Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Considerente generale
Stratul dublu electric care se formeaza in cazul particulelor coloidale este constituit din
ionii stratului fix (SIH) si din contraioni (SEH).
1. ELECTROFOREZA (IONOFOREZA)
Definitie: Electroforeza reprezint fenomenul de migrare a particulelor coloidale sub aciunea
cmpului electric.
Caracteristici:
Pe baza acestui fenomen se determin n mod curent semnul sarcinii coloizilor i
valoarea real a potenialului electrocinetic.
Dac transportul se face spre anod, fenomenul se numete anaforez, iar dac se face spre
catod, cataforez.
Dispozitivul clasic pentru efectuarea electroforezei este format dintr-un tub de sticl n form
de U prevzut cu doi electrozi, e1 i e2. Tubul este legat de o plnie P n care se afl soluia
coloidal de cercetat.
4 ve
9 10 4 cm 2 / V s
Metode de determinare electroforetica
In functie de sistemul de migrare exista doua tipuri de electroforeze :
a.electroforeza de zona migrare in faza solida (in corp poros)
b.electroforeza libera migrare in faza lichida sau frontala (in coloana de lichid)
a. Electroforeza de zona este tipul cel mai folosit in laborator, efectuandu se pe urmatoarele
medii suport : hartie de filtru Whatman, geloza, amidon, acrilamida sau acetat de celuloza.
Metoda electroforezei de zona pe hrtie este folosit n separarea fraciunilor proteice, a
aminoacizilor, a acidului uric, creatinei i coloranilor din plasma sau alte lichide biologice,
fiind necesar n medicin la stabilirea diagnosticului diferitelor boli (majoritatea lichidelor
biologice pot fi examinate electroforetic in functie de continutul lor in proteine), sau n
genetica aplicat n agricultur, la stabilirea puritii soiurilor de plante.
b.Electroforeza in coloana de lichid este o metoda buna pentru determinarea vitezei
electroforetice a particulelor cu greutate moleculara mare si pentru analiza cantitativa a
componentelor, insa nu se preteaza la studiul particulelor cu greutate moleculara mica si nu
permite separarea preparativa a componentelor.
Separarea fraciunilor componente ale amestecului depinde de valoarea pH-ului. n funcie de
acesta, componentele au un anumit punct izoelectric n domeniul cruia migreaz spre unul
dintre polii sursei cu o anumit vitez.
Repartizarea fraciunilor amestecului pe electroforegram se face n funcie de sarcina i masa
lor molecular.
Pentru evidenierea fraciunilor separate, de exemplu, pe banda de hrtie, se folosesc colorani
specifici, selectivi i suficient de stabili. Intensitatea coloraiilor obinute este direct
proporional cu concentraia componentelor, ceea ce permite dozarea lor prin metode
colorimetrice.
Se foloseste in electrochimie!
2. ELECTROOSMOZA
4
1 + - 3
2
1.tub de sticla cu anodul
2.bloc de argila
3.tub de sticla cu catodul
4.sursa de curent continuu
Particulele coloidale, fiind instabile din punct de vedere termodinamic (din cauza
surplusului de energie liber superficial) i aflndu-se ntr-o continu micare, sufer
permanent o transformare manifestat prin dou procese diferite:
1) procesul de reunire sau agregare a particulelor, numit coagulare, datorat interaciunii dintre
particule;
2) procesul de adsorbie de schimb, ntre ionii stratului difuz extern i ionii din mediul de
dispersie.
Coagularea (aglomerarea) este etapa in care sistemul format din particule coloidale
(asemanatoare cu sfere de diametru mai mic de 1 micrometru) este destabilizat, prin
neutralizarea sarcinilor electrice prezente pe suprafata particulelor, fapt ce favorizeaza
aglomerarea coloizilor.
Mecanismul coagularii: formarea microflocoanelor, particule coloidale
destabilizate, particule colidale stabile
Aceste perioade se observ mai greu n procesul coagulrii spontane i mult mai uor la
coagularea produs sub aciunea unor factori externi: fora gravitaional, fora centrifug,
adugarea de electrolii strini etc.
Coagularea lent este caracteristic soluiilor coloidale ale compuilor macromoleculari, unde
perioada de timp a transformrii este foarte mare i adesea nu se mai ajunge la coagularea
evident.
Coagularea vizibil este caracteristic solurilor liofobe, la care perioada lent este foarte
scurt; cele dou faze se separ rapid.
Procesul spontan de cretere a dimensiunilor particulelor, fr aciuni din exterior, se numete
mbtrnirea coloizilor sau autocoagulare. Cauzele sunt multiple: ciocniri intense ntre
particule, scderea puterii de adsorbie a ionilor din soluie, recristalizarea etc.
Reguli i anomalii ale coagulrii
Coagularea este un proces care reprezinta un fenomen complex, atat fizic cat si chimic.
Reactiile intre particule si coagulant conduc la formarea de agregate si in consecinta la
sedimentare.
1. Coagularea cu electrolii
Regula valenei
Dac se trateaz aceeai cantitate dintr-un coloid cu soluii din ce n ce mai concentrate de
diferii electrolii coagulani, se observ c la o anumit concentraie, ntotdeauna aceeai
pentru un electrolit dat, coagularea se produce brusc, vizibil, concentraia respectiv numindu-
se prag de coagulare
Pragul de coagulare cu electrolii de valene diferite urmeaz regula valenei sau regula
Schulze Hardy:
Definiie. Coagularea se produce ntotdeauna cu ioni de semn contrar sarcinii particulelor
coloidale din sol i pragul de coagulare scade foarte mult cu creterea valenei ionului
coagulant.
Regula activitii
La concentraii mici ale coloidului, pragul de coagulare al cationilor monovaleni variaz
invers proporional cu concentraia coloidului; pragul de coagulare al ionilor divaleni, n
aceleai condiii, este independent de concentraie, iar cel al ionilor trivaleni crete
proporional cu concentraia coloidului
Definiie. Curbele pragurilor de coagulare cu electrolii diferii ale unui coloid se suprapun de
la o anumit concentraie n sus, pragurile de coagulare fiind dependente numai de activitile
ionilor coagulani i independente de natura acestora.
Modul de adugare a electrolitului, n poriuni sau deodat, are influene deosebite asupra
coagulrii. Adugarea de poriuni mici duce la o scdere a puterii de coagulare a electrolitului,
proces numit adaptarea sau acomodarea coloidului. Acest fenomen s-ar putea explica prin
formarea mai multor straturi de solvatare, concentrice, cum sunt i straturile interne ale
moleculelor complexe.
2. Tipuri de coagulanti. Serii liotrope de coagulare
Coagulantii folositi in prezent fac parte din doua categorii :
a.Coagulati minerali (anorganici)
Acestia sunt coagulantii utilizati in modul cel mai frecvent si sunt pe baza de saruri de fier
(FeCl3, Fe2 (SO4)3) si saruri de aluminiu (PAC = policlorura de aluminiu, alauni). Sarcinile
cationice sunt aduse de ionii metalici, Fe3+ sau Al3+ , care formeaza hidroxizii feric Fe(OH)3
sau de aluminiu Al(OH)3 in contact cu apa. Principalele avantaje ale utilizarii acestor
coagulanti sunt domeniul universal de aplicare si pretul scazut.
b.Coagulati organici
Sarcinile cationice sunt aduse de ionul de amoniu cuartenar fixat pe catena principala a
polimerului.
Gradina chimica
Pentru a obine grdina chimc propriu-zis, se prepar o soluie de silicat de sodiu n care se
arunc cteva cristale de diferite sruri. Din acestea, n scurt timp se vor dezvolta adevrate
,,tufe foarte frumos colorate. Pentru a obine tufe albastre, se vor folosi cteva cristale de
sulfat de cupru; pentru tufe violete, clorur de cobalt; albe, sulfat de magneziu; incolore, sulfat
de zinc; sulfat feros pentru tufe verzi.
Coagularea fracionat
Exemplu:
Formarea pietrelor renale n laborator
Reacia se modeleaz prin depunerea unei picturi de amoniac concentrat pe gelatina ntrit
i mbibat cu fosfat monoacid de calciu.
Mediul bazic favorizeaz formarea precipitatului de fosfat tricalcic sub forma unui mic ma
micagregat.
Pietre renale
Stabilitatea sistemelor coloidale
Deoarece aceast proprietate a sistemelor coloidale nu este niciodat realizat n mod absolut,
din cauza instabilitii termodinamice, ea este n realitate o coagulare lent cu o vitez de
coagulare sau de mbtrnire din ce n ce mai mic.
Factorii de care depinde stabilitatea unui sistem coloidal sunt:
natura coloidului coloizii liofili sunt mai stabili datorit stratului protector din
mediul de dispersie ce nconjoar micela;
sarcina electric a mediului de dispersie;
valoarea potenialului electrocinetic;
micarea brownian;
gradul de dispersie al particulelor coloidale valorile mari favorizeaz stabilitatea;
temperatura sistemului valorile ridicate duc la formarea de agregate prin creterea
numrului de ciocniri ntre particule.
Stabilitatea coloizilor liofobi n prezena protectorilor
Stabilizarea coloizilor liofobi la adugarea de diferii ageni de stabilizare sau protectori
coloidali poate fi de trei tipuri, dup felul stabilizatorului:
1) stabilizarea prin ncrcare electric sau legarea particulelor coloidale de particule mai mici
ncrcate electric - ioni, dipoli (a);
2) stabilizarea prin legare de particule mai mari macromolecule i alte particule coloidale
(b);
3) stabilizarea cu ageni tensioactivi sau coloizi de asociaie (c).
Interaciunea ntre faza dispers i mediul de dispersie, la coloizii liofili, este asigurat chiar
de faza dispers, spre deosebire de coloizii liofobi, la care este necesar prezena unor
substane strine sistemului sau a unor fenomene secundare.
Dup natura substanei dispersate, coloizii liofili se mpart n mai multe categorii, dintre care
dou sunt cele mai importante:
- coloizii macromoleculari;
- coloizii de asociaie.
1. Coloizii macromoleculari
Sunt substane coloidale care reprezint numai o singur clas de compui, fiind numii i
coloizi monofazici. Soluiile de compui macromoleculari sunt formate din molecule
(particule moleculare), dei foarte mari n raport cu moleculele obinuite. Ele prezint o
stabilitate, chiar i termodinamic, mult mai mare datorit creterii entropiei de formare a
macromoleculelor din micromoleculele respective. Prin urmare, soluiile de compui
macromoleculari se pot obine n concentraii foarte mari i se formeaz n mod spontan
printr-un proces de dispersie analog dizolvrii.
Dei pot fi separate prin dializ ca toi coloizii, aceste soluii pot fi supuse unei dialize orict
de prelungite fr a se descompune, aa cum se ntmpl la coloizii liofobi, din cauza
instabilitii.
Sunt indiferente la adugarea de cantiti mici de electrolii i mult mai stabile la variaii de
temperatur.
Prin uscare, coloizii liofili care nu au fost denaturai (modificai din punct de vedere chimic)
i menin capacitatea de dizolvare, fiind reversibili la evaporare.
Prin adugarea unor cantiti mai mari de electrolii sau prin variaii mari de temperatur, se
descompun i ei. Coagularea lor are ns un aspect diferit, avnd loc n mas, cu formare de
geluri (gelifiere).
Efectul Tyndall la coloizii liofili este mai puin evident, la aceeai concentraie, ca la cei
liofobi, iar migrarea electroforetic poate s dispar complet la unii coloizi ai unor compui
macromoleculari neutri, nepolari.
n schimb, micarea brownian i difuzia termic au loc la fel de intens ca i la coloizii
liofobi, iar activitatea capilar, presiunea osmotic i vscozitatea pot lua valori mult mai
mari, caracteristice soluiilor de macromolecule.
1. Clasificarea coloizilor macromoleculari
form i mrime
form coloizii cu particule de form sferic (izometric) se numesc sferocoloizi, iar
cei cu particule de form divers, coloizi liniari.
mrime hemicoloizii au un grad de polimerizare mai mic dect 100, mezocoloizii au
gradul de polimerizare cuprins ntre 100 i 1000, iar eucoloizii au acest parametru cu
valori peste 1000.
Macromoleculele au numai anumite dimensiuni medii, forma lor cea mai probabil fiind cea
de ghem. Ghemele macromoleculare pot fi la rndul lor strnse sub form de particule
izometrice (sferoidale) sau ntinse sub form de fibre.
modul de nlnuire al particulelor n macromolecul
- dup acest criteriu, avem molecule ramificate, liniare, mpslite prin puni de hidrogen ntre
catene i tridimensionale.
Ultima categorie reprezint clasa compuilor care se mbib cu dizolvani fr a se dizolva
propriu-zis, fiind insolubili.
gradul de polimerizare
- dac gradul de polimerizare este mai mare de 160, probabilitatea ca toate cele 6,023 1023
molecule ale unui mol s fie diferite este mai mare de 0,5 i polimerul se numete neregulat
sau ntmpltor, spre deosebire de cei cu grad de polimerizare mai mic, care sunt polimeri
regulai.
Mai exist o clas important de polimeri anorganici n care catena este format din mai
multe feluri de atomi. Acetia sunt polimerii heterocatenari (de exemplu, cei ai acidului silicic
sau silicailor), cel de-al doilea element fiind de obicei oxigenul.
Dintre clasele de compui macromoleculari organici, cele mai importante pentru
proprietile lor specifice, coloidale, sunt:
polimerii neutri (nepolari, neionici) ale cror proprieti se datoreaz excusiv
dimensiunilor macromoleculelor;
polielectroliii la aceti compui se manifest proprietile electrochimice i
electrocapilare ale coloizilor liofili;
polielectroliii (polimerii) amfoteri au ca reprezentani foarte importani proteinele.
Dintre polimerii neutri, cei mai cunoscui sunt: - polimerii hidrocarburilor polietilena,
polistirenul, poliizoprenul (izomerul cis fiind cauciucul natural, iar cel trans, gutaperca) etc.; -
polizaharidele amiloza, amilopectina, glicogenul, pectina, chitina etc.; - proteinele neutre
colagenul, fibrinogenul, miozina etc.; - acizii nucleici polinucleotide, proteine cu fosfor; -
polimerii polifuncionali poliesteri, polialcooli, poliacizi, poliamide etc.
Sinteza compuilor macromoleculari se efectueaz prin mai multe metode, dintre care cele
mai importante sunt polimerizarea n emulsie i polimerizarea n suspensie.
Polielectroliii disociaz dup schema general urmtoare:
PiXi Pii- + i X+
unde Pii- este un ion macromolecular, numit macroion, iar X+ este un ion micromolecular
numit contraion. Pentru c cel mai important contraion al polielecroliilor este protonul,
acetia se mpart n:
- donori de protoni (cu grupri COOH, - SO3H, - PO4H etc.);
- acceptori de protoni (cu grupri NH2, - NH-, - N = etc.);
- polielectrolii amfoteri.
Pete de culoare n gelatin
Are loc reacia clorurii ferice cu ferocianura de potasiu. La mijlocul gelatinei se aeaz 1mL
soluie de clorur feric, formndu-se un cerc brun-rocat care prin difuziune va ntlni n
anumite zone ferocianura de potasiu, rezultnd ulterior albastrul de Berlin.
Gelatina decorativ
Decorarea sticlei cu gelatin impregnat cu azotat de potasiu. La rece, gelatina se contract
i se obin desene capricioase pe sticl.