Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
117
geluri (molecule de polimer care atunci cnd se dizolv n solvent, confer soluiei
rezultate o structur semisolid),
coloizilor: aerosoli (fumul solid dispersat n aer), emulsii (maioneza lichid (ulei
vegetal) dispersat n alt lichid (apa)), soluri (cerneluri, vopsele particule solide
dispersate n lichid).
O a doua clas de coloizi care prezint importan n cadrul chimiei suprafeelor
sunt aa numitele asociaii coloidale. Acestea sunt constituite din agregate sau
uniti (unituri) de molecule (uneori sute sau mii) aflate ntr-o asociere dinamic,
conducnd astfel la un sistem care poate fi considerat simultan o soluie molecular i un
adevrat sistem coloidal. Formarea asociaiilor coloidale presupune existena anumitor
substane i depinde de factori cum sunt concentraia, temperatura, compoziia
solventului, structura chimic. Ca exemple se pot da unele sisteme biologice incluznd
formarea membranelor celulare, anumite procese digestive, fenomene de transport n
snge.
O a treia categorie de coloizi sunt coloizii liofilici care sunt soluii n care
moleculele de solut (polimeri) sunt mult mai mari dect cele de solvent. Aceast
categorie de coloizi asigur interferena tiinei coloizilor cu alt arie major a tiinei,
tiina polimerilor.
O a patra categorie de coloizi este cea a coloizilor reticulari (network colloids).
Aceste sisteme sunt greu de definit cu precizie deoarece sunt constituite din dou reele
care se interpenetreaz astfel nct e greu de specificat care este faza dispers i care este
faza continu. Exemple clasice sunt sticla poroas (aer sticl) i sticla opac (dispersie
solid solid), precum i multe geluri.
Cteva exemple de coloizi simpli n care se poate distinge clar faza dispers i
faza continu sunt prezentate n tabelul 4.1. n practic multe sisteme coloidale sunt mult
mai complexe ele coninnd coloizi de diverse tipuri (sol, emulsie, asociaie coloidal,
118
Chimie coloidal
specii macromoleculare) plus faza continu. Studiul acestor multicoloizi este dificil,
dificultatea crescnd cu numrul de componeni prezent n sistem.
Tabel 4.1. Exemple de coloizi comuni (simpli)
Sistem
Tip
Faz dispers
Faz continu
Cea
Fum
Spum de ras
Spum btut
(styrofoam)
Lapte
Unt
Vopsea
Jeleu
Detergeni lichizi
Aerosol lichid
Aerosol solid
Spum
Spum solid
Lichid
Solid
Gaz
Gaz
Gaz
Gaz
Solid
Solid
Emulsie
Emulsie
Dispersie
Gel
Soluie micelar
Lichid (grsime)
Lichid (ap)
Solid
Macromolecule
Micele de molecule
de detergent
Lichid (ap)
Solid (grsime)
Lichid
Lichid
Lichid
119
Exist i situaii speciale (asociaiile coloidale, coloizii liofilici) care trebuiesc tratate
separat.
120
Chimie coloidal
121
Energia de interacie
Distana de separare, H
Figura 4.1. Curba tipic a energiei de interacie pentru dou unituri (curba 3) care este
suma potenialului de atracie (curba 1) i a potenialului de respingere (curba 2).
122
Chimie coloidal
123
Potenial electric
(4.12)
Distana de
separare
Distana de echilibru;
Fora = 0
Distana mic;
for de
respingere
Figura 4.2. Interaciunile dintre dou particule coloidale cu straturi dublu elctrice.
Vizualizare ca dou blocuri conectate de un resort. La distan mare de separare, resortul
este ntins dezvoltnd o for care trage blocurile unul spre altul (interaciuni van der
Waals atractive). La distan mic de separare, resortul este comprimat dezvoltnd o for
de respingere care ndeprteaz blocurile (repulsie electrostatic). La distan
intermediar forele sunt n echilibru.
124
Chimie coloidal
stabilitatea cinetic. Exist i un alt mecanism de stabilizare cunoscut de mult vreme dar
neles i studiat n ultimii ani. Acest mecanism necesit prezena unui coloid liofilic, care
adsoarbe pe suprafaa particulei i determin ceea se numete stabilitate steric. India
ink (cerneala), particule de carbon dispersate ntr-o soluie apoas a unei rini naturale
(natural gum) este un exemplu cunoscut de coloid stabilizat n acest mod. Exist i alte
exemple de coloizi care pot fi obinui cu ajutorul unei aciuni protective dezvoltat de
un coloid liofilic.
Este acceptat c agenii de protecie sterici nu este nevoie s dein o ncrcare
electric. Ei trebuie n principal s ndeplineasc dou condiii: s dein o natur
125
Procesul este schematic ilustrat n figura 4.3. Pe dou suprafee care posed
polimer adsorbit se produc dou fenomene care dau natere unei fore de respingere ntre
cele dou suprafee: a) la apropiere, dar nainte de interpenetraia straturilor, concentraia
local a lanurilor de polimer dintre particule crete peste valoarea normal de
echilibru, dnd natere unui efect de presiune osmotic: moleculele de solvent se mic n
zona dintre suprafee i se mping reciproc; b) la distane mai mici cnd straturile s-au
ntreptruns, lanurile de polimer ncep s piard grade de libertate (scdere de entropie)
i astfel apare un al doilea termen de respingere.
ntr-un sistem stabilizat steric (fr ncrcri electrice), energia de interacie va fi
suma forelor van der Waals de atracie i a forelor de respingere de natur steric:
(4.17)
126
Chimie coloidal
Dup cum s-a mai spus, agenii de protecie polimerici sau stabilizatorii sterici trebuie s
fie puternic ancorai de suprafaa particulelor n cel puin un punct sau n mai multe
puncte. Dac exist un singur punct de ancorare, rezultatul va fi un sistem cu o oscilaie
liber de tip coad n soluia n care se dezvolt aciunea protectiv (figura 4.4a). Dac
exist dou sau mai multe puncte de ancorare, rezultatul va fi formarea a diverse bucle
(meandre) i posibil a ctorva cozi (figura 4.4b). Pentru o anumit lungime a lanului
polimeric, se poate vedea intuitiv c ntr-un sistem de cozi, distana cu care stratul
protectiv se extinde n interiorul soluiei va fi mai mare n comparaie cu un sistem de
bucle. De aici se poate trage concluzia c un singur punct de ancorare ofer o protecie
mai bun. Pe de alt parte, n cazul buclelor, odat penetraia nceput, vor fi de dou ori
mai multe agregate (unituri) afectate de efectul restriciei de volum, conducnd la un
efect entropic mai puternic. De aceea, nu se poate spune de fapt c o configuraie este mai
bun dect alta. n sistemele practice se ntlnesc ambele configuraii.
Bucle
127
mai gros n jurul particulei. Ca i n cazul altor sisteme fizice exist ns anumite limite
care nu trebuiesc depite, mase moleculare prea mari putnd favoriza flocularea.
Dac un polimer cu mas molecular foarte nalt i care dezvolt mai mult dect
un singur punct de ancorare la suprafaa particulei este adugat ntr-o dispersie coloidal,
exist posibilitatea ca diferite puncte de ancorare s agae dou particule diferite mai
degrab dect s se ataeze la aceeai particul. Acesta este ndeosebi cazul cnd exist
un mare exces de particule fa de concentraia polimerului. Ataarea aceluiai lan de
polimer la dou particule le ine pe acestea unite i le apropie producnd flocularea
(figura 4.5).
Dac producerea floculrii aduce aspecte negative n stabilizarea steric a
coloizilor, ea poate totui s prezinte i aspecte pozitive. De exemplu, adugarea unor
cantiti mici de polimer acrilamidic la ap conduce la flocularea unor particule de
material care ar fi greu de nlturat printr-un alt procedeu. Aplicaii similare sunt de
exemplu n tratamentul apei de splare a crbunelui sau n flocularea sterilului de fosfat
de calciu din minereul de uraniu.
Figura 4.5. a) Sisteme stabilizate steric n care o molecul de polimer este asociat cu o
singur particul; b) Sistem cu concentraie mic de polimer (sau cu polimer cu mas
molecular foarte mare); o molecul de polimer leag dou sau mai multe particule
favoriznd flocularea.
Flocularea prin descongestionare
Dac ntr-o soluie coloidal se adaug un polimer care nu este adsorbit sau este
slab adsorbit pe suprafaa particulelor coloidale, atunci apare un fenomen de floculare
128
Chimie coloidal
prin descongestionare.
n aceast situaie cnd dou particule se apropie, lanurile de polimer care sunt
slab adsorbite sau care pur i simplu plutesc ntre particule, sunt ndeprtate din aria de
apropiere dintre particule, prsind suprafeele respective. Prin aceasta poate s apar o
for atractiv suplimentar ca rezultat a ndeprtrii polimerului din zona de apropiere
(figura 4.6).
Cnd polimerul este evacuat forat din zona de apropiere dintre particule, balana
osmotic se dezechilibreaz; aceasta nseamn c ntre particule concentraia soluiei este
mai mic dect n masa de soluie. Osmoza foreaz practic solventul s curg printre
particule ctre masa de soluie. Efectul net asupra particulelor este c ele sunt apropiate i
mai mult (efect de sugere n termodinamic) rezultnd o pierdere a stabilitii i
producnd flocularea. Figura prezentat este schematic i simplist, ea servind totui
pentru ilustrarea conceptului prezentat. O discuie mai ampl se poate face n cadrul
teoriei adsorbiei polimerilor.
129
sisteme coloidale cinetic stabile. Cele dou mecanisme nu se exclud reciproc. Muli
coloizi de importan tehnologic necesit o combinare a ambelor efecte.
Curba energiei poteniale totale conine urmtorii termeni:
(4.33)
sau
sintetici
i-au
gsit
aplicabilitatea
domenii
ca:
fotografia,