Reologia semisolidelor cosmetice si farmaceutice

Multe dintre procesele farmaceutice si cosmetice cum ar fi selectare de noi ingrediente,

formulare, preparate, alegerea materialelor de ambalare i de depozitare la raft sunt asociate cu
un flux complex de materiale. Cererea i acceptarea de produse farmaceutice i cosmetic sunt de
asemenea dependente de proprietile de curgere ale finala produs. Prin urmare, msurtorile
reologice reprezinta un drum important spre dezvaluirea comportamentelor de curgere i de
deformare a materialelor, si nu doar se poate mbunti eficiena de prelucrare, dar poate ajuta,
de asemenea, formulatorii i utilizatorii finali sa poata gsi produsele farmaceutice i cosmetice
care sunt optime pentru nevoile lor individuale. In general, msurtorile reologice pe materiale
farmaceutice i cosmetice se efectueaz pentru urmtoarele motive: 1) pentru a nelege natura
fundamental a unui sistem; 2) pentru controlul calitatii materiilor prime, produselor finale i a
proceselor fabricaie, cum ar fi amestecarea, pompare, ambalarea i umplere; i 3) pentru a studia
efectul a diferii parametrii precum formularea, timpul de depozitare, i temperatura asupra
calitatii i aprobarii unui produs final.
Materiale farmaceutice i cosmetice variaza in functie de consisten de la lichide la
solid. Produse semisolide sunt cele mai dificile materiale ce pot fi caracterizate din punct de
vedere reologic deoarece ele combina ambele proprieti, lichide si solide, n cadrul aceluiai
material. Majoritatea substantelor farmaceutice sunt unguente, creme, paste, geluri- toate
semisolide. Puine publicaii reologice au abordat natura dominant viscoelastica a unui material
semisolid ntr-un mod detaliat. Pentru a nelege aceste fluxuri complexe, cremele medicale
comerciale, ampoanele, i siropurile de tuse pentru copii au fost testate folosind reometrul
STRESSTECH (ATS RheoSystems, Bordentown, NJ, fig 1). n acest articol vor fi prezentati
termenii reologice de baza si o interpretare asupra relaiei dintre rspunsul reologic i structura
unui material.

Curbele de curgere de forfecare constant

O curb de curgere, viscozitate (h) fa de viteza de forfecare (G), ntr-o gam larg de
viteze de forfecare poate oferi informaii importante despre stabilitatea la depozitare; condiii
optime pentru amestecare, pompare, i transferare; i aplicaii pentru utilizatorii finali. Acesta
ofer, de asemenea, informaii importante cu privire la modul n care structura se schimb pentru
a se conforma cu forta de forfecare aplicat n diferite condiii, cum ar fi depozitare, prelucrare,
i folosire. Comportamentul reologic al material se poate schimba ca rezultat al acestor forte.
Dac rata de forfecare se modific pe perioada unei utilizari, structura intern a probei se va
schimba iar aceasta schimbare se va reflecta in tensiune sau vscozitate.
Curbele tipice de curgere sunt prezentate n fig 2. O curba de curgere newtoniana este
cea mai simpla, aratand o distributie independenta de viscozitate, n timp materialul este
distribuit. Ap i unele uleiuri minerale cu greutate molecular mica sunt exemple tipice de
fluide newtoniene. Pseudoplasticele sau distributia lichidelor diluate (curba B) arata reducerea
vscozitatii n timp ce crete rata de forfecare. Dintre acestea exemplele tipice sunt sistemele
coloidale. Structura coloidala se descompune n timp ce crete rata de forfecare, afiand o
vscozitate redus. ngroarea Dilatant sau de forfecare debit (curba C), n care viscozitatea
crete cu rata de forfecare, este rareori ntlnit n domeniul farmaceutic i cosmetic.
Tixotropie
Timpul de curgere masoara creterea sau scderea vscozitii in functie de timp, in
vreme ce constanta de forfecare este aplicat. Fluxul se numete tixotropic dac viscozitate scade
cu timpul, sau rheopectic dac aceasta crete. Cel mai urmarit tip de flux, ntlnit n produsele
farmaceutice sau cosmetic, este fluxul tixotropic.
Comportamentul tixotropic descrie o degradare a structurii in timpul fazei ncrcare;
astfel, o reducere a viscozitatii n timp apare atunci cnd este aplicat o forta de forfecare. n
timpul fazei de relaxare, structura original este recuperabil. Proportia recuperarii structurale
depinde timpul acordat pentru recuperare. De aceea, un material tixotropic va avea un
comportament de forfecare micsorat cnd se aplic o crestere treptata a fortei de forfecare. Asta
se intampla deoarece orientarea moleculelor structurii sau particulele se va schimba pentru a se
alinia cu direcia de curgere. Cu toate acestea, orientarea iniial se poate reface in timp, dup ce
fora extern este ndeprtat. Exista o ntrziere n timp pentru recuperarea complete a

structurii. O bucl tixotropica, regiunea dintre curbele pantelor de creterea i descreterea a ratei
de forfecare, este prezentata n fig 3 pentru o crema medicinala. O bucl tixotropica reprezint
istoria de deformarea a unui material i ofer informaii calitative cu privire la influenta timpului.
Zona buclei arat ct de repede structura probei se va recupera dup ce solicitarea este
ndeprtat. Acest test este legat de cinetica de schimbare a structurii ntlnite n dispersii de
agregate coloidale. Dac structurile din material sunt rupte separat de forfecare i nu se pot
reforma complet n timpul perioadei de diminuare, o bucl tixotropica poate fi vazuta. Cu alte
cuvinte, viscozitate (sau tensiunea) n timpul perioadei de diminuare va fi mai mic dect cea din
perioada de crestere a forfecarii.
n general, micsorarea fortei de forfecare masoara ct de uor poate fi rupta structura i
zona buclei indic proportia recuperarii acestei structuri rupte pe durata experimentului.
Informaiile obinute de la aceast tip de experiment este valoroase n multe situaii. Pentru
exemplu, formularea unei suspensii trebuie s aib o fluiditate adecvat n timpul aplicrii i
prepararii; este nevoie de o anumit consisten astfel nct particulele sa fie dispersate uniform
n recipient sau astfel nct filmul sa poate fi format uniform dup aplicare. De aceea, este
important ca structurile perturbate sa revina la o forma adecvata dupa un timp de repaos, cu
scopul de a forma adecvat filmul si de a opune rezistenta la sedimentare.

Fenomenul limitei de curgere

Msurarea limitei de curgere a produselor farmaceutice este crucial pentru determinarea
nu numai a termenului lor de valabilitate dar, de asemenea, si a usurintei de utilizare pentru
cumparatorul final.
Limita de curgere (ty) este definit ca tensiunea minim de forfecare necesara pentru a
iniia un flux. Limita de curgere poate fi msurat folosind experimentul pantei de deformare.
Limita de curgere a unui sirop de tuse comercial pentru copii a fost msurat n felul acesta (F i g
u re 4). Limit de curgere poate fi definite, de asemenea, ca tensiunea sub care un material nu va
avea comportamentul unui fluid. Aceasta nseamn c supunerea unui material la o tensiune mai
mic dect limita de curgere va duce la o deformare temporara sau la intarzierea experimentului.
Conceptul limitei de curgere, tensiunea minima de forfecare necesara sa produca un flux, este

doar o aproximare datorita acestei valorii care este dependenta de timp. Aproape toate
substanele vor curge n cele din urm, dac scara de timp pentru a impune un efort de forfecare
(cu toate acestea mic) este suficient de lunga. Cu toate acestea, n general, cu cat este mai mare
valoarea statica a tensiunii, cu atat mai usor mediul va sustine particulele in suspensie cu un
minim de sedimentare. Astfel, amplitudinea valorii tensiunii statice pot fi utilizate ca unul dintre
criteriile pentru controlul sedimentare n timpul depozitrii i a uurinei de utilizare sau de
prelucrare a unui produs.

Experimente oscilatorii dinamice

Dei experimentele de rotaie au furnizat informaii privind proprietile de curgere ale
unui sistem, cum ar fi valoarea randamentului, tixotropia, iar curba de flux constanta, ele sunt
doar o parte din caracterizarea reologica complet a unui sistem. Testul oscilaie dinamic este un
instrument mult mai puternic pentru a dezvlui secretele microscopice ale structurii unui material
vascoelastic; de aceea, este mai atractiv i util din punct de vedere practic.
Tulpina matura este utilizat pentru a determina regiunea lineara viscoelastica a unui
sistem material pentru realizarea unui test dinamic ulterior. F i g 5 prezint rezultatele tulpina
matura pe dou creme de emulsie. Tensiunea maxim pn la care G rmne constant este
numita tensiune critic. Tensiunea critica, care indic energia minim necesar pentru a perturba
structura, depinde calitatea dispersiei. Prin urmare, dac diferena dintre tensiunea critic a doua
creme este cunoscut, gradulul diferit de dispersie al particulelor sau ingrediente poate fi
msurat. Cu cat este mai mate tensiunea critica, cu atat este mai bine sistemul dispersat. Punctul
critic poate fi, de asemenea, numit limita de curgere dac G versus curba de tensiune este
prezenta. Prin extrapolarea poriunii liniare, tensiunile de forfecare ale acelorai dou creme pot
fi citete din punctul de separare, aa cum se arat n fig 6. Prezena unei limite de curgere
dinamica de mrime potrivit poate fi utilizata drept criteriu pentru a stabili dac, de exemplu, un
vehicul va isi va pastra proprietile semisolide potrivite sub tensiune. Un semisolid are o
structur slab, i nu reface aceast structur dup o scurt perioada de repaus; prin urmare, ar
trebui s fie utilizata o curgere dinamica n loc de o limita de curgere statica pentru a evalua
formarea unui film i rezistena la deformare a unui strat de material aplicat pe o suprafa.

Msurtorile forfecare oscilatorii pot fi explicate din punct de vedere instrumental: o

tensiune de forfecare (sau tulpina) sinusoidala mai mic dect valoarea critic este impus unui
fluid si amplitudinea rezultata tulpina (sau stres) i unghiul de faz dintre impus tensiunea i
tensiunea de ieire sunt msurate. Experimental, aceasta se poate realiza prin comandarea unei
deplasari sinusoidale mici sau tensiuni (n cadrul campului viscoelastic linear) pe emulsie sub o
frecven controlat sau o temperatura sweep. In general, materialul poate rspunde la acest tip
de deformare prin intermediul a dou mecanisme: de stocare a energiei elastic i vscozitatea
energiei de disipare.
Cantitativ, aceste rspunsuri pot fi reprezentate ca coeficienti de stocare (G), energia
stocat pe unitate volum, i coeficienti de pierdere (G), energia disipat pe unitatea ratei de
deformare pe unitatea de volum. Coeficientul de depozitare (G) este proporional cu domeniul
componentei elastice (contribuit de crosslinking, entanglement, i / sau agregare) a sistemului, i
coeficientul de pierdere (G) este proporional cu domeniul de componentei vscose (contribuit
de poriunea liquidlike) a sistemului. In mod normal, puterea de interaciune a structurii interne
ntr-o emulsie este msurat prin amploarea raportului G/G = tangenta , care se numeste factor
de amortizare ( este unghi de faz). Cu cat este mai mica tangenta (sau mai mare G), cu atat
este mai puternic interaciunea.
Materiale semisolide farmaceutice pot fi clasificate fie ca lichide vascoelastice sau solide
vascoelastice. Frecvena intinderii este un instrument util atunci cnd se caracterizeaz
microstructura unui material viscoelastic. Aplicand o tensiune constanta sub valoarea critic (aa
cum se vede n Figura 4) i o panta de frecven dezvluie microstructura dintr-un material prin
reacia materialului la diferite viteze de forfecare. In suspensii sau emulsii materialele la
frecvene joase, tensiunea elastic se relaxeaz uor si tensiunea vscoasa domin apoi pentru a
prezenta un coeficient de pierdere mai mare (G) dect coeficientul de acumulare (G), dup este
cum prezentat n fig 7, pentru un sampon comercial. Din moment ce gelurile i cremele nu se
pot relaxa rapid i sunt foarte elastice la aceeai gam de frecvene, coeficientul de acumulare
(G) este mai mare dect coeficientul de pierdere (G), dup cum se arat n fig 8 pentru crema
medical cu aspect de gel. O soluie semidiluta, cum ar fi un sirop de tuse pentru copii, prezinta
G> G la frecvene joase i G> G la frecvene nalte, aa cum se arat n fig 9. Frecventa la
punctul de intalnire este o funcie a timpului de relaxare a structurilor interne ale siropului.