ANALIZA ANIONILOR. Clasificarea anionilor n analiza calitativ.

Reactivi de grup Reacii de identificare a anionilor din grupa I-ia i modul de realizare

Clasificarea anionilor n analiza calitativ. Reactivi de grup Reacii de identificare a anionilor din grupa I-ia i modul de realizare
Cea mai frecvent folosit clasificare a anionilor n analiza calitativ se bazeaz pe solubilitatea srurilor de bariu i de argint a acizilor respectivi. In funcie de solubilitatea acestor compui n ap i n acidul azotic diluat, anionii sunt clasificai n trei grupe analitice: Grupa I-a analitic de anioni: SO42-, SO32-, S2O32-, CO32-, C2O42-, F-, PO43-, BO2-, B4O72-, AsO43-, AsO33-, CrO42-, Cr2O72-, SiO32- .a. Toi anionii din grupa I-a formeaz cu Ba2+ sruri puin solubile n mediu neutru sau slab bazic (BaSO4 este insolubil chiar i n mediu puternic acid). Drept reactiv de grup servete clorura de bariu (soluie cu concentraia 2 mol/l) n mediu neutru sau slab bazic. Ionii CrO42- coloreaz soluia n galben-deschis, Cr2O72 n galben-portocaliu. Ceilali ioni sunt incolori. Grupa a II-a analitic de anioni: Cl-, Br-, I-, S2-, SCN-, CN-, IO3-, BrO3-, ClO-. [Fe(CN)6]4 -, [Fe(CN)6]3- . a. Anionii grupei a II-a formeaz cu ionii Ag+ sruri care, spre deosebire de srurile anionilor grupei ntia cu acest metal, sunt puin solubile n soluii diluate de acid azotic. Drept reactiv de grup pentru anionii grupei a II-a servete nitratul de argint n soluie de acid azotic diluat (2 mol/l). In asemenea condiii pot fi precipitai numai anionii acestei grupe. Ionii [Fe(CN)6]4 coloreaz soluiile n crem, [Fe(CN)6]3- n portocaliu-rou. Ceilali ioni n soluii sunt incolori. Grupa a III-a analitic de anioni: NO3-, NO2-, CH3COO-, ClO3-, MnO4- . a. Particularitatea anionilor grupei a III-a este solubilitatea sporit a srurilor lor cu cationii Ba2+, Ag+ i alii. O solubilitate relativ mic are acetatul de argint AgOOCCH3, dar i aceast sare se precipitat numai din soluii concentrate. n soluii diluate la nclzire este bine solubil. Astfel anionii grupei a III-a analitice nu au reactiv de grup. Anionii NO3-, NO2- ,CH3COO- i ClO3- n soluii sunt incolori, iar ionul MnO4coloreaz soluiile n roz-violet (soluiile concentrate au culoare violet-neagr. Sunt cunoscute i alte metode de clasificare a anionilor n analiza calitativ. De exemplu, conform proprietilor redox, ei pot fi clasificai de asemenea n trei grupe: Anioni reductori: S2-, SO32-, Br-, I-, Cl-, C2O42-, S2O32-, [Fe(CN)6]4-, SCN-, AsO33- . a. Reactivul de grup este permanganatul de potasiu (soluie cu concentraia 0,005 mol/l) n mediu de acid sulfuric (1 mol/l), care la interaciunea cu reductori se decoloreaz. Anioni oxidani: MnO4- , Cr2O72-, CrO42-, BrO3-, IO4-, NO3-, NO2-, AsO43-, [Fe(CN)6]3. a. In mediu de acid sulfuric (1 mol/l) anionii oxidani interacioneaz cu soluia de iodur de potasiu. Iodul eliminat coloreaz soluia n galben. Dac la soluia de iod se adaug 2-3 mililitri de benzen sau cloroform, iodul se extrage n solventul organic i se observ colorarea fazei organice n roz-violet. Anioni indifereni: SO42-, CO32-, PO43-, BO2-, SiO32-, F-, CH3COO-, . a.

ANALIZA ANIONILOR. Clasificarea anionilor n analiza calitativ. Reactivi de grup Reacii de identificare a anionilor din grupa I-ia i modul de realizare

Anionii indifereni sunt ineri fa de reaciile redox. Spre deosebire de cationi, majoritatea anionilor pot fi identificai n prezena celorlali, de aceea analiza amestecului de anioni nu totdeauna necesit separarea lor n grupe analitice. 1. Reacii de identificare a ionului SO42Ionul SO42- reprezint restul acidului sulfuric, care este un acid tare (H2SO4 ced dup trie numai acizilor percloric, halogenai i azotic). Sulfaii de bariu, de stroniu, de calciu i de plumb reprezint sruri puin solubile. a) Identificarea ionului SO42- prin precipitarea sulfatului de bariu nu este jenat de nici un ion dac reacia este efectuat n prezena acidului azotic concentrat. Efectuarea reaciei: 4-5 picturi de soluie de analizat se trateaz cu un volum egal de acid clorhidric concentrat i amestecul se nclzete pn la fierbere. Dac s-a format un precipitat, dup rcire acesta se separ prin centrifugare i la centrifugatul transparent se adaug cteva picturi de soluie de clorur sau nitrat de bariu. Formarea unui precipitat alb cristalin confirm prezena ionului SO42- n prob: SO42- + Ba2+ = BaSO4 n alte condiii reacia este jenat de ionii S2O32- i de amestecul SO32- i S2-, deoarece n ambele cazuri la acidularea soluiei se formeaz sulf (precipitat alb), care la fel nu se dizolv n acizi i poate fi confundat cu BaSO4: S2O32- + 2H+ = S + SO2 + H2O 2S2- + SO32- + 6H+ = 3S + 3H2O Sulfatul de bariu n aa caz poate fi identificat dup formarea cu permanganatul de potasiu a cristalelor mixte de culoare roz. Identificarea sulfatului de bariu se efectueaz n modul urmtor: precipitatul se prelucreaz cu acid clorhidric, se spal cu ap apoi se adaug 1-2 mililitri de acid clorhidric (2 mol/l) i 3-5 picturi de soluie de KMnO4. Dup agitarea excesul de permanganat de potasiu se reduce cu peroxid de hidrogen. Soluia se decoloreaz iar precipitatul capt culoare roz, fapt ce demonstreaz prezena n precipitat a sulfatului de bariu. Aceast prob nu poate fi realizat n soluii n prezena ionilor SO32- i S2O32deoarece acetia se oxideaz cu permanganatul de potasiu pn la SO42- . b) Srurile solubile de calciu formeaz cu ionii SO42- precipitat alb cristalin cu cristale n form de ace. Efectuarea reaciei: pe o lamel de sticl se aplic o pictur de soluie de nitrat de calciu i se trateaz cu o pictur de soluie ce conine ioni S042-, apoi soluia de pe lamel se vaporizeaz pe baia de ap pn la apariia fazei solide. Cristalele obinute se privesc la microscop. c) Ionul sulfat interacioneaz cu soluia de rodizonat de bariu decolornd-o:
O O O O O 2Ba + SO4 O O O O O O O + BaSO4

ANALIZA ANIONILOR. Clasificarea anionilor n analiza calitativ. Reactivi de grup Reacii de identificare a anionilor din grupa I-ia i modul de realizare

Efectuare reaciei: pe hrtie de filtru se aplic cte-o pictur de soluii de analizat i de rodizonat de sodiu. Hrtia se coloreaz n rou datorit formrii rodizonatului de bariu. Pe hrtia colorat se aplic 1-2 picturi de soluie de analizat. n prezena ionului SO42- se observ decolorarea rodizonatului de bariu. d) Nitratul de plumb formeaz cu ionul SO42- un precipitat alb PbSO4 solubil n alcalii la nclzire i n soluie de acetat de amoniu: Pb2+ + SO42- = PbSO4 PbSO4 + 4NaOH = Na2[Pb(OH)4] + Na2SO4 2PbSO4 + 2CH3COONH4 = [Pb(CH3COO)2. PbSO4] + (NH4)2SO4 Efectuarea reaciei: la cteva picturi de soluie de analizat se adaug 2-3 picturi de soluie de acid sulfuric (2 mol/l). Precipitatul obinut se mparte n dou pri i se studiaz solubilitatea lui n reactivii indicai anterior. 2. Reacii de identificare a ionului SO32Ionul SO32- este restul acidului sulfuros, H2SO3, care este un acid slab i exist numai n soluii. Srurile acidului sulfuros, sulfiii, n ap sunt insolubili (excepie fac sulfiii i hidrogenosulfiii metalelor alcaline i amoniului). n soluii acide toi sulfiii se descompun. Oxigenul oxideaz treptat ionul SO32- n soluii pn la SO42-, de aceea soluiile sulfiilor practic totdeauna conin sulfai. a) Acizii minerali descompun sulfiii solubili i insolubili n ap cu degajare oxidului de sulf(IV): 2H+ + SO32- = SO2 + H2O Oxidul de sulf(IV) se recunoate dup mirosul de sulf ars sau dup decolorarea soluiei acidulate de permanganat de potasiu ori de iod. Reaciile se efectueaz n aparatul de recunoatere a gazelor. SO2 + J2 + H2O = 4H+ + SO42- + 2J Permanganatul de potasiu oxideaz oxidul de sulf(IV) pn la sulfai i parial pn la acidul ditionic H2S2O6: 5SO2 + 2MnO4- + 2H2O = 5SO42- + 2Mn2+ + 4H+ 6SO2 + 2MnO4- + 2H2O = H2S2O6 + 4SO42- + 2Mn2+ + 4H+ n mediu acid ionul S2O32- se descompune cu degajarea SO2, iar S2- cu eliminarea H2S, care de asemenea decoloreaz soluiile de iod i de permanganat de potasiu, de aceea proba nu poate fi efectuat n prezena ionilor S2O32- i S2-. b) Soluia de iod se decoloreaz la interaciunea cu soluii, care conin ionii SO32-. Deoarece n mediu bazic soluia de iod poate s se decoloreze n rezultatul reaciei de disproporionare a iodului, reacia se efectueaz n mediu neutru sau slab acid: SO32- + I2 + H2O = SO42- + 2I- + 2H+ In urma acestei interaciuni soluia se aciduleaz, ceea ce nu se observa la reducerea iodului cu ionii S2O32- sau S2- .

ANALIZA ANIONILOR. Clasificarea anionilor n analiza calitativ. Reactivi de grup Reacii de identificare a anionilor din grupa I-ia i modul de realizare

c) Sulfiii interacioneaz cu soluiile permanganatului de potasiu. In dependen de mediul soluiei, produsele reducerii permanganatului difer. In mediu acid MnO4- se reduce pn la Mn2+ i reacia este nsoit de decolorarea soluiei: 5SO32- + 2MnO4- + 6H+ = 5SO42- + 2Mn2+ + 3H2O In mediu bazic ionul MnO4- se reduce n MnO42- cu trecerea culorii violete a soluiei n verde-brad, la nclzirea creia se capt un sediment de culoare brun, care reprezint MnO(OH)2: SO32- + 2MnO4- + 2OH- = 2MnO42- + SO42- + H2O Reducerea ionului permanganat n mediu neutru are loc pn la 2MnO(OH)2, care reprezint un precipitat de culoare brun, iar reacia se desfoar conform ecuaiei: 3SO32- + 2MnO4- + 3H2O = 2MnO(OH)2 + 3SO42- + 2OH d) In mediu acid SO32- se reduce pn la H2S, care se identific uor dup mirosul specific de ou alterate sau dup nnegrirea hrtiei de filtru mbibate cu soluie de acetat de plumb: 3Zn + SO32- + 8H+ = 3Zn2+ + 3H2O + H2S H2S + Pb(CH3COO)2 = PbS + 2CH3COOH (n prealabil se separ ionii, care conin sulf, n special SO42- i S2O32-) e) Clorura de stroniu n soluii slab bazice (NH4OH) de sulfii formeaz la nclzire un precipitat alb SrSO3. n soluii cu pH-ul mai mic de 7 se formeaz hidrogenosulfitul de stroniu Sr(HSO3)2, care este solubil: Sr2+ + SO32- = SrSO3 Pentru a confirma c n sedimentul obinut se conine SrSO3, acesta se spal de 2-3 ori cu cte 1-2 ml de ap distilat i se dizolv n cteva picturi de HCl (2mol/l). La soluia separat de precipitat se adaug 2-3 picturi de H2O2 sau de ap de clor. Formarea sulfatului de stroniu, insolubil n acizi minerali, dovedete prezena sulfitului de stroniu n precipitat. Reacia poate fi efectuat n prezena ionului S2O32- i SO42-. f) Sulfiii reduc un ir de colorani organici (fuxina, verdele de malahit) decolornd soluiile acestora:
H2N C H2 N NH
22SO3 H2N

+ 2H +

C SO3H

NH SO3H

H2N

Efectuarea reaciei: la 2-3 picturi de soluie de fuxin slab acidulat (pH-ul 3-6) se adaug cteva picturi de soluie de analizat. n prezena ionului SO32- se observ decolorarea soluiei roii de fuxin. Reacia este jenat de ionii S2- i NO2-. g) Nitroprusiatul de sodiu Na2[Fe(CN)5NO] coloreaz soluiile sulfiilor n culoare roz-roie, care se intensific la adugarea sulfatului de zinc. La tratarea soluiilor roz-roii cu 1-2 picturi de soluie de K4[Fe(CN)6] se formeaz un precipitat de culoare roie. Reacia permite de a identifica ionii SO32- n prezena ionilor S2O32-. n prezena ionilor S2nitroprusiatul de sodiu coloreaz soluiile n violet, de aceia acetia mpiedic identificarea

ANALIZA ANIONILOR. Clasificarea anionilor n analiza calitativ. Reactivi de grup Reacii de identificare a anionilor din grupa I-ia i modul de realizare

ionilor SO32-. Reacia se realizeaz n mediu neutru sau slab bazic deoarece n mediu acid coloraia soluiei nu este stabil. 3. Reacii de identificare a ionului S2O32Anionul S2O32- este restul acidului tiosulfuric H2S2O3, care este i mai puin stabil dect acidul sulfuros, descompunndu-se cu eliminarea oxidului de sulf(IV) i sulfului. Tiosulfaii metalelor alcaline, stroniului, zincului, cadmiului, nichelului, cobaltului, manganului i fierului(II) sunt solubili n ap. Srurile acestui acid cu restul cationilor sunt puin solubile. Soluiile tiosulfailor metalelor alcaline au mediu slab bazic, fapt care dovedete c acidul tiosulfuric este un acid relativ puternic, chiar dac este puin stabil. Structura grafic a ionului S2O32- poate fi redat n modul urmtor:
O S O S O
2-

astfel c unul dintre atomii de sulf are valena ase i gradul de oxidare + 4, iar cellalt respectiv doi i zero. a) Acizii elimin din soluiile tiosulfailor acidul H2S2O3, care se descompune: Na2S2O3 + 2HCl = H2S2O3 + 2NaCl H2S2O3 H2O + SO2 + S Sulful format n reacie tulbur soluia. Deoarece sulfiii n condiii similare degaj SO2, dar nu formeaz sulf, reacia permite identificarea ionului S2O32- n prezena ionilor SO32b) Nitratul de argint, adugat n exces, formeaz cu ionul S2O32- un precipitat alb, care n timp i schim culoarea mai nti n galben, apoi n brun dup ce devine negru n rezultatul transformrii n sulfur de argint: 2AgNO3 + Na2S2O3 = Ag2 S2O3 + 2NaNO3 Ag2 S2O3 + H2O = Ag2S + H2SO4 n exces de tiosulfat de sodiu Ag2S2O3 se dizolv cu formarea ionilor srii complexe Na3[Ag(S2O3)2], de aceia reacia reuete numai n condiii, cnd Ag+ este n exces. c) Ionul tiosulfat decoloreaz soluiile de iod, reducndu-l: S2O32- + I2 = S4O62- + 2IReacie este jenat de reductorii, care de asemenea pot reduce iodul. d) Clorura de fier(III) formeaz cu ionul tiosulfat un compus complex, care coloreaz soluia n violet. Coloraia dispare repede din cauza reducerii fierului(III) la fier(II): FeCl3 + 2Na2S2O3 = Na[Fe(S2O3)2] + 3NaCl Fe3+ + 2S2O32- = 2Fe2+ + S4O624. Reacii de identificare a ionului CO32- (HCO3-) Ionul CO32- este restul acidului carbonic H2CO3, un acid slab, care n stare liber nu exist. n mediu acid ionul CO32- se descompune cu formarea CO2 i apei. Ionul CO32- poate fi conservat doar n soluii alcaline. Carbonaii de potasiu, sodiu i amoniu sunt solubili n ap,

ANALIZA ANIONILOR. Clasificarea anionilor n analiza calitativ. Reactivi de grup Reacii de identificare a anionilor din grupa I-ia i modul de realizare

iar cationii celorlalte metale formeaz cu CO32- compui puin solubili n form de sruri neutre i bazice (Al3+, Cr3+, TiIV din soluiile carbonailor solubili se precipit n form de hidroxizi). Soluiile carbonailor de sodiu i de potasiu au mediu bazic cauzat de procesul de hidroliz. a) Acizii descompun carbonaii i hidrogenocarbonaii cu eliminarea gazului CO2 : CO32- + 2H+ = CO2 + H2O HCO3- + H+ = CO2 + H2O Dioxidul de carbon este recunoscut dup tulburarea apei de var (se folosete aparatul de recunoatere a gazelor): CO2 + Ca(OH)2 = CaCO3 + H2O Ionii SO32- au efect jenant. Ei pot fi nlturai din soluie oxidnd-ui pn la SO42-. b) Clorura de bariu formeaz n mediu neutru cu ionii CO32- un precipitat alb, care n acizi minerali i n acid acetic se descompune: BaCl2 + CO32- = BaCO3 + 2ClBaCO3 + 2CH3COOH = Ba(CH3COO)2 + CO2 + H2O La barbotarea excesului de hidrogenocarbonat, care este solubil: CO2 carbonatul de bariu se transform n

BaCO3 + CO2 + H2O = Ba(HCO3)2 c) Ionul hidrogenocarbonat HCO3- poate fi identificat cu clorura de calciu i hidroxid de amoniu: Ca(HCO3)2 + 2NH3 = CaCO3 + (NH4)2CO3 Efectuare reaciei: 5-6 picturi de soluie de analizat se trateaz cu 6-8 picturi (exces) de soluie de CaCl2. Sedimentul format se separ i la centrifugat se adaug 3-4 picturi de soluie de hidroxid de amoniu. Formarea unui precipitat alb indic prezena n soluia analizat a hidrogenocarbonailor. 5. Reacii de identificare a ionului PO43- (HPO42-) Ionul PO43- este anionul acidului ortofosforic H3PO4. Fiind un acid tribazic, H3PO4 formeaz dou tipuri de sruri: neutre fosfaii i acide hidrogeno- i dihidrogenofosfaii. O solubilitate mai nare au dihidrogenofosfaii. Dintre fosfai i hidrogenofosfai sunt solubile numai srurile de potasiu, sodiu, litiu i amoniu. a) Molibdatul de amoniu (NH4)2MoO4 n prezena acidului azotic (soluie molibdenic) formeaz cu ionii PO43- sau HPO42- precipitat galben cristalin de fosforomolibdat de amoniu, solubil n alcalii i n amoniac: PO43- + 12MoO42- + 3NH4+ + 24H+ = (NH4)3[PMo12O40] + 12H2O Sarea de amoniu a acidului 12-molibdenofosforic, se dizolv in exces de fosfai. Efectuarea reaciei: cteva picturi de soluie de hidrogenofosfat de sodiu i 8-10 picturi de soluie molibdenic se nclzesc uor la baia de ap pn la 30-40C. La rcire

ANALIZA ANIONILOR. Clasificarea anionilor n analiza calitativ. Reactivi de grup Reacii de identificare a anionilor din grupa I-ia i modul de realizare

apare un precipitat cristalin de culoare galben. Adugarea a ctorva cristale de NH4NO3 mrete sensibilitatea reaciei. Ionul AsO43- formeaz precipitat de culoare galben (NH4)3As(Mo3O10)4 numai la nclzire. Prezena ionilor reductori (S2O32-, SO32-, S2- . a.) mpiedic aceast reacie, deoarece ei reduc parial Mo(Vl) la Mo(V) n rezultatul crui fapt se obin formele reduse ale acidului 12-molibdenofosforic, care coloreaz soluia n albastru. Pentru nlturarea acestor interferene, nainte de identificarea ionului fosfat reductorii se oxideaz cu HNO3 (6 mol/l) la fierbere. b) Mixtura magnezian (amestec de MgCl2, NH4Cl i NH4OH) formeaz cu ionii PO43i HPO42- un precipitat alb cristalin de fosfat de magneziu i amoniu: Mg2+ + NH4OH + HPO42- = MgNH4PO4 + H2O Reacia poate fi ndeplinit pe cale microcristaloscopic. Prezena ionului AsO43mpiedic identificarea ionului PO43-. c) Nitratul de argint formeaz cu ionul fosfat un precipitat de culoare galben Ag3PO4, care se dizolv n HNO3 i NH4OH: 3Ag+ + PO43- = Ag3PO4 (ionul AsO43-, care are proprieti asemntoare cu cele ale ionului PO43-, formeaz cu Ag+ un precipitat de culoare brun). 6. Reacii de identificare a ionului SiO32Ionul SiO32- reprezint restul acidului silicic H2SiO3, care este insolubil n ap. Acidul silicic nu are o formul chimic bine determinat, de aceea se scrie nSiO2.H2O. Din srurile acidului silicic sunt solubili doar silicaii metalelor alcaline. a) Acizii diluai formeaz cu ionii SiO32- un precipitat alb gelatinos de acid silicic, solubil n soluii alcaline: Na2SiO3 + 2HCl = H2SiO3 + 2NaCl b) Clorura de amoniu de asemenea precipit acidul silicic n rezultatul deplasrii echilibrului procesului de hidroliz, care este cauzat de descompunerea hidroxidului de amoniu la temperatur: SiO32- + 2H2O H2SiO3 + 2OH+ 2NH4+ t C 2NH3 + 2H2O c) Nitratul de argint (Ag+) formeaz cu ionii SiO32- un precipitat de culoare galben, solubil n acid azotic: 2Ag+ + SiO32- = Ag2SiO3 d) Clorura de bariu interacioneaz cu ionii SiO32- cu formarea unui precipitat alb BaSiO3, care la aciunea acizilor se descompune cu formarea unui precipitat gelatinos (amestec de diferii acizi ai siliciului).

ANALIZA ANIONILOR. Clasificarea anionilor n analiza calitativ. Reactivi de grup Reacii de identificare a anionilor din grupa I-ia i modul de realizare

e) Molibdatul de amoniu n prezena acidului azotic formeaz cu ionii SiO32- acidul silicomolibdenic, care este solubil n ap i coloreaz soluia n galben: 12(NH4)2MoO4 + 24HNO3 + H2SiO3 = 24NH4NO3 + H4[SiMo12O40] + 11H2O Compuii analogi ai ionilor PO43- i AsO43- sunt puin solubili n ap. 7. Reacii de identificare a ionului C2O42 Ionul C2O42- reprezint radicalul acidului oxalic H2C2O4, care n stare solid se cristalizeaz cu dou molecule de ap i este o substan de culoare alb. H2C2O4.2H2O este solubil n ap. La nclzire uoar se sublimeaz, iar la temperaturi mai nalte se descompune n CO, CO2 i ap. Dintre oxalai n ap sunt solubili numai srurile metalelor alcaline i magneziului. Srurile acidului oxalic insolubile n ap se dizolv n acizi minerali. Ionul oxalat formeaz compui compleci cu ionii Cr3+, Fe3+, Ni2+ i a. a) Ionii de bariu formeaz cu C2O42- un precipitat de culoare alb, solubil n acizi minerali, i la nclzire n acid acetic. b) Nitratul de argint precipit ionul C2O42- n form de Ag2C2O4, care reprezint un precipitat alb, solubil n acid acetic i n hidroxid de amoniu. c) Ionii de calciu formeaz cu C2O42- un precipitat de culoare alb, solubil n acizi minerali i insolubil n acid acetic. Prin comportarea sa fa de acidul acetic oxalatul de calciu se deosebete de srurile altor anioni cu acest metal, cu excepia CaF2 i CaSO4. d) Permanganatul de potasiu n mediu acid oxideaz ionul C2O42- pn la CO2: 2KMnO4 + 5H2C2O4 + 3H2SO4 = 2MnSO4 + 10CO2 + K2SO4 + 8H2O Reacia se desfoar la nclzirea (~ 70C) cu decolorarea soluiei de permanganat, care se observ mai uor dac la soluia de analizat acidulat cu acid sulfuric i nclzit se adaug cu pictura soluie diluat de KMnO4. De obicei decolorarea permanganatului nu se observ ndat dup adugare soluiei din cauza vitezei de reacie mici. Pentru depirea acestui dezavantaj se adaug 1-2 picturi de soluie de MnSO4 (ionii Mn2+ catalizeaz aceast reacie). Deoarece soluia de permanganat poate s se decoloreze la interaciunea i cu ali ioni reductori (SO32-, S2O32-, S2-, NO2-), identificarea ionului oxalat se efectueaz n modul urmtor: n cteva picturi de soluie de analizat se neutralizeaz acizii minerali puternici cu NaOH (2 mol/l), prezena crora ar mpiedica precipitarea oxalatului de calciu, apoi soluia se aciduleaz cu acid acetic (pH-ul 4-5) i la ea se adaug exces de soluie de CaCl2. Amestecul se nclzete cteva minute la baia de ap, apoi precipitatul format se separ de soluie prin centrifugare, se spal de cteva ori cu ap fierbinte i se trateaz cu 5-6 picturi de H2SO4 (1 mol/l). n continuare precipitatul se separ de soluie, la care se adaug o pictur de MnSO4, se nclzete la baia de ap i se adaug cu pictura soluie diluat (0,005 mol/l) de KMnO4. Decolorarea soluiei de permanganat de potasiu demonstreaz prezena ionului C2O42-.

ANALIZA ANIONILOR. Clasificarea anionilor n analiza calitativ. Reactivi de grup Reacii de identificare a anionilor din grupa I-ia i modul de realizare

8. Reacii de identificare a ionilor B4O72- i BO2 Acidul boric (ortoboric) H3BO3 este o substan cristalin de culoare alb, solubil n ap i se consider printre cei mai slabi acizi. Dintre borai, care corespund dup componen acidului metaboric HBO2 sau tetraboric H2B4O7, sunt solubili n ap numai srurile metalelor alcaline i soluiile lor au mediu bazic. Boraii insolubili n ap se dizolv n acizi. Soluiile borailor sunt incolore. a) Clorura de bariu interacioneaz cu ionul B4O72- formnd un precipitat alb solubil n acizi: B4O72- + 3H2O = 2BO2- + 2H3 BO3 Ba2+ + 2BO2- = Ba(BO2)2 Din ecuaia reaciei se vede c se precipit numai jumtate din metaborat. Pentru precipitarea complet reacia se realizeaz n mediu bazic: 2H3 BO3 + 2OH- + Ba2+ = Ba(BO2)2 + 2H2O b) Nitratul de argint formeaz cu ionul B4O72- un precipitat alb solubil n acid azotic i n amoniac: B4O72- + 2Ag+ + 3H2O = 2AgBO2 + 2H3 BO3 c) Compuii volatili ai borului coloreaz flacra arztorului de gaz n culoare verde. Deoarece muli compui ai borului sunt ne volatili, reacia se realizeaz conform unuia din tehnicii urmtori: 5-6 picturi de soluie bazic de analizat se evapor ntr-un creuzet pn la sec. Dup rcire la reziduul rmas se adaug CaF2 praf, se amestec i amestecul se umecteaz cu 2-3 picturi de acid sulfuric concentrat. n prezena borailor se formeaz BF3, un compus uor volatil, care coloreaz flacra arztorului de gaz n verde. 5-6 picturi de soluie bazic de analizat se evapor ntr-un creuzet pn la sec. Dup rcire reziduul rmas se trateaz cu 3-4 picturi de acid sulfuric concentrat, 5-6 picturi de alcool etilic i amestecul se aprinde cu un chibrit. n prezena compuilor borului n soluia iniial se formeaz eterul etilboric, care coloreaz marginea flcrii n verde. Transformrile chimice au loc conform ecuaiilor: B4O72- + 2H+ + 5H2O = 4H3 BO3 (sau B(OH)3) B(OH)3 + 3C2H5OH = B(OC2H5)2 + 3H2O 9. Reacii de identificare a ionului F Ionul F- reprezint radicalul acidului fluorhidric HF, care, spre deosebire de ceilali hidracizi, este un acid slab. Acidul fluorhidric fierbe la temperatura de 19,4C. Vapori acidului fluorhidric au miros neptor i sunt toxici. Ionul F- nu poate fi oxidat nici de un reactiv chimic, deoarece fluorul este cel mai puternic oxidant chimic. Fluorura de argint, spre deosebire de celelalte halogenuri ale acestui metal, este solubil n ap. De asemenea sunt solubile fluorurile metalelor alcaline, amoniului, aluminiului, staniului i mercurului. Metalele alcalino-pmntoase, plumbul, cuprul i zincul formeaz fluoruri puin solubile. a) Clorura de bariu formeaz cu ionul F- un precipitat voluminos de culoare alb BaF2, solubil n exces de acizi minerali i n soluiile srurilor de amoniu, care au mediu acid:

ANALIZA ANIONILOR. Clasificarea anionilor n analiza calitativ. Reactivi de grup Reacii de identificare a anionilor din grupa I-ia i modul de realizare

10

Ba2+ + 2F- = BaF2 b) Ionii de calciu precipit ionii F- n form de precipitat de culoare alb CaF2, puin solubil n acizi minerali i insolubil n acid acetic. c) Reacia microcristaloscopic. La o pictur de soluie de analizat, acidulat cu HCl, se adaug mai nti puin acid silicic solid, apoi o granul de NaCl. Se formeaz cristale de culoare roz pal. d) Ionii F- decoloreaz soluia de sulfocianur de fier(III), cauzat de legarea ionilor de Fe n ionul complex [FeF6]3-, care are o stabilitate mai nalt de ct [Fe(SCN)3]:
3+

[Fe(SCN)3] + 6F- = [FeF6]3- + 3SCNCu reaciile de identificare a anionilor AsO33-, AsO43-, CrO42- i Cr2O72+, care de asemenea fac parte din grupa nti analitic de anioni, ai fcut cunotin n cursul studiului reaciilor de identificare a cationilor.