Fenomene la suprafa.

Adsorbia i tensiunea superficial

Adsorbia

Generaliti

Fenomenul de adsorbie repreznt concentrarea unor atomi, ioni sau molecule dintr-un gaz,
lichid, solid sau alte substane dizolvate pe o suprafa. n urma acestui fenomen apare o pelicul
format din particule de substan adsorbit pe suprafaa adsorbantului. Acest proces difer de
fenomenul de absorbie, n care un fluid (substana absorbit) este dizolvat (sau ptrunde) ntr-un
lichid sau solid (absorbantul). Rezult deci c adsorbia este un proces ce are loc la suprafa n timp
ce absorbia implic ntregul volum al materialului. Termenul sorbie implic ambele procese, n
timp ce desorbia este inversul adsorbiei i acesta fiind un fenomen de suprafa.


Absorbia este un fenomen ce are loc ntr-un volum Adsorbia este un fenomen ce are loc pe o suprafa
Figura 1. Absorbie versus adsorbie

Altfel spus, adsorbia reprezint creterea concentraiei unei substane la suprafaa de
separaie dintre un strat condensat i un strat de lichid sau gaz datorit aciunii forelor de suprafa.
De mare importan este adsorbia proteinelor este atunci cnd acestea sunt n contact cu
sngele sau alte lichide biologice. n cazul sngelui, albumina (care se afl n cantitate
predominant), n general este adsorbit prima i abia apoi are loc adsorbia proteine minore, n
funcie de afinitatea la suprafa fa de legea seleciei masei (efect Vroman).
n cazul adsorbiei din soluii, moleculele adsorbite sunt acelea care nu se pot ndeprta prin
splare cu acelai solvent. Condiiile de splare pot astfel modifica reziultatele determinrilor, n
special atunci cnd energia de interaciune este mic.
Similar cu tensiunea superficial, fenomenul de adsorbie este o consecin a energiei de
suprafa. La suprafaa unui material, atomii constitutivi (legai prin legturi ionice, covalente, sau
metalice) nu sunt nconjurai n ntregime de ali atomi adsorbani i prin urmare pot atrage particule
de substan adsorbit. Natura exact a legturilor formate depinde de caracterele substanelor
implicate, iar procesul de adsorbie este n general clasificat ca o adsorbie fizic sau adsorbie
chimic. Adsorbia poate aprea i datorit atraciei electrostatice.
adsorbia fizic (nespecific) este un caz n care forele de atracie ntre adsorbant i
substana adsorbit sunt de tip Van der Waals (fore slabe realizate ntre moleculele sistemului:
structura intern a particulelor adsorbite, respectiv distribuia electronilor de valen pe orbitalii
moleculari nu se schimb);
adsorbia chimic (specific numit i chemosorbie) este un caz n care forele de
interaciune dintre particulele care alctuiesc faza adsorbant i particulele adsorbite presupun
modificri n natura legturilor chimice din structura particulelor adsorbite.
Fenomenul de adsorbie apare n multe sisteme fizice, biologice, chimice sau naturale, i
este utilizat pe scar larg n aplicaii industriale, cum ar fi utilizarea crbunelui activat, captarea i
utilizarea cldurii reziduale pentru a furniza ap rece pentru instalaiile de aer condiionat sau n alte
procese, creterea capacitii de stocare de atomi de carbon derivai din carburi, purificarea apei etc.
Adsorbia, schimbul ionic i cromatografia sunt procese de sorbie n care anumite substane
adsorbite sunt transferate selectiv din faza fluid la suprafaa particulelor insolubile, suspendate
rigid ntr-un vas sau aflate ntr-o coloan. Mai puin cunoscute sunt aplicaiile din industria
farmaceutic ca o modalitate de prelungire a expunerii neurologice la medicamente specifice sau
pri ale acestora.
Aa cum am artat, adsorbia este un fenomen fizico - chimic caracteristic amestecurilor
formate din cel puin dou faze i dou componente i reprezint fenomenul de concentrare
spontan a unei substane dispersate ntre dou faze, la suprafaa lor de separaie (interfa).
Interfeele sau suprafeele interfazice sunt de urmtoarele tipuri:
lichid, care poate proveni din contactul a dou lichide, notat L
1
/L
2
sau din contactul
unui gaz cu un lichid, notat L
1
/G
2
;
solid, provenit din contactul unui solid cu un gaz S
1
/G
2
sau a unui solid cu o soluie
S
1
/L
2
.

Adsorbia fizic

Adsorbia este fenomenul caracterizat de o cretere a densitii unui fluid aproape de o
suprafa fr a implica o modificare a legturilor dintre adsorbant i adsorbit. n cazul adsorbiei
gazelor, acest lucru se ntmpl atunci cnd moleculele gazuluise afl n vecintatea suprafeei i n
urma unor interaciuni cu aceasta, prsesc temporar faza gazoas. Moleculele din faza condensat
nou creat rmn pe suprafa pentru o perioad de timp, apoi se ntorc n faza gazoas. Acest
interval de timp depinde de natura suprafeei de adsorbie i gazul adsorbit, de numrul de molecule
de gaz care lovesc suprafaa i energia cinetic a lor (sau de temperatura lor), i de ali factori (fore
capilare, eterogenitatea suprafaei etc). Adsorbia este, prin natura sa, un fenomen de suprafa
guvernat de proprietile unice care se manifest numai la suprafa, datorit deficienelor de
adeziune.
O singur molecul de gaz incident pe suprafa se ciocnete de aceasta n unul din dou
moduri fundamentale posibile:
elastic, caz n care nu se face schimb de energie. n acest caz, molecula revine n faza
gazoas iar sistemul rmne neschimbat. Dac molecula nu dispune de suficient energie pentru a
se deplasa de pe suprafa, acesta va fi absorbit un interval de timp apoi revine n faza gazoas.
neelastic, caz n care molecula de gaz poate acumula sau poate pierde energie. Dac
exist zome cu adncime mic pe suprafa, la acestea corespund interaciuni slabe, de exemplu prin
fore van der Waals, iar molecula poate difuza peste suprafa nainte de a dobndi energia necesar
pentru a reveni n faza gazoas. Dac exist zone de adncime mai mare, acestea corespund unor
interaciuni puternice, ca i n legtura chimic n care se depete o energie de activare iar
electronii sunt transferai ntre suprafa i moleculele adsorbite. n acest caz, molecule legate
chimic necesit o cretere mult mai mare a energiei pentru a reveni n faza gazoas.
n unele sisteme, adsorbia este nsoit de absorbie (speciile adsorbite ptrund interiorul
materialului). Acest proces este guvernat de legile difuziei, fiind un mecanism mult mai lent, i
poate fi difereniat uor de absorbie prin mijloace experimentale.
n absena adsorbie chimice (chemosorbiei) i ptrunderea n material (absorbiei), rmne
numai adsorbia fizic. Forele care se manifest sunt forele de dispersie. n plus, forele
electrostatice sunt responsabile pentru adsorbia moleculelor polare sau pe suprafee cu un dipol
permanent. Toate aceste fore care apar sunt numite fore van der Waals.





Energia de suprafa

Faptul c materialele se acumuleaz la suprafaa de separaie se explic prin excesul de
energie asociat cu particulele la interfa. De exemplu, n cazul interfeei ap aer, moleculele de
ap de la interfa au o energie mai mare dect cele aflate la o distan mai mare.
Motivul pentru care aceste molecule de suprafa au o energie mai mare este c, spre
deosebire de moleculele interioare, acestea prezint o for neechilibrat (n partea aerian a
moleculei), iar pentru echilibrarea forelor este nevoie ca moleculele aflate la suprafa aib o
energie suplimentar. Pentru ca o molecul s existe la suprafa, este nevoie ca cel puin una dintre
legturile interioare s se rup. Acest exces de energie se numete tensiune superficial. Deoarece
este nevoie de energie pentru a crea suprafee de separaie, sistemul va ncerca s reduc la
minimum suprafaa total interfacial. Prin urmare, se obin picturi sferice, apariia unui menisc
etc.
n anumite soluii, particulele au tendina de a se concentra la suprafa. Aceste particule
sunt cele care au o afinitate mic pentru ap (solvent) i se numesc molecule hidrofobe. Pentru c
aceste molecule au o afinitate sczut pentru solvent nseamn c pot ajunge uor la suprafa,
avnd i o energie de legtur mic cu mediul lichid. Sistemul prefer ca aceste molecule s existe
la suprafa deoarece n acest caz se necesit mai puin energie dect dac ar fi legate de o
molecul de ap - molecule hidrofobe reduc deci energia la suprafa (tensiunea superficial) n
raport cu apa pur.
Pe de alt parte, dac o particul are o afinitate mare pentru faza de solvent (adic dac
particula are caracter hidrofil), aceasta va tinde s rmn n soluie deoarece prezint o legtur
puternic cu apa. De fapt, aceasta face ca legtura cu apa s fie mai puternic i prin urmare este
nevoie de o energie mai mare pentru a menine moleculele la suprafa. Prin urmare, moleculele
hidrofile cresc tensiunea superficial. Astfel de substane sunt srurile, de exemplu NaCl.
Odat ce particulele se concentreaze la suprafa apre un "exces la suprafa" sau "exces
superficial", definit ca i coeficient de adsorbie ().

Coeficientul de adsorbie

Coeficientul de adsorbie () este o msur cantitativ a adsorbiei. Acest coeficient se mai
numete exces superficial i reprezint cantitatea de substan adsorbit care revine unitii de
suprafa a adsorbantului. Cantitatea de substan adsorbit se poate exprima n grame sau n moli i
se poate raporta i la unitatea de mas de substan adsorbant (1 g), mai ales n cazul adsorbanilor
solizi, crora li se determin greu suprafaa.

Figura 2. Variaia concentraiei odat cu distana de la suprafa

Aa cum se observ din figur, aceste exces superficial poate fi considerat ca i o
concentaie ntr-un volummic, aflal n imediata vecintate a suprafeei.
Excesul superficial este definit ca:
dupa adsorbtie
( )
initiala
C C V
S

I =
unde:
V volumul soluiei din care are loc adsorbia pe o suprafa;
S aria total a suprafaei pe care are loc adsorbia.

Astfel, excesul superficial se mai poate defini ca fiind masa de substan adsorbit pe
unitatea de suprafa.
S-a constatat c tensiunea superficial a soluiilor este diferit de cea a solventului pur.
Acest fapt s-a explicat prin adsorbia substanei dizolvate la interfaa lichid gaz (L
1
/G
2
),
dimensiunile acestei interfee fiind neglijabile fa de dimensiunile sistemului. Tensiunea
superficial a soluiei () poate fi determinat uor experimental, fapt care permite determinarea cu
mult precizie a coeficientului de adsorbie.
n cazul soluiilor, coeficientul de adsorbie () reprezint numrul de moli adsorbii pe
unitatea de suprafa a soluiei (excesul superficial al solvatului fa de interiorul soluiei). El poate
fi exprimat prin relaia lui Gibbs:
i i
i
d d = I

unde
i
reprezint energia liber molar a solutului i. Se consider C
i
concentraia substanei
considerate n soluie.
Relaia lui Gibbs folosete coefieicentul de adsorbie () ca o constant de proporionalitate
ntre energia liber molar i tensiunea superficial () n timpul adsorbiei.
Principiul de baz const n faptul c pentru schimbrile ce au loc n procesul de adsorbie
trebuie s fie luate n considerare suma tuturor energiilor libere din schimbrile n tensiunea
superficial din timpul procesului de adsorbie:
Pentru un singur solut:
0
( ln ) d d RT C = I +
dC
d RT
C
= I
d R T
dC C
I
= sau

c d
R T dc

I =

unde :
c = concentraia soluiei (mol/L);
= tensiunea superficial a soluiei de concentraie c (N m
-1
);
d
dc

= activitatea superficial; msoar influena cncentraiei asupra tensiunii superficiale;

R = constanta general a gazelor; R = 8,317 joule/molgrad;
T = temperatura de lucru (K).

Substanele care se adsorb la interfee producnd scderea tensiunii superficiale, se numesc
substane tensioactive. n acest caz activitatea superficial este negativ
d
<0
dc

| |
|
\ .
iar coeficientul
de adsorbie va fi pozitiv ( > 0).
Acelai lucru, altfel spus, duce la faptul c pentru substanele pentru care
d
<0
dc

rezult o
cretere a coeficientului de adsorbie ( > 0) i deci o acumulare la suprafa. Invers, pentru
substanele pentru care
d
>0
dc

rezult o scdere a coeficientului de adsorbie ( < 0).

Echilibrul de adsorbie

Dac substaa adsorbit i adsorbantul sunt puse n contact un timp suficient de lung, ntre
cantitatea substan adsorbit de adsorbant i cantitatea de adsorbant din soluie se stabilete un
echilibru. Relaia de echilibru este descris de aa numitele izoterme.
Exist patru tipuri generale de izoterme:
izoterm liniar;
izoterm Langmuir;
izoterm BET (BrunauerEmmettTeller);
izoterm Freundlich.

n figurile 3 6 sunt prezentate schematic cele patru tipuri de izoterme de adsorbie:

Figura 3. Izoterm liniar
Modelul izotermei Langmuir presupune o acoperire n monostrat i o energie de legtur
ntre suprafa i substana adsorbit constant. Modelul este:
max
x K C
m 1 K C
I
I = =
+

max
I reprezint capacitatea maxim de adsorbie (acoperirea n monostrat) exprimat n
grame solut / grame adsorbant. C

se exprim n mg/L iar constanta K n L/mg.


Figura 4. Izoterm Langmuir

Modelul izotermei BET (BrunauerEmmettTeller) este un model multistrat mai general. Se
presupune c izoterma Langmuir se aplic pentru fiecare strat i c nu are loc o migrare ntre
straturi. De asemenea, se presupune c exist o energie egal de adsorbie pentru fiecare strat, cu
excepia primului strat.
max
( ) 1 ( 1)
B
S B
S
x K C
m C
C C K
C
I
I = =
| |
+
|
\ .

C
S
= concentraie de saturaie (limita de solubilitate) a substanei dizolvate n mg / litru;
K
B
= parametru ce depinde de intensitatea legturii pentru toate straturile.
Atunci cnd C << C
S
i K
B
>> 1 i respectiv K = K
B
/ C, izoterma BET corespunde
izotermei Langmuir.

Figura 5. Izoterm BET
Modelul izotermei Freundlich se folosete pentru cazul special al energiilor de suprafa
eterogene, n care termenul energetic K
F
variaz n funcie de suprafaa acoperit.
1
n
F
x
K C
m
I = =
unde n i K
F
sunt constante specifice sistemului.


Figura 6. Izoterm Freundlich

Pentru a se determina ce model trebuie folosit pentru a descrie adsorbia pentru un anumit
sistem substan adsorbit / adsorbant se efectueaz experimente pentru diverse izoterme. Datele
obinute sunt apoi analizate folosind metode bazate pe liniarizarea modelelor folosite.

Pentru modelul de izoterm Langmuir prin liniarizare se obine:
max max
1 C C
K
= +
I I I

Reprezentarea grafic C/I n funie de C

reprezint o dreapt cu interceptul
max
1
K I
i panta
max
1
I
.
Ecuaia se mai poate scrie:
max max
1 1 1 1
K C
= +
I I I

i se reprezint grafic dependena 1 / I funcie de 1 / C, caz n care se obine o dreapt cu
interceptul
max
1
I
i panta
max
1
K I
.

n cazul izotermei Freundlich, pentru liniarizare se folosete funcia logaritmic.
1
log log log
F
K C
n
I = +
Reprezentarea grafic a dependenei logI n funcie de logC duce la obinerea unei drepte cu
panta
1
n
i interceptul log
F
K .

n cazul izotermei BET, pentru liniarizare ecuaia se rearanjeaz astfel:
max max
1 1
( )
B
S B S B
C K C
C C K C K

= +
I I I

Reprezentarea grafic duce la o dreapt cu panta
max
1
B
B
K
K

I
i interceptul
max
1
B
K I
.


Factorii care afecteaz adsorbia

Factorii care afecteaz adsorbia (i prin urmare afecteaz i izoterma de adsorbie) sunt
solubilitatea, pH-ul, temperatura, prezena altor solui, aria specific a adsorbantului etc.

Influena solubilitii asupra adsorbiei
n general, odat ce solubilitatea substanei dizolvate crete, gradul de adsorbie scade. Acest
lucru este cunoscut sub numele de Regula Lundelius. Legtura la interfaa solut solid este n
competiie cu atraciea solut solvent. Factorii care afecteaz solubilitatea sunt dimensiunea
molecular (mase moleculare mari conduc la o solubilitate mai mic), ionizarea (solubilitatea este
minim atunci cnd compuii nu sunt ncrcai electric), polaritatea (pe msur ce crete polaritatea
se obine o solubilitate mai mare deoarece apa este un solvent polar).

Influena pH-ului asupra adsorbiei
Valoarea pH-ului afecteaz adesea sarcina la suprafaa adsorbantului, precum i sarcina
solutului. n general, pentru substane organice, odat ce pH-ul scade fenomenul de absorbie este
mai intens.

Influena temperaturii asupra adsorbiei
Reaciile de adsorbie sunt de obicei exoterme, AH fiind n general negativ. n acest caz, n
urma reaciei se degaj cldur i prin urmare, odat ce temperatura crete va scade gradul de
adsorbie.

Influena prezenei speciilor strine asupra adsorbiei
n general, exist o competiie pentru un numr limitat de site-uri de adsorbie i prin urmare
n prezna substanelor strine, fenomenul de adsorbie scade.

Influena ariei specifica a adsorbantului asupra adsorbiei
Odat cu creterea ariei specific a adsorbantului va crete i capacitatea sa de adsorbie.

Substanele tensioactive generale sunt substane care micoreaz n mod continuu tensiunea
superficial o dat cu creterea concentraiei. Pentru aceste substane, la trasarea dependenei
tensiunii siperficiale () n funcie de concentraie, se obine o curb numit izoterma tensiunii
superficiale (figura 7).


Figura 7. Izoterma tensiunii superficiale. Variaia = f(c)

Figura 8. Izoterma de adsorbie. Variaia = f(c)

Curba care reprezint variaia coeficientului de adsorbie n funcie de concentraie, se
numete izoterm de adsorbie (figura 8). Pentru substanele tensioactive generale, se observ c
n domeniul concentraiilor mici izoterma prezint o poriune liniar AB care arat o cretere direct
proporional a coeficientului de adsorbie cu concentraia.
Pe msur ce suprafaa de separaie este acoperit din ce n ce mai mult cu molecule
adsorbite, coeficientul de adsorbie () nu mai crete proporional cu c (poriunea BC), pentru ca n
domeniul concentraiilor mari (poriunea CD), coeficientul de adsorbie s ating valoarea maxim
posibil (
m
), constant.

ADSORBIA LA INTERFAA SOLID SOLUIE.
ADSORBIA ACIDULUI ACETIC PE CRBUNE

Pe suprafaa materialelor solide are loc ntotdeauna adsorbia gazelor i vaporilor (pe
interfaa S/G) sau a substanelor din soluie (interfaa S/L) datorit interaciunilor moleculare ce
apar ca urmare a forelor superficiale necompensate. Aceast adsorbie depinde att de
caracteristicile adsorbantului (natura i caracterul suprafeei sale, tipul de suprafa poroas sau
neporoas, etc), ct i de natura i mrimea moleculelor substanei adsorbite (adsorbantului), la
temperatur i presiune date.
Referindu-ne la adsorbia unei substane dizolvate ntr-un lichid pur, deci la adsorbia din
soluie (pe adsorbani solizi), coeficientul de adsorbie () se definete ca numrul de moli de solvit
fixai pe 1 g de adsorbant:

0
c c x
m m

I = =

unde:
x = cantitatea de substan adsorbit dintr-un litru de soluie;
x = c
0
c (mol/L);
c
0
= concentraia iniial a soluiei (mol/L);
c = concentraia soluiei dup adsorbie (mol/L);
m = cantitatea de adsorbant dintr-un litru de soluie (g).
Pentru adsorbia din soluii s-au elaborat mai multe teorii i parametrii caracteristici s-au
inclus n mai multe ecuaii, dintre care, cea mai frecvent aplicat este ecuaia lui Freundlich:

1
n
x
a c
m
=

a i n = dou constante empirice, care depind de temperatur, natura adsorbantului i a
substanei adsorbite etc.
Aceast relaie poart numele de izoterma de adsorbie a lui Freundlich i se aplic cu mult
exactitate soluiilor de concentraie medie.
La concentraii foarte mici, constanta
1
1
n
= , i prin urmare:

x
a c
m
=

adic, coeficientul de adsorbie este direct proporional cu concentraia.
n cazul n care
1
0
n
= , atunci:

x
a
m
=

coeficientul de adsorbie este independent de concentraie.
La concentraii mari, datele experimentale se abat de la relaia lui Freundlich, intervenind
fenomenul de saturaie la suprafaa adsorbantului.
Reprezentarea grafic a ecuaiei lui Freundlich la temperatur constant, duce la o curb
denumit izoterma lui Freundlich (figura 9), asemntoare izotermei de adsorbie a lui Gibbs.

Figura 9. Variaia

Figura 10. Variaia

Logaritmarea ecuaiei lui Freundlich i reprezentarea ei grafic (figura 10) permite
determinarea celor dou constante, deoarece ecuaia n forma logaritmic reprezint ecuaia unei
drepte care nu trece prin originea axelor de coordonate:

1
lg lg lg
x
c a
m n
= +
n acest caz, n graficul care se reprezint dependena lg (lg )
x
f c
m
= , segmentul ordonatei de
la origine pn la intersecie reprezint valoarea lg a (a se determin prin antilogaritmare) iar
tangenta unghiului fcut de dreapt cu direcia pozitiv a abscisei, va fi tocmai coeficientul lui lg c
(deci
1
tg
n
o = ).
Semnificaia celor dou constante a i n din ecuaia lui Freundlich este urmtoarea:
a = este un factor de cantitate i arat dependena adsorbiei de suprafaa specific a
adsorbantlui;
1
n
= este un factor de calitate, rednd natura i intensitatea fenomenului.

Tensiunea superficial

Este bine cunoscut faptul c ntre molecule exist fore de atracie cu o raz scurt de aciune
acestea fiind responsabile pentru existena strii lichide. Fenomenele de suprafa i tensiunea
superficial sunt uor de explicat innd cont de aceste fore. Moleculele care sunt situate n cea mai
mare parte a unui lichid sunt, n medie, supuse unor fore de atracie egale n toate direciile, n timp
ce moleculele situate la interfa lichid aer prezint fore de atracie dezechilibrate spre interiorul
soluiei.
Astfel un numr ct mai mare de molecule va prsi suprafaa lichidului trecnd n interiorul
lichidului, motiv pentru care suprafaa va tinde s se contracte spontan. Astfel, picturile de lichid i
bulele de gaz au tendina de a avea o form sferic.

Fore intermoleculare la interfee

Forele intermoleculare cu raz mic de aciune care sunt responsabile de fenomenele ce au
loc la suprafa sau de tensiunea superficial includ fore van der Waals (fore London) i pot
include legturi de hidrogen (ca de exemplu n ap) i legturi metalice (ca de exemplu n mercur).
Valorile relativ ridicate ale tensiunilor superficiale ale apei i mercurului reflect contribuiile
legturilor de hidrogen i a legturii metalice.
Este uor s demonstreze c energia de suprafa a unui lichid duce la o cretere a tensiunii
superficiale sau fora care se opune oricrei creteri a suprafaei.
Tensiunea superficial este fora sau tensiunea necesar pentru ruperea filmului i este
definit ca fora (n dyn) care acioneaz liniar pe o distan de 1 cm pe suprafaa lichidului.
Unitile de msur a tensiunii superficiale sunt N m, J/m
2
, D/cm.
dL = dS
unde L lucrul mecanic realizat mpotriva forelor de presiune intern; S suprafaa.
Tensiunea superficial a majoritii lichidelor scade cu creterea temperaturii.

Figura 11. Dependena tensiunii superficiale de temperatur
La suprafaa de separaie dintre un mediu lichid i un alt mediu pot avea loc mai multe
fenomene de suprafa:
Coeziunea este interaciunea dintre molecule n interiorul unei faze (sistem omogen).
Adeziunea este interaciunea dintre molecule ntre faze diferite (sistem eterogen), ceea ce
poate duce la:
formarea eterogen a unei noi faze;
rspndirea unui lichid pe suprafaa altui lichid;
formarea de picturi sferice.




Modaliti de msurare a tensiunii superficiale

Tehnicile de msurare a tensiuniii superficiale pot fi clasificate n trei catagorii:

Metodele statice (mai precise);
Metode de detaare;
Metode dinamice (efecte pe termen scurt).

1) Metoda presiunii maxime a unei bule

Figura 12. Determinarea tensiunii superficiale folosind metoda presiunii maxime a bulei

( )
2
r
P h d g =
2) Metoda umplerii tubului capilar

Figura 13. Determinarea tensiunii superficiale folosind metoda umplerii tubului capilar

Conform legii lui Young-Laplace:

2
P
r

A =
i
P g h A = A
Astfel
2
g h
r

A =
sau
2
2
a r h
g

= =
A

unde a reprezint constanta capilarei.
Pentru un lichid care ud doar parial peretele vasului:

2 cos g h
r

O
A =
sau

2cos
g h r

A
=
O

unde O este unghiul de contact dintre lichid i sticl.

Figura 14. Unghiul de contact dintre lichid i sticl

Dac lichidul nu ud sticla (de exemplu n cazul mercurului), apare o depresiune a nivelului
de lichid. n scopuri practice, este necesar un unghiul de contact s fie zero (lichidul trebuie s
umezeasc sticla). De asemenea, sunt necesare volume destul de mari de lichid iar folosirea
capilarelor din sticl prezint unele limitri n ceea ce privete alcalinitatea soluiilor.
Pentru determnri exacte trebuie s se fac o corecie a meniscului:
1
2 3
r
r h g
| |
= + A
|
\ .

3) Metoda plcii Wilhelmy


Figura 15. Determinarea tensiunii superficiale folosind metoda plcii Wilhelmy

( ) 2 cos
F
x y
=
+ O


Placa Wilhelmy este o plac subire care se folosete pentru msurarea suprafeei de
echilibru sau tensiunii interfaciale la o interfa aer lichid sau lichid lichid. n aceast metod,
placa este orientat perpendicular pe interfa i se msoar fora exercitat pe ea.

4) Metoda inelului Du Nouy

Metoda inelului Du Nouy este o tehnic prin care poate fi msurat tensiunea superficial a
unui lichid. Metoda implic ridicarea lent un inel (de obicei din platin), de pe suprafaa unui
lichid. Se msoar fora necesar pentru a ridica inelul de pe suprafaa lichidului este msurat,
aceast for fiind dependent de tensiunea superficial a lichidului.

Figura 16. Determinarea tensiunii superficiale folosind metoda inelului Du Nouy
4
F
r
|

unde | este un factor de corecie.

5) Metoda volumului sau a greutii unei picturi

Aceasta este o metod pentru determinarea tensiunii interfaciale ca funcie de vrsta
interfeei. Un lichidul de o anumit densitate este pompat ntr-un al doilea lichid de o densitate
diferita i se msoar tipul ntre producerea picturilor.

2 2
m g V g
r r
| |

t t

= =


- Pictura nu prsete complet vrful tubului;
- Forele de tensiune superficial nu sunt complet verticale;
- Exist o diferen de presiune pe suprafaa curbat.

6) Metoda picturii suspendate i a formei bulei

Metoda picturii suspendate este similar cu metoda picturii cztoare. Este util pentru
observarea schimbrilor lente n tensiunea superficial i este necesar numai o cantitate foarte mic
de prob. Pictura este deformat de ctre fora gravitaional.


Figura 17. Determinarea tensiunii superficiale folosind metoda picturii suspendate i a formei
bulei

7) Metoda formei picturii n rotaie

Figura 18. Determinarea tensiunii superficiale folosind metoda formei picturii n rotaie

e reprezint viteza unghiular de rotaie;
A reprezint diferena de densitate ntre fazele A i B.

2 2
4
o
r e

A
=
8) Metoda stalagmometric
Metoda stalagmometric este una dintre cele mai comune metode de msurare a tensiunii
superficiale. Principiul metodei const n msurarea greutii picturilor de fluid care ies din tubul
capilar de sticl, iar apoi se calculeaz tensiunea superficial a lichidului care ne intereseaz
cunoscnd greutatea fiecrei picturi de solvent prin numrarea picturilor care se formeaz.

Figura 19. Determinarea tensiunii superficiale folosind metoda stalagmometric

Stalagmometrul este un dispozitiv utilizat pentru determinarea tensiunii superficiale prin
metoda stalagmometric. Dispozitivul este format dintr-un tub de sticl capilar a crui seciune
mijlocie se lrgete. Volumul picturii poate fi calibrat la aceeai dimensiune n funcie de design-ul
stalagmometrului. Partea inferioar este izolat pentru a permite cderea lichidului din tubul ntr-o
form de pictur. n experimente, picturile de fluid se formeaz i curg lent din tub pe vertical.
Picturile suspendate de fundul tubului ncep s cad atunci cnd volumul picturii atinge valoarea
maxim (care este dependent de caracteristicile soluiei). n acest moment, greutatea picturilor
este ntr-o stare de echilibru cu tensiunea superficial. Pe baza legii lui Tate
mg = 2tr
Pictura de ap cade atunci cnd greutatea sa (mg) este egal cu circumferina tubului
capilar (2r) nmulit cu tensiunea superficial ().Tensiunea superficial se poate calcula dac raza
tubului (r) i masa picturii de lichid (m) sunt cunoscute. Deoarece tensiunea superficial este
proporional cu greutatea picturii, fluidul de interes poate fi comparat cu un fluid de referin de
tensiune superficial cunoscut (de obicei ap):
m
0

X
= m
X

0

sau

X
=
0
m
X
/m
0