REAC|II DE IDENTIFICARE A ANIONILOR CIasificarea anioniIor n anaIiza
caIitativ. Reactivi de grup
Cea mai frecvent clasificare a anionilor in analiza calitativ se bazeaz pe diferenta de solubilitate a sarurilor de bariu si de argint a acizilor respectivi. In functie de solubilitatea acestor compusi in ap si in acid azotic diluat, anionii se clasific in trei grupe analitice:
Toti anionii din grupa formeaz cu Ba2+ saruri putin solubile in mediu neutru sau slab bazic (BaSO4 este insolubil si in mediu acid). Ca reactiv de grup se foloseste clorura de bariu (solu|ie cu concentra|ia 2 mol/L),in mediu neutru sau slab bazic. onii CrO42- coloreaz solutia in galben-deschis, iar Cr2O72- in galben-portocaliu. Ceilalti ioni sunt incolori.
Grupa a II-a anaIitic de anioni: Cl, Br, I, S2, SCN, CN, IO3-, BrO3-, [Fe(CN)6]4, [Fe(CN)6]3, ClO .a. Anionii grupei a -a formeaz cu ionii Ag+ saruri care sunt insolubile in ap si in solutii diluate de acid azotic. Sarurile anionilor grupei a III-a cu ionii Ag+ sunt solubile in ap. Reactiv de grup pentru anionii grupei a II-a este nitratul de argint in solutie de acid azotic diluat (2 mol/l). Culorile caracteristice: [Fe(CN)6]4 crem, [Fe(CN)6]3 rosu-portocaliu. Ceilalti ioni sunt incolori.
Grupa a III-a anaIitic de anioni: NO3-,NO2- , CH3COO, ClO3-, MnO4- Particularitatea caracteristic a anionilor grupei a III-a este solubilitatea sarurilor lor cu cationii Ba2+, Ag+ si altii. O solubilitate relativ mic are CH3COOAg, dar si aceast sare poate fi precipitat numai din solutii concentrate. n solutii diluate, la incalzire, este usor solubil. at de ce grupa a III-a de anioni nu are reactiv de grup. Anionii NO3-, NO2- si CH3COO in solutii sunt incolori, ionul MnO4- coloreaz solutiile in roz-violet (solutiile concentrate au culoare violet-neagr). Sunt cunoscute si alte criterii de clasificare a anionilor in analiza calitativ. De exemplu, conform proprietatilor redox, ei pot fi clasificati de asemenea in trei grupe:
Anioni reductori: S2, SO3-, Br, I, Cl, C2O42-, [Fe(CN)6]4, SCN, AsO33-. Reactivul de grup este permanganatul de potasiu (solutie cu concentra|ia 0,005 mol/l) in mediu de acid sulfuric (1 mol/l), care se decoloreaz in prezenta reducatorilor.
Anioni oxidan{i: S2-,SO32-, Br-, I-, Cl-,C2O42-, [Fe(CN)6]3, SCN-, AsO3- In mediu de acid sulfuric (1 mol/l), anionii oxidanti reactioneaz cu solutia de iodur de potasiu. odul rezultat coloreaz solutia in galben. Dac la solutia de iod se adaug 2-3 mL de benzen sau cloroform, faza organic se coloreaz in roz-violet.
Anioni indiferenti: SO42-, CO32-, PO43-, BO2-, SiO32-, CH3COO, F Anionii indiferenti sunt inerti fatde reactivii oxidanti sau reducatori. Spre deosebire de cationi, majoritatea anionilor pot fi identificati in prezen|a celorlalti, de aceea analiza amestecului de anioni nu necesit decat foarte rar separarea lor in grupe analitice. 6 I. Reac{ii de identificare a anioniIor din grupa I I.1. Reac{ii de identificare a ionuIui SO42- onul reprezint radicalul acidului sulfuric, care este un acid tare (H2SO4 se afl ca tarie dup acidul percloric, halogenati si azotic). Sulfatii de bariu, de strontiu, de calciu si de plumb sunt saruri putin solubile.
a) Reac(ia cu BaCl2 dentificarea sulfatului, prin precipitarea sulfatului de bariu, nu este jenat de nici un alt ion dac reactia este efectuat in mediu acid. Efectuarea reac(iei: Circa un mililitru de solutie de analizat se trateaz cu un volum egal de acid clorhidric concentrat si amestecul se incalzeste pan la fierbere. Dac s-a format precipitat, acesta, dup racire, se separ prin centrifugare, iar la centrifugatul transparent se adaug cateva picaturi de solutie de clorur sau azotat de bariu. Formarea unui precipitat alb cristalin confirm prezenta ionului SO42- in prob: BaCl2 + Na2SO4 = BaSO4 + 2NaCl
n alte conditii reactia este impiedicat de ionii S2O32- si de amestecul SO32- si S2. In ambele cazuri la acidularea solutiei se formeaz sulf (precipitat alb), care, de asemenea, nu se dizolv in acizi si poate fi confundat cu BaSO4: S2O32- +2H+ =S+SO2 2S2- +SO32-+6H+ =3S+3H2O
In acest caz, sulfatul de bariu poate fi identificat dup formarea cu permanganatul de potasiu a cristalelor mixte de culoare roz. Identificarea sulfatului de bariu se efectueaz in modul urmator: precipitatul se trateaz cu acid clorhidric, se spal cu ap, apoi se adaug 1-2 mililitri de acid clorhidric (2 mol/l) i 3-5 picaturi de solutie de KMnO4. Dup agitare, surplusul de permanganat de potasiu se reduce cu ap oxigenat. Solutia se decoloreaz, iar precipitatul capat culoare roz, fapt ce demonstreaz prezenta in precipitat a sulfatului de bariu. Aceast prob nu poate fi realizat in prezenta ionilor SO32- i S2O32-, deoarece acestia, cu permanganatul de potasiu, se oxideaz pan la SO42-.
b) Reac(ia cu rodizonatul de bariu onul sulfat reac|ioneaz cu solu|ia de rodizonat de bariu, decolorand-o. Efectuarae reac(iei: Pe hartie de filtru, se aplic cate o picatur de solutie de analizat si de rodizonat de sodiu. Datorit formarii rodizonatului de bariu, hartia se coloreaz in rosu. Pe hartia colorat se aplic 1-2 picaturi de solutie ce contine SO42-. Se observ decolorarea rodizonatului de bariu:
c) Reac(ia cu Pb(NO3)2 Azotatul de plumb formeaz cu ionul SO42- un precipitat alb PbSO4, solubil (la incalzire) in alcalii si in solutie de acetat de amoniu: Pb2+ + SO42- = PbSO4 PbSO4 + 4NaOH = Na2[Pb(OH)4] + Na2SO4 2PbSO4+ 2CH3COONH4 = [Pb(CH3COO)2PbSO4] + (NH4)2SO4 Efectuarea reac(iei: La cateva picaturi de solutie de analizat se adaug 2-3 picaturi de solutie de acid sulfuric (2 moli/l). Precipitatul obtinut se imparte in doua parti si se studiaz solubilitatea lui in hidroxid de sodiu si acetat de amoniu.
I.2. Reac{ii de identificare a ionuIui SO32- Ionul SO32- este radicalul acidului sulfuros, H2SO3, un acid slab ce exist numai in solutii. Sarurile acidului sulfuros, sulfitii, sunt insolubile in ap (exceptie fac sulfitii metalelor alcaline). In solutii acide toti sulfitii sunt solubili. Oxigenul oxideaz in solutii ionul SO32- pan la SO42-, de aceea solutiile sulfitilor totdeauna contin sulfati.
a) Reac(ia cu acizii minerali
Acizii minerali descompun sulfitii solubili si insolubili in ap cu degajarea dioxidului de sulf: 2H+ + SO32-= SO2 + H2O Dioxidul de sulf se recunoaste dupmirosul de sulf ars sau dup decolorarea solutiei de iod ori de permanganat de potasiu. Reactiile se efectueaz in aparatul de recunoastere a gazelor. SO2 +I2 +H2O=4H+ +SO42- +2I Permanganatul de potasiu oxideaz dioxidul de sulf pan la sulfati si partial pan la acidul ditionic H2S2O6: 5SO2 + 2MnO4- + 2H2O = 5SO42- + 2Mn2+ + 4H+ 6SO2 + 2MnO4- + 2H2O = H2S2O6 + 5SO42- + 2Mn2+ + 4H+
In mediu acid S2O32- se descompune cu degajarea SO2, iar S2- elimin H2S, acesta decolorand solu|iile de iod i de permanganat de potasiu. Astfel, proba nu poate fi efectuat n prezen|a tiosulfa|ilor i sulfurilor. b) Reac(ia cu iodul Solu|ia de iod se decoloreaz, de asemenea, i la interac|iunea cu solu|ii ce con|in ionii SO32-. Deoarece n mediu bazic solu|ia de iod poate s se decoloreze ca rezultat al dispropor|ionrii, reac|ia se efectueaz n mediu neutru sau slab acid: SO32- +I2 +H2O=SO42- +2I +2H+ n urma acestei reac|ii, solu|ia se aciduleaz, ceea ce nu se observ la reducerea iodului cu ionii S2O32- sau S2. c) Reac(iacuKMnO4 Sulfi|ii interac|ioneaz cu permanganatul de potasiu decolornd solu|iile acestuia. Depinznd de mediul solu|iei, produii reac|iei de reducere a permanganatului difer. n mediu acid MnO4- se reduce pn la Mn2+ , iar reac|ia este nso|it de decolorarea solu|iei: 5SO32- +2MnO4- +6H+ =5SO42- +2Mn2+ +3H2O n mediu bazic, ionul MnO4- se reduce n MnO42- cu trecerea culorii solu|iei de la violet la verde-brad. La nclzirea solu|iei se ob|ine un sediment de culoare brun, MnO(OH)2. SO32- + 2 MnO4- + 2OH = 2MnO42- + SO42- + H2O n mediu neutru, reducerea ionului de permanganat are loc conform ecua|iei: 3 SO32- + 2 MnO4- + 3H2O = 2MnO(OH)2 + 3 SO42- + 2OH d) n mediu acid, n prezen|a Zn metalic, SO32- se reduce pn la H2S, care se identific uor dup mirosul specific de ou alterate sau dup nnegrirea hrtiei de filtru mbibate cu solu|ie de acetat de plumb: 3Zn+SO32- +8H+ =3Zn2+ +3H2O+H2S H2S + Pb(CH3COO)2 = PbS + 2CH3COOH (n prealabil se separ ionii, care con|in sulf, n special SO42- i S2O32-). e) Clorura de stron|iu, n solu|ii slab bazice (NH4OH) de sulfi|i, formeaz, la nclzire, un precipitat alb SrSO3. n solu|ii cu pH-ul mai mic de 7 se formeaz disulfitul de stron|iu Sr(HSO4)2. Sr2+ + SO32- = SrSO3 9 Pentru a dovedi c sedimentul reprezint SrSO3, acesta se spal de 2 - 3 ori cu cte 1-2 mL de ap distilat i se dizolv n cteva picturi de solu|ie de HCl (2mol/L). La solu|ia ob|inut se adaug 2-3 picturi de H2O2 sau de ap de clor. Formarea sulfatului de stron|iu, insolubil n acizi minerali, probeaz prezen|a sulfitului de stron|iu n precipitat. Reac|ia poate fi efectuat n prezen|a ionului S2O32-. f) Reac(ia cu fucsin Sulfi|ii decoloreaz solu|iile unor coloran|i organici. Efectuarea reac|iei: La 2-3 picturi de solu|ie de fucsin se adaug cteva picturi de solu|ie ce con|ine sulfi|i. Se observ decolorarea solu|iei de fucsin. Reac|ia este incomodat de ionii S2 i NO2-. I.3. Reac{ii de identificare a ionului CO32-(HCO3-) Acidul carbonic H2CO3 este un acid slab, instabil n solu|ii. onul CO32- poate fi conservat doar n solu|ii alcaline, unde se formeaz srurile respective. Carbona|ii neutri de potasiu, sodiu i amoniu sunt solubili n ap, iar cationii celorlalte metale formeaz cu CO32- compui pu|in solubili n form de sruri neutre i bazice (Al3+, Cr3+, Ti4+ din solu|iile carbona|ilor solubili precipit n form de hidroxizi). a) Reac(iacuaciziiminerali Acizii descompun carbona|ii i hidrogenocarbona|ii cu eliminarea gazului CO2: CO32-+ 2H+ = CO2 + H2O HCO3-+ H+ = CO2 + H2O Dioxidul de carbon este recunoscut dup tulburarea apei de var (se folosete aparatul de recunoatere a gazelor): CO2 + Ca(OH)2 = CaCO3+ H2O onii SO32- au efect jenant. Ei pot fi nltura|i din solu|ie prin oxidare pn la SO42-. 10 b) Reac(ia cu BaCl2 Clorura de bariu formeaz cu ionii CO32- un precipitat alb, solubil n acizi minerali, acid acetic i la barbotarea surplusului de dioxid de carbon: BaCl2 + CO32- = BaCO3 + 2Cl BaCO3 + CO2 + H2O = Ba(HCO3)2 c) Reac(iaHCO3- Ionul carbonat acid HCO3- poate fi identificat folosind clorura de calciu. Efectuarea reac(iei: 3-4 picturi de solu|ie de analizat se trateaz cu 6-8 picturi de solu|ie de CaCl2. Dup centrifugare, sedimentul format se separ. La centrifugat se adaug 3 - 4 picturi de solu|ie de hidroxid de amoniu. Formarea unui precipitat alb indic prezen|a n solu|ia analizat a carbona|ilor acizi: Ca(HCO3)2 + 2NH3 = CaCO3 + (NH4)2CO3 I.4. Reac{ii de identificare a ionuIui PO43-(HPO42-) Ionul PO43- este anionul acidului ortofosforic H3PO4. Acesta fiind un acid tribazic, formeaz trei tipuri de sruri: neutrefosfa|ii, acidehidrogeno- i dihidrogenofosfa|ii. Mai solubili n ap sunt dihidrogenofosfa|ii. Dintre fosfa|i i hidrogenofosfa|i sunt solubile numai srurile de potasiu, sodiu, litiu i amoniu. a) Molibdatul de amoniu (NH4)2MoO4 n prezen(a acidului azotic (solu|ie molibdenic) formeaz, la nclzire, cu ionii PO43- sau HPO42- precipitat galben cristalin de fosfomolibdat de amoniu, solubil n solu|ii de hidroxizi alcalini i de amoniac: PO43- + 12MoO42- + 3NH4+ + 24H+ = (NH4)3[PMo12O40] + 12H2O Sarea de amoniu a acidului 12-molibdenofosforic se dizolv in solu|ia de fosfat luat n exces. Efectuarea reac(iei: Cteva picturi de solu|ie de hidrogenofosfat de sodiu i 8 -10 picturi de solu|ie molibdenic se nclzesc pe baia de ap pn la 40-50C. La rcire, apare precipitat galben. Adugarea ctorva cristale de NH4NO3 mrete sensibilitatea reac|iei. onul AsO43- are efect jenant. Prezen|a ionilor reductori (S2O32-, SO32-, S2 .a.) mpiedic aceast reac|ie, deoarece ei reduc par|ial Mo6+ la Mo5+. Astfel, se ob|in formele reduse ale acidului 12-molibdenofosforic, ce coloreaz solu|ia n albastru. b) Reac(ia cu mixtura magnezian (amestec de MgCl2, NH4Cl i NH3) onii PO43- i HPO42- formeaz un precipitat alb cristalin de fosfat de magneziu i amoniu: Mg2+ + NH3 + HPO42- = MgNH4PO4 11 I.5. Reac{ii de identificare a ionuIui SiO32- onul reprezint radicalul acidului silicic, insolubil n ap. Acidul silicic nu are o formul chimic bine determinat, de aceea se scrie nSiO2H2O. Din srurile acidului silicic sunt solubili doar silica|ii metalelor alcaline. a) Clorura de bariu interac(ioneaz cu ionii SiO32- i formeaz un precipitat alb BaSiO3, care la ac|iunea acizilor se descompune cu formarea unui gel, ce prezint un amestec de diferi|i acizi ai siliciului. b) Acizii dilua(i formeaz cu ionii SiO32- un precipitat alb gelatinos de acid silicic, solubil n solu|ii alcaline: Na2SiO3 + 2HCl = H2SiO3 + 2NaCl Ca rezultat al deplasrii de echilibru al procesului de hidroliz, cauzat de descompunerea hidroxidului de amoniu la temperatur, clorura de amoniu precipit acidul silicic. c) Reac(ia cu azotatul de argint onii SiO32- formeaz un precipitat de culoare galben, solubil n acid azotic: 2Ag+ + SiO32- = Ag2SiO3 d) Reac(ia cu molibdatul de amoniu, n prezen|a acidului azotic: Ionii SiO32- formeaz acidul silicomolibdenic, solubil n ap, colornd solu|ia n galben: 12(NH4)2MoO4 + 24HNO3 + H2SiO3 = 24NH4NO3 + H4[SiMo12O40] + 11H2O Compuii analogi ai fosfa|ilor i arsena|ilor sunt pu|in solubili n ap. II. Reac{ii de identificare a anionilor din grupa a II-a II.1.Reac{ii de identificare a ionuIui CI a) Reac(ia cu azotatul de argint onii Cl formeaz un precipitat alb, AgCl, insolubil n acizi, dar solubil n solu|ii de NH4OH i de (NH4)2CO3: AgNO3 + NaCl = AgCl + NaNO3 12 AgCl + 2NH4OH = [Ag(NH3)2]Cl + 2H2O AgCl + (NH4)2CO3 = [Ag(NH3)2]Cl + H2O + CO2 Pentru a recunoate Cl n prezen|a ionilor Br i , se procedeaz n modul urmtor: la cteva picturi de solu|ie de analizat se adaug 3 - 4 picturi de solu|ie de azotat de argint. Precipitatul ob|inut se separ i se spal de doua ori n volume mici (2 - 3 mL) de ap distilat, apoi se adaug 5 - 6 picturi de solu|ie de (NH4)2CO3 (10 %). Amestecul ob|inut se agit bine cu bagheta de sticl. Dup separarea sedimentului, la centrifugat se adaug 2 picturi de fenolftalin i acid azotic (2 mol/L) pn la dispari|ia culorii roz. Datorit formrii clorurii de argint, solu|ia se tulbur. [Ag(NH3)2]Cl + 2HNO3 = AgCl + 2NH4NO3 b) Reac(ia cu oxidan(ii puternici (KMnO4, MnO2, PbO2, NaBiO3 .a.) onii Cl- oxideaz n mediu de acid sulfuric pn la Cl2: MnO2 +2Cl +4H+ =Mn2+ +2H2O+Cl2 Clorul liber poate fi recunoscut dup albstrirea hrtiei de filtru mbibat cu amestec de amidon i iodur de potasiu. La nclzirea unui amestec de clorur de sodiu solid cu dicromat de potasiu solid i H2SO4 concentrat, se formeaz clorur de cromil de culoare roie-brun: 4NaCl + K2Cr2O7 + 3H2SO4 = K2SO4 + 2CrO2Cl2 + 2Na2SO4 + 3H2O n alcalii, clorura de cromil se descompune formnd croma|i, ce decoloreaz solu|iile n galben: CrO2Cl2 + 4NaOH = Na2CrO4 + 2NaCl + 2H2O Efectuarea reac(iei: ntr-o eprubet se introduce pu|in amestec omogenizat de clorur de sodiu i dicromat de potasiu bine pulverizat, apoi se adaug cteva picturi de acid sulfuric concentrat. Amestecul se nclzete cu aten|ie. Se formeaz vapori brun-roietici. La introducerea cu precau|ie a baghetei de sticl imersate n NaOH (2 moli/L), se observ formarea cromatului de sodiu de culoare galben. II.2. Reac{ii de identificare a ionuIui I a) Reac(ia cu azotatul de argint onii precipit n form de Ag, precipitat galben, insolubil n acizi i n solu|ie de NH4OH: Ag+ + I = Ag odura de argint se dizolv n solu|ie de tiosulfat de sodiu sau de cianur de potasiu cu formarea compuilor compleci: 13 AgI + Na2S2O3 = Na[AgS2O3] + NaI AgI 2KCN = K[Ag(CN)2] + KI b) Reac(ia cu acetatul de plumb Cteva picturi de solu|ie de iodur de potasiu se trateaz cu acelai volum de solu|ie de acetat de plumb. Se ob|ine precipitat galben de iodur de plumb: 2K + Pb(CH3COO)2 = Pb2+ 2CH3COOK Precipitatul ob|inut se trateaz cu 10 mL de ap distilat i amestecul se nclzete pe baia de ap. Precipitatul se dizolv. La rcirea solu|iei n jetul de ap, se observ formarea unui precipitat cristalin, auriu-strlucitor, dispersat n tot volumul solu|iei (foi|e de culoare galben- aurie). c) Reac(ia cu agen(i oxidan(i Azoti|ii oxideaz ionii de chiar i n mediu de acid acetic: 2K + 2NaNO2 + 4CH3COOH = 2 + 2NO + 2H2O + 2CH3COOK + 2CH3COONa odul poate fi recunoscut dup albstrirea hrtiei de filtru tratate n prealabil cu amidon i iodur de potasiu. II.3. Reac{ii de identificare a ionuIui S2 onul S2 este anionul acidului sulfhidric H2S, o solu|ie apoas de hidrogen sulfuros. Acidul sulfhidric i srurile lui sunt reductori puternici. a) Reac(ia cu acizii minerali dilua(i Acizii minerali dilua|i descompun sulfurile cu eliminarea gazului H2S: Na2 S + 2HCl = 2NaCl + H2S Sulfura de hidrogen poate fi recunoscut dup nnegrirea hrtiei de filtru mbibat cu solu|ie de Pb(CH3COO)2. b) Reac(ia cu srurile solubile de cadmiu onii S2 formeaz un precipitat galben de sulfur de cadmiu: Cd(NO3)2 + Na2S = 2NaNO3 + CdS Dac precipitatul CdS separat se prelucreaz cu cteva picturi de solu|ie de CuSO4, se observ nnegrirea lui, ca rezultat al formrii sulfurii de cupru CuS. Sulfura de cadmiu este folosit la separarea ionului S2 de al|i ioni ce con|in sulf. Pentru a evita precipitarea sulfitului de cadmiu (posibil n cazul folosirii srurilor solubile de cadmiu) se utilizeaz carbonatul de cadmiu CdCO3, o sare pu|in solubil 14 (PS =110-12). Concentra|ia ionilor Cd2+ n solu|ie este insuficient pentru ca produsul ionic [Cd2+][SO32-] s ating produsul solubilit|ii CdSO3 (PS = 3,5108), dar destul de mare pentru ca produsul ionic [Cd2+][S2] s depeasc produsul solubilit|ii sulfurii de cadmiu (Ps(CdS) = 1,61028). c) Reac(ia cu acetatul de plumb Precipit ionii S2 sub form de PbS, precipitat de culoare neagr: Pb(CH3COO)2 + Na2S = 2CH3COONa + PbS d) Reac(ia cu nitroprusiatul de sodiu n solu(ii alcaline Rezult un compus complex colorat n rou-violet: Na2[Fe(CN)5NO] + Na2S = Na4[Fe(CN)5NOS] Culoarea solu|iei dispare la acidularea ei. Reac|ia este jenat de ionul SO32-. III. Reac{iiIe de identificare a anioniIor din gr. a-III-a III.1. Reac{ii de identificare a ionuIui NO3- n mediu acid, ionul azotat este oxidant puternic. Practic toate srurile acidului azotic sunt solubile n ap (excep|ie fac BiONO3 i HgOHNO3), de aceea ionul azotat nu se identific prin reac|ii de precipitare cu cationii. Majoritatea reac|iilor de identificare se bazeaz pe propriet|ile oxidante ale azota|ilor n mediu acid. a) Reac(ia cu H2SO4 i Cu metalic La 4 - 5 picturi de solu|ie de azotat de sodiu se adaug 5 - 6 picturi de H2SO4 concentrat i o buc|ic de cupru metalic. Amestecul se nclzete pn la eliminarea unui gaz brun: 3Cu+2NO3- +8H+ =3Cu2+ +4H2O+2NO Oxidul de azot(), ob|inut la interac|iunea azota|ilor cu cuprul metalic, reprezint un gaz incolor, iar gazul care se elimin este brun. Aceasta se datoreaz propriet|ii oxidului de azot() de a se oxida cu oxigenul din aer pn la NO2, acesta fiind de culoare brun: 2NO + O2 = 2NO2 b) Reac(ia cu H2SO4 i FeSO4 Pe hrtia de filtru se aplic o pictura de solu|ie de NH4NO3 i un cristal de FeSO4. Amestecul ob|inut se trateaz cu o pictur de H2SO4 concentrat. n jurul cristalului se formeaz un inel brun: 6Fe2+ + 2NO3- + 8H+ = 6Fe3+ + 2NO + 4H2O Oxidul de azot(), care se ob|ine ca rezultat al acestei reac|ii, formeaz cu sulfatul de fier(II) (luat n exces) un compus complex de culoare brun: NO + Fe2+ +SO42- = [Fe(NO)SO4] 15 Reac|ia este jenat de ionii . onii i Br, oxidndu-se, coloreaz asemntor inelul pe hrtia de filtru, mpiedicnd astfel identificarea nitra|ilor. c) Reac(ia cu difenilamina Nitra|ii oxideaz difenilamina n mediu de acid sulfuric pn la un compus chinoidal de culoare albastr: Efectuarea reac(iei: 4 - 5 picturi de solu|ie de difenilamin n acid sulfuric concentrat se aplic pe o sticl de ceas i se adaug o pictur de solu|ie de nitrat de amoniu. Se observ apari|ia culorii albastre. nterac|iunea ionilor NO2-, CrO42-, MnO4-, [Fe(CN)6]3, Fe3+ i a altor oxidan|i cu difenilamina are acelai efect. III.2. Reac{ii de identificare a ionului CH3COO a) Reac(iacuH2SO4 Acidul sulfuric substituie acidul acetic din solu|iile aceta|ilor: H2SO4 + 2CH3COONa = Na2SO4 + 2CH3COOH Acidul acetic se recunoate dup mirosul specific, dac solu|ia se nclzete pe baie de apa. b) Reac(ia cu alcooli inferiori n mediu de acid sulfuric ionii CH3COO- formeaz cu alcoolii inferiori esteri, care au miros de fructe: CH3COO + H2SO4 = CH3COOH + HSO4- CH3COOH + HOR = CH3COOR + H2O (R = C2H5, C3H7, C4H9, C5H11) Modul de efectuare a reac(iei: 8 -10 picturi de solu|ie de acetat de sodiu se trateaz cu 5-7 picturi de acid sulfuric concentrat i se adaug pu|in alcool izoamilic. Amestecul se nclzete cteva minute pe baia de ap, apoi se trece ntr-un pahar cu ap rece. zoamilacetatul ob|inut este recunoscut dup mirosul specific.] 16 Prof. Carmen Mnea, GRS Construc|ii Ma. C-|a PARFUMUL FLORILOR Parfumul a fost descoperit datorit unei ntmplri: n timp ce se ardeau lemne, unii dintre strmoii notrii ar fi observat c acestea rspndeau un miros plcut, de aceea latinescul "per fumum (prin fum) formeaz baza etimologic a cuvntului parfum. Marii revolutionari ai artei parfumurilor au fost arabii. Arabia, |ara mirodeniilor, folosea n principal smirna. Primul parfum a fost obtinut de doctor Avicenna, n sec. al X-lea, numit "apa de trandafiri. n Europa parfumul a fost adus de crucia|i. n sec. al XX-lea a fost ob|inut primul parfum "modern", dintr-un amestec de uleiuri eterice i alcool. Parfumurile, catalogate ca emana|ii mirositoare care urc pn la noi i uneori te fac s tremuri, pot fi incluse n 7 mari familii, care cuprind parfumuri feminine i masculine: hesperide - ape tonice i cele care mprospteaz, alturi de apele de colonie. florale - familia cea mai important printre parfumurile feminine - tema principal este o floare sau un buchet floral. lemnoase - care regrupeaz, mai ales, mirosurile masculine (lemn de cedru sau santal). orientale - cu extracte de ambr; sunt parfumuri cu arome vanilate. cipres - este un amestec de muchi de stejar,iasomie si bergamot. ferigi- note mai mult masculine; amestec de lavand, muchi de stejar i cumarin. seci - familie mic de arome masculine, care cuprinde pe cele ale mierii, esen| de mesteacn, fumul i tabacul. Orice parfum este alctuit din substan|e mirositoare al cror grad de volatilitate variaz. Evolu|ia unui parfum ncepe cu notele ini|iale, trece prin cele medii i sfrete cu cele de baz. Note ini|iale: sunt esen|e volatile, cum ar fi lmia, portocala, rozmarinul, lavanda; prima impresie pe care o dau este cea de parfum, evaporndu-se ntre 2-4 ore. Note medii: sunt esen|e mai puternice care caracterizeaz un parfum ca cel de trandafir, iasomie, lcrmioar; evaporarea lor este lent, sunt liantul ntre notele ini|iale i cele de baz. Note de fond: sunt esen|e durabile, lemnoase i animaliere; evaporarea lor este lent, pot persista zile intregi. Parfumul se compune dintr-un concentrat aromat, diluat ntr-un amestec de alcool i ap. Procentajul acestui concentrat este cel care influen|eaz persisten|a mirosului i determin, dac este vorba despre un parfum, apa de parfum, apa de toaleta, deodorant sau ap de colonie. Pe scurt, tipurile de parfumuri pot fi caracterizate: Parfum - numit i concentrat de parfum - mirosul persist 4-8 ore, rezervat n general pentru sear, are concentra|ia de 15-30%; Apa de parfum - mirosul persist 3-6 ore - are concentra|ia de 8-20%; Apa de toalet - mirosul persist 2-4 ore - are concentra|ia de 6-12%, este produs ideal pentru zi; 17 Deodorant - mirosul persist pn la 2 ore - are concentra|ia de 3-8%. Materii prime animale - Civeta: este un mic mamifer galben cu negru. Se utilizeaz n industria parfumurilor specia care triete n Etiopia "Viverra Civetta. Acesta d numele parfumului care se acumuleaz ntr-un buzunar situat ntre anus i organele genitale. n captivitate substan|a este recuperat prin recoltarea ei de pe pietrele i de pe arborii pe care animalele le marcheaz. Se prezint sub forma unei paste galbene. - Castoreum-ul: provine din castorul de Canada sau de Siberia. Castoreum-ul provine din glandele plasate ntre anus i organele genitale la masculi sau femele. Este un produs uleios cu care castorul |i acoper blana pentru a nu se uda. Acesta este folosit i la marcarea teritoriului. Castoreum-ul este un bun fixator utilizat n parfumerie. - Ambra gri: provine de la ambra gri care triete n Marea Madagascar, Coromandel din ndia sau de pe coastele Chinei. nainte de utilizare ambra gri se las la uscat 2-3 ani. Mirosul su se rafineaz, devenind foarte agreabil. - Moscul: provine din cprioara mascul din Tibet. Este secretat pentru a atrage femela. n timpul rutului mirosul se simte de la aproximativ 1 km. Animalul este protejat ns i se prefer utilizarea produselor chimice. Materii prime vegetale - Flori: trandafir, jasmine, tuberoz. - Tija frunzelor: geranium, patchouli, ment. 18 Fructe: anason, coriandru, nuci. Semin|e: |elin, ptrunjel. Coaja de fruct: lamie, portocal, bergamot. Rdcini: iris. Lemn: santal, cedru. Ierburi aromate: tarhon, salvie. Spini i ramuri: mirodenii, pin, chiparos. Rini i balsamuri: smirn, tmie. Scoar|: scor|ioar. Ob{inerea parfumuriIor Prelucrarea la rece Grsimile absorb parfumurile. n trecut, grsimea se aeza pe farfurii de ceramic; la nceputul secolului al XX-lea M. Theas a conceput o cutie n care grsimea se aeaz ntre dou suprafe|e de sticl. Aceast tehnic permite prelucrarea florilor la rece, mai ales a celor care sunt sensibile la cldur (jasmin). n stratul de grsime se nfig florile sntoase i se las cam trei luni pentru ca parfumul s fie bine absorbit n acesta. n fiecare zi ramele cu grsime parfumat se rstoarn, florile se scot i se reamplaseaz pe stratul de grsime. Astfel 1 kg. de grsime poate absorbi 3 kg. de flori. Grsimea parfumat se introduce, dup impregnare ntr-o centrifug cu alcool. Parfumul se solubilizeaz astfel n alcool. Prin filtrare se ob|ine "absolutul. Aceast tehnic a fost folosit pn n 1930, deoarece necesita mult mn de lucru i se putea lucra numai n sezonul de nflorire. Astzi doar fabrica "Robertet mai practic metoda pentru cteva parfumuri de lux. Prelucrarea la cald Este o tehnic foarte veche, folosit prima dat de ctre egipteni. Principiul metodei se bazeaz tot pe proprietatea grsimii de a absorbi mirosuri. Grsimea pur 19 - - - - - - - - -
i inodor se amestec cu florile n vase mari pe bain-marie. Se amestec timp de dou ore. Se las dou zile, se scot florile vechi i se pun altele proaspete. Se repet opera|ia de 10 ori pe lun. Dup ce se observ c grsimea nu mai absoarbe parfum se filtreaz pentru a separa grsimea parfumat. Se ob|ine o past parfumat, numit unsoare. Separarea grsimii de parfum se face tot prin centrifugare cu alcool. Alcoolul parfumat ob|inut se numete "absolut pur de unsoare. Trandafirul, violeta, floarea de portocal se trateaz astfel. Aceast tehnic permite ob|inerea celor mai bune parfumuri. Extrac{ia cu soIven{i voIatiIi Aceast tehnic a fost pus la punct la sfritul secolului al XX-lea. Se folosete mai ales la florile care nu se pot prelucra prin distilare cum ar fi trandafirul "centifolia, narcisa i mimoza. Se ob|ine o cear, prin aceast metod florile fiind practic epuizate. Se pot prelucra vegetalele proaspt culese: jasmin, trandafir, tuberoz, narcis (se ob|in paste solide); vegetale uscate: muchi, rdcini, rini, gume, produse animale (se ob|in rini); mirodenii: piper, coriandru. Extractorul se umple cu un solvent din clasa eterilor de petrol sau de benzin. Se fac mai multe splri cu solvent pentru a se extrage total parfumul. Solventul parfumat se decanteaz apoi pentru a se ndeprta toate urmele de ap provenit de la flori. Solventul, fiind mai uor, rmne la suprafa| i se separ apa. Dup evaporarea solventului se ob|ine un solid dac au fost flori i o rin dac au fost plante, frunze, gume. Flori Cear+ Parfum+ SoIvent Solid Evaporarea solventului SpIare cu aIcooI Cear Solid absolut 20