic a suprafeei specifice este:

12
1
1
S
S
V
=
.
Aplicnd aceast relaie pentru sisteme disperse cu particule de diferite forme, rezult o
expresie generalizat de forma: S
|

= , n care este un coeficient numeric ce depinde de forma

particulei iar este dimensiunea liniar.
W. Ostwald a propus ca suprafaa specific care este de fapt o msur a suprafeei
interfazice s se numeasc grad de dispersie.
Trasnd curba de dispersie S
1
=f(r), se obine o hiperbol echilateral care red sugestiv
dezvoltarea suprafeei interfazice n sistemele disperse, limitele domeniului coloidal ct i cele
dou ci posibile de obinere a sistemelor coloidale condensarea i dispersarea.

DETERMINAREA GRADULUI DE DISPERSIE A UNUI SISTEM COLOIDAL
2


Prepararea sistemelor coloidale.
n principiu, exist dou ci de preparare a sistemelor coloidale:
- prin aglomerarea ( condensarea ) particulelor mici ( molecule, ioni ) dintr-o soluie
molecular;
- prin dispersarea fin a agregatelor mari.
Condensarea se poate realiza prin trei metode:
1) condensare proprie, adic, prin evaporarea solventului i prin crearea ulterioar a
condiiilor potrivite pentru formarea unor particule de dimensiunea sistemelor coloidale;
2) prin modificarea condiiilor experimentale n aa fel nct, substana solid s devin
insolubil;
3) prin efectuarea unei reacii chimice n soluie, nsoit de formarea unor substane
insolubile.

Dispersarea fin a particulelor mari se poate realiza prin:
1) mcinare n mori coloidale;
2) pulverizare n arc electric;
3) pulverizare cu ultrasunete, etc.

Determinarea gradului de dispersie prin msurtori fotometrice.
Trecerea luminii printr-o soluie coloidal este nsoit de dou fenomene: difuzia i
absorbia luminii. Chiar dac solul este incolor, adic nu absoarbe radiaii n domeniul vizibil, el
apare colorat, datorit efectului Tyndall. Privit perpendicular pe direcia luminii incidente,
presupus alb, solul apare de nuan albstruie.
Rayleigh a artat c intensitatea luminii difuzate, I
d
, depinde de lungimea sa de und, ,
conform relaiei:

4
d
I const

=
(1)
Lumina difuzat este bogat n radiaii cu lungime de und mic i astfel se explic
coloraia albstruie a soluiei.
Relaia (1) se aplic solurilor care conin particule mici (d=5....100m). Cu ct raza
particulei este mai mare, valoarea absolut a exponentului este mai mic i relaia (1) devine:

2
d
I const

=
(2)
n cazul sistemelor coloidale cu o dispersie mai grosier, legea lui Rayleigh nu se mai
aplic i se utilizeaz relaii empirice. Cea mai cunoscut dintre acestea este relaia lui Heller:

n
D k

= (3)
DETERMINAREA GRADULUI DE DISPERSIE A UNUI SISTEM COLOIDAL
3
unde D este densitatea optic sau extincia, iar k este o constant independent de lungimea de
und.
Intensitatea luminii difuzate depinde de parametrul monodimensional Z, care
caracterizeaz raportul dintre raza particulei, r i lungimea de und medie:

2
max min

+
=
(4)
unde
max
i
min
sunt lungimile de und maxim i minim la care se fac citirile, rezultnd:

8 r
Z
t

=
(5)
Valorile lui Z n funcie de parametrul n sunt date n tabelul 1.

Tabelul 1.
Z n Z n
2,0 3,812 5,5 2,807
2,5 3,686 6,0 2,657
3,0 3,573 6,5 2,533
3,5 3,436 7,0 2,457
4,5 3,284 7,5 2,379
5,4 3,121 8,0 2,329

Turbiditatea unui sistem, , este o mrime invers proporional cu drumul optic pe care l
parcurge lumina i poate fi calculat cu relaia:

2 3 . D
l
t =
(6)
unde l este grosimea cuvei.

Modul de lucru i prelucrarea datelor experimentale.
Se prepar soluri de colofoniu, iodur de argint, bromur de argint.
Halogenurile de argint, cu excepia fluorurilor, sunt greu solubile n ap, ceea ce a permis
obinerea solurilor prin reacii chimice de dublu schimb, respectiv amestecarea soluiilor diluate
de azotat de argint i halogenur alcalin.
Pentru a conferi stabilitate sistemului, se lucreaz n prezena n prezena unuia dintre
reactivi n exces, cnd se formeaz particule fine ce nu se depun.

Solul de colofoniu se prepar prin condensare folosind metoda nlocuirii solventului. Un
mililitru de soluie 1% de colofoniu n alcool etilic se toarn pictur cu pictur, sub agitare
energic, n 100 mL ap distilat. Rezult un sol de colofoniu n ap. Pentru eliminarea
particulelor grosiere, solul se filtreaz.

Solurile de AgI i AgBr se prepar astfel: n 10 mL soluie de KI sau KBr se adaug cu
atenie, pictur cu pictur i sub agitare, o soluie AgNO
3
dintr-o biuret, pn cnd soluia
devine slab opalescent. Soluiile folosite sunt de concentraie n/100.
Pentru fiecare sol preparat se msoar densitatea optic la diferite lungimi de und cu
ajutorul unui spectrofotometru (ntre 350-600 nm din 50 n 50 nm).
Cu ajutorul relaiei (6) se calculeaz turbiditatea. Apoi, se logaritmeaz relaia (3) i se
reprezint grafic lg funcie de lg, iar din panta dreptei se calculeaz valoarea exponentului n,
conform relaiei:

lg lg lg k n t =
(7)
Din tabelul 1, prin extrapolare, se determin valoarea parametrului Z, corespunztoare lui
n, iar cu relaia (5) se determin raza particulelor coloidale, r i apoi se determin gradul de
dispersie S, cu ajutorul relaiei (8):
DETERMINAREA GRADULUI DE DISPERSIE A UNUI SISTEM COLOIDAL
4

2
1 2
3
4 3 6
4
3
,
r
S
r d
r
t
t
= = =
(8)

Rezultatele experimentale se sistematizeaz n tabelul 2.
sol (nm) lg , lg D n Z R, m S, m
-1
AgI
350
400
450
500
550
600
AgBr
350
400
450
500
550
600
c
o
l
o
f
o
n
i
u

350
400
450
500
550
600