DETERMINAREA CALCIULUI Ş I MAGNEZIULUI PRIN

METODA COMPLEXONOMETRICĂ

Pentru determinarea Ca2+ şi Mg2+ din extractele apoase de soluri, sedimente şi alte materiale
pământoase se foloseşte metoda complexonometrică de dozare a Ca 2+ şi Mg2+. Metoda constă în
titrarea Ca2+ pe de o parte şi a sumei Ca 2++Mg2+ pe de altă parte, cu ajutorul sării disodice a
acidului etilen-diamino-tetraacetic (complexon III, EDTA/Na2) în prezenţă de murexid, respectiv
eriocrom negru T, ca indicatori. Complexonul III are următoarea formulă:

Na2[H2Y] 2H2O

Reacţiile după care se formează complecşii cu complexonul III sunt:

H2Y2- + M2+ ↔ [MY]2- + 2H+
H2Y2- + M3+ ↔ [MY]- + 2H+
H2Y2- + M4+ ↔ [MY] + 2H+
Se observă că indiferent de valenţa metalului raportul de combinare metal: ligand este 1:1, deci
la un mol complexon corespunde un ion-gram de oricare cation.

Principiul metodei. Ionii de calciu Ca2+ formează cu indicatorul murexid la pH = 12 - 13 un

complex de culoare roz, [CaH2I] mai puţin stabil decât complexul care se formează cu
complexonul III.
Ca2+ + Na2H2I- → [CaH2I]- + 2Na+
La titrarea calciului cu complexon III, la punctul de echivalenţă, ionul Ca 2+ este scos din
complexul [CaH2I]- de culoare roz, iar indicatorul [Na2H2I]- rămâne liber colorând soluţia în
violet.
[CaH2I] + Na2[H2Y]- → [CaY]Na2 + [H2I]-
2+
Ionii de magneziu Mg formează cu indicatorul negru eriocrom T la pH = 9 -10 un complex de
culoare roz, [MgI]- mai puţin stabil decât complexul care se formează cu complexonul III.
Mg2+ + H2I- → [MgI]- + 2H+
La punctul de echivalenta, magneziul din complexul format cu indicatorul este scos de
complexonul III, indicatorul rămânând liber, la culoarea sa iniţială, albastră.
[MgI]- + Na2[H2Y] → [MgY]Na2 + [H2I]-
Prepararea soluţiei 0,01M de complexon III (MNa2H2Y·2H2O = 372,268g/mol)
Pentru prepararea a 1L soluţie de complexon III de concentraţie 0,01M se cântăreşte la balanţa
analitica 3,7226 g complexon şi se dizolvă cu apă distilată în balon de 1000 mL. Dacă se
foloseşte substanţa etalon factorul soluţiei va fi egal cu unitatea.

Modul de lucru.
Se pipetează 10mL (v mL) extract apos de sol (1:2) şi se introduc într-un vas conic de 100mL. Se
diluează cu cca. 100mL apă distilată. Se adaugă 2mL soluţie tampon de NaOH 5N care aduce
soluţia la pH 11-12, apoi un vârf de cuţit (cca. 0.2g) de murexid şi un vârf de cuţit de dietil-ditio-
carbonat de sodiu (sau trietanolamină) şi se agită prin rotirea vasului. Lichidul se colorează în
roşu. Se titrează cu soluţie complexon III 0,01M în funcţie de conţinutul de ioni de Ca 2+ din
soluţie, până când culoarea roşie trece în violet. Spre sfârşitul titrării soluţia de complexon III
trebuie adăugată cu o viteză de o picătură la fiecare 10-15 secunde, deoarece schimbarea culorii
se face instantaneu. Se notează numărul (V1) mL soluţie de 0,01M folosit pentru titrarea
calciului. Pentru titrarea sumei (Ca2+ + Mg2+) se pipetează 10mL extract apos şi se introduc într-

1
un vas conic de 100mL. Se diluează cu 10mL apă distilată. Se adaugă 2mL soluţie tampon
(NH4C1 + NH4OH) (13,5g NN4Cl, 80mL NH3 conc. şi apă distilată până la volumul de 250mL)
care aduce pH-ul soluţiei la valori cuprinse intre 9-10, un vârf de cuţit (0,2g) de eriocrom negru
T şi un vârf de cuţit de dietil-ditio-carbonat de sodiu (sau triteanolamină). Se agită vasul prin
rotirea lui, lichidul colorându-se în violet. Se titrează cu soluţie de complexon III 0,01M cu care
s-a titrat şi Ca2+, până ce culoarea violet virează la albastru clar. Titrarea se conduce spre sfârşit
cu multă precauţie. Se notează numărul (V2) mL de soluţie complexon III 0,05M sau 0,01M
folosiţi la titrarea sumei (Ca2++Mg2+) .

Modul de calcul
1 mol complexon III . . . . . . . . . . . . . . . . 1 atom-g Ca2+
1 mL sol. Na2H2Y 0,01M. . . . . . . . . . . . . . 0,4008 mg Ca2+
V1· FNa2H2Y . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .x mg Ca2+
10mL extract apos. . . . . . . . . . . . . . . . . . . x mgCa2+
200mL extract apos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . y

y = 20·x = 20·V1· FNa2H2Y · 0,4008 mg Ca2+ /100g sol

1 mol complexon III . . . . . . . . . . . . . . . . 1 atom-g Mg2+

1 mL sol. Na2H2Y 0,01M. . . . . . . . . . . . . 0,2432 mgMg2+
(V2 – V1) · FNa2H2Y. . . . . . . . . . . . . . . . . . . x mg Mg2+
10mL extract apos . . . . . . . . . . . . . . . . . x mg Mg2+
200mL extract apos . . . . . . . . . . . . . . . . . y

y = 20 · x = 20·(V2 - V1) · FNa2H2Y · 0,2432mg Mg2+ /100g sol

Observaţie: Pentru prepararea extractului apos se foloseşte o cantitate de 100g sol ce se amestecă
în raport 1:2 cu apă distilată, fiartă şi răcită.

Ca şi Mg din sol au rolul de a îmbunătăţii caracteristicile fizice, chimice şi biologice ale

solului, corectează aciditatea prea mare şi reduce sărăturarea solurilor. Sărurile de Ca şi Mg
contribuie la refacerea structurii solului.