PREPARAREA SOLUIILOR COLOIDALE DETERMINAREA CONCENTRAIEI CRITICE DE COAGULARE I A INDICELUI DE PROTECIE LA COAGULARE PENTRU UN SOL LIOFOB PRIN MSURTORI

SPECTROFOTOMETRICE Scopul lucrrii: Lucrarea urmrete prepararea unei soluii coloidale, determinarea concentraiei critice de coagulare a sulfatului de potasiu fa de solul de hidroxid feric i indicele de protecie al gelatinei fa de acelai sol. Consideraii teoretice: Sistemele disperse, sau sistemele coloidale sunt sisteme fizico-chimice formate din mediul de dispersie (faza continu) i substana dispersat (faza discontinu), n care particulele substanei dispersate, numite uniti cinetice au dimensiuni mult mai mari dect particulele mediului de dispersie. Dispersiile liofobe obinute prin procese de condensare, reacii chimice sau prin dispersare, se caracterizeaz printr-o energie liber superficial mare, datorat suprafeei de separaie foarte mari dintre faze. Din acest motiv, aceste sisteme prezint o instabilitate termodinamic pronunat care se manifest prin tendina particulelor fazei disperse de a se aglomera, cu formarea de agregate capabile s sedimenteze sub aciunea cmpului gravitaional, ceea ce conduce la separarea sistemului n dou faze macroscopice. n general, prepararea unui sistem dispers se face n scopul utilizrii acestuia sub form coloidal, iar solul format trebuie s fie stabil n timp. n acest scop, sistemul dispers trebuie stabilizat artificial prin diverse metode. Sunt ns situaii n care un sistem coloidal trebuie distrus ntr-un timp relativ scurt. Aa este cazul unor ape naturale i al apelor reziduale rezultate n diverse industrii, ape care se prezint sub forma unor dispersii coloidale fine i care pentru sedimentarea natural ar necesita un timp foarte mare, neconvenabil din punct de vedere economic. Distrugerea sistemelor disperse liofobe prin aglomerarea particulelor i micorarea gradului de dispersie se poate produce pe dou ci, care n esen conduc la acelai rezultat dar, au loc prin mecanisme diferite: coagularea i flocularea. Coagularea este procesul de aglomerare a particulelor fazei disperse ca urmare a ndeprtrii cauzelor care menin sistemul stabil, de cele mai multe stratul dublu -electric. Aceasta se realizeaz prin adaosul de electrolii care prin modificarea sarcinii particulelor coloidale, faciliteaz manifestarea forelor de atracie dintre particule. Aceti electrolii poart denumirea de coagulani. Flocularea este procesul de distrugere al sistemelor disperse liofobe prin unirea particulelor fazei disperse cu ajutorul unor compui macromoleculari care creeaz puni de legtur ntre particule fr modificarea esenial a eleme ntelor de stabilizare proprii (de obicei sarcina electric). Aceste substane macromoleculare se numesc floculani. Adaosul de electrolii la sisteme disperse liofobe produce coagularea prin efectului ionului de semn contrar sarcinii particulei coloidale. Efectul electroliilor se caracterizeaz prin concentraia minim la care are loc coagularea rapid numit concentraie critic de coagulare, (C.C.C.). n general, coagularea sistemelor solilor liofobi negativi se face cu cationi polivaleni, hidrolizabili. Concentraia critic de coagulare a acestor ioni este puternic dependent de pH, aceast dependen fiind determinat de natura speciilor contraionice formate prin hidroliza ionilor coagulani. ntruct particulele coloidale din apele obinuit naturale au n general semn negativ, pentru purificarea acestor ape se folosesc n mod obinuit srurile ferice sau cele de aluminiu (de fapt, ionii de Fe3+ i/sau ionii Al3+). La coagularea solizilor pozitivi, funcioneaz ca ageni de coagulare, anionii electrolitului coagulant. 1
PREPARAREA SOLUIILOR COLOIDALE: DETERMINAREA CONCENTRAIEI CRITICE DE COAGULARE I A INDICELUI DE PROTECIE LA COAGULARE PENTRU UN SOL LIOFOB PRIN M SURTORI SPECTROFOTOMETRICE

Pentru determinarea concentraiei critice de coagulare (C.C.C.), cele mai comode sunt metodele optice, bazate pe msurarea absorbanei (densitate optic, extincie), A sau a turbiditii a supernatantului (mediul de dispersie rmas dup separarea dispersoidului) n funcie de concentraia electrolitului coagulant. Msurtorile se fac dup un timp convenabil de la adugarea electrolitului coagulant (30......60 minute) - timp care trebuie determinat n prealabil pentru o prob martor timp care corespunde situaiei n care absorbana sau turbiditatea nu mai variaz sensibil. Se reprezint grafic absorbana n funcie de concentraia electrolitului coagulant (figura 1) sau turbiditatea n funcie de lnCC, =f(lnCC), (figura 2).

Fig. 1 Reprezentarea grafic A=f(Cc)

Fig. 2 Reprezentarea grafic =f(lnCC)

Prin extrapolarea poriunilor abrupte, descresctoare, ale acestor curbe, se obine la intersecia cu axa concentraiilor, valoarea concentraiei critice de coagulare (C.C.C.), respectiv, logaritmul concentraiei critice de coagulare. Dei este mai precis, n unele cazuri aceast metod nu este convenabil deoarece necesit timp ndelungat pentru sedimentarea particulelor coagulante. Din acest motiv, adesea, se folosete o metod mai direct, care este bazat pe msurarea absorbanei sau turbiditii solului imediat dup adugarea electrolitului coagulant. n acest caz, densitatea optic sau turbiditatea crete cu cantitatea de electrolit coagulant, deoarece n urma coagulrii dimensiunile dispersoidului se mresc (figurile 3 i 4).

Figura 3 Reprezentarea grafic A=f(Cc)

Figura 4 Reprezentarea grafic =f(lnCc)

Un alt scop al lucrrii de fa l constituie studiul stabilizrii sistemelor coloidale. Adugarea de compui macromoleculari sau de coloizi de asociaie solubili n ap, ca proteinele, spunurile, amidonul, gelatina, etc., la coloizii liofobi are ca efect creterea stabilitii acestora fa de coagulare. Aciunea stabilizatoare const n formarea pe suprafaa particulelor a unor pelicule protectoare, cu vscozitate i elasticitate ridicat, care produce o liofilizare a suprafeei particulelor. Macromoleculele se adsorb pe suprafaa particulelor formnd agregate n form de lanuri ncolcite care mpiedic apropierea i ciocnirea particulelor. Capac itatea protectoare a polimerului se exprim, prin indicele de protecie, S, care reprezint cantitatea de protector necesar pentru stabilizarea unitii de volum de soluie coloidal. Acesta se calculeaz cu relaia: 2
PREPARAREA SOLUIILOR COLOIDALE: DETERMINAREA CONCENTRAIEI CRITICE DE COAGULARE I A INDICELUI DE PROTECIE LA COAGULARE PENTRU UN SOL LIOFOB PRIN M SURTORI SPECTROFOTOMETRICE

VP CP V

(1)

unde CP este concentraia soluiei substanei protectoare (g/L); V P este volumul minim de soluie necesar pentru o protecie efectiv i V - volumul final al solutului. Obinerea solului de hidroxid feric Formarea solului de hidroxid feric se bazeaz pe o reacie chimic de hidroliz:
FeCl3 3H 2O Fe(OH ) 3 3HCl

Analiza solului de hidroxid feric a condus la urmtoarea structur a micelei: [( mFeO(OH ) pFeOCl )nFeO ( n x )Cl ]x xCl Pentru a explica structura micelei se admite c oxiclorura de fer se formeaz pri n hidroliza clorurii ferice, care are loc n trepte:
FeCl3 H 2O FeOCl 2 HCl FeOCl H 2O FeO (OH ) HCl

n baza acestui mecanism, se consider nucleul constituit dintr -un amestec de FeO(OH) i FeOCl, n care predomin oxiclorura de fer, deoarece prima treapt a hidrolizei est e mai accentuat. n conformitate cu aceast presupunere, micela poate fi redat schematic astfel:

Modul de lucru i prelucrarea datelor experimentale . Prepararea solului de hidroxid feric, Fe(OH)3. ntr-un flacon cotat de 100 cm3 se introduc 10 cm3 soluie de clorur feric, FeCl3, de concentraie 50% i se completeaz la semn cu ap bidistilat. Soluia diluat se aduce ntr -un pahar Berzelius de 400 mL i se precipit hidroxidul feric, adugndu-se pictur cu pictur, sub agitare continu, 20 cm3 soluie de amoniac, de concentraie 20%. Precipitatul obinut se spal de 4 -5 ori cu ap distilat, prin decantare, pentru nlturarea electrolitului. Supernatantul (soluia limpede), la ultima splare nu trebuie s aib un pH mai mare de 8,5. Precipitatul splat se aduce ntr-un pahar Berzelius de un litru i se adaug 800-1000 cm3, soluie de acid clorhidric, HCl, de concentraie 0,05 mol/L, cnd se obine un sol rou-brun de Fe(OH)3. Acesta este lsat n repaos timp de 4-6 ore, pentru sedimentarea eventualelor particule grosiere. Determinarea concentraiei critice de coagulare. n 10 eprubete se introduc cte 5 mL soluie de hidroxid feric i cantiti variabile de ap (V a), dup care se introduc cantiti variabile dintr-o soluie de electrolit coagulant, (Vc)(n cazul de fa fiind o soluie de de sulfat de potasiu, K2SO4, de concentraie, Cc = 0,01mol/L), astfel nct volumul final al solutului s fie egal cu 15 cm3 dup cum este indicat n tabelul 1.
Tabelul 1.

Eprubeta Va(mL) Vc(mL) A

1 10 0

2 9 1

3 8 2

4 7 3

5 6 4

6 5 5

7 4 6

8 3 7

9 2 8

10 1 9

PREPARAREA SOLUIILOR COLOIDALE: DETERMINAREA CONCENTRAIEI CRITICE DE COAGULARE I A INDICELUI DE PROTECIE LA COAGULARE PENTRU UN SOL LIOFOB PRIN M SURTORI SPECTROFOTOMETRICE

Important. Dup adugarea electrolitului coagulant, soluia se agit energic i se msoar imediat absorbana. Msurtorile de absorban se efectueaz cu un spectrofotometru SPEKOL, la lungimea de und de 625 nm sau cu un fotocolorimetru utiliznd filtrul rou care are maximul benzii de transmisie la aproximativ 600 nm. Turbiditile soluiilor se calculeaz cu relaia: A 2, 303 (2) l unde: A este absorbana (extincia, densitatea optic), iar l grosimea cuvei cu soluie. Se reprezint grafic absorbana (sau turbiditatea) n funcie de volumul soluiei de electrolit. Din aceast diagram se afl volumul critic de coagulare, la intersecia poriunilo r liniare ale intervalelor median i final a curbei obinute (figura 5).

Figura 5. Reprezentarea grafic A=f(Vc)

Figura 6 Reprezentarea grafic A=(Vg)

Concentraia critic se calculeaz cu relaia: V C .C .C . CC C c (3) V Unde VCC este volumul critic de coagulare, iar V este volumul final de soluie. Determinarea indicelui de protecie la coagulare. n 10 eprubete se introduc cte 5 mL soluie coloidal de hidroxid feric, cantiti variabile de ap (Va) i cantiti variabile dintr-o soluie de gelatin de concentraie 0,05g/dL (Vg), conform datelor din tabelul 2. Soluiile se agit energic i se las n repaos circa 15 -20 minute, dup care se adaug soluie de electrolit coagulant (K2SO4, 0,01 mol/L) n uor exces fa de vo lumul critic de coagulare determinat n experimentul anterior (de exemplu: V CC+1mL).
Tabelul 2.

Eprubeta Va(mL) Vg(mL) A

1 5 0

2 4,75 0,25

3 4,5 0,5

4 4 1

5 3,5 1,5

6 3 2

7 2,5 2,5

8 2 3

9 1 4

10 0 5

Dup agitare energic, se determin absorbana soluiei la aceeai lungime de und (625nm). Se reprezint grafic absorbana soluiei din cele 10 eprubete n funcie de volumul soluiei de gelatin adugat. Din grafic se gsete volumul minim pentru protecia la coagulare (V P) (figura 6). Indicele de protecie la coagulare se calculeaz cu relaia (1).

PREPARAREA SOLUIILOR COLOIDALE: DETERMINAREA CONCENTRAIEI CRITICE DE COAGULARE I A INDICELUI DE PROTECIE LA COAGULARE PENTRU UN SOL LIOFOB PRIN M SURTORI SPECTROFOTOMETRICE