Sunteți pe pagina 1din 35

Parte aplicativ

n acest capitol sunt prezentate cteva lucrri practice de laborator ce completeaz


cunotinele teoretice i care sunt totodat metode de analiz frecvent folosite n laboratorul de
chimie analitic. Lucrrile cuprind att reacii de identificare ct i metode cantitative de dozare
pentru substanele analizate.
1.

Reaciile ionilor sodiu, potasiu i amoniu

2.

Volumetria prin reacii de neutralizare: prepararea i titrarea unei soluii 0,05

N de NaOH cu ajutorul unei soluii de acid oxalic


3.

Volumetria prin reacii de neutralizare: prepararea i titrarea unei soluii de

H2SO4 0,05 N cu o soluie de NaOH de concentraie cunoscut


4.

Dozarea azotului din srurile de amoniu (metoda Kjeldahl)

5.

Volumetria prin reacii de oxido-reducere: permanganometria n mediu acid

6.

Volumetria prin reacii de oxido-reducere: dozarea ionului feros Fe2+ din

compui prin metoda permanganometric; reaciile ionului fier


7.

Volumetria prin reacii de oxido-reducere: iodometria

8.

Volumetria prin reacii de oxido-reducere:

9.

Dozarea acidului sulfuros i a sulfiilor prin metoda iodometric

10.

Volumetria prin reacii cu formare de compleci (complexometria): duritatea

apei, reaciile ionilor calciu, magneziu i carbonat


11.

Volumetria prin reacii cu formare de precipitate (argentometria): reaciile i

dozarea ionului clor prin metoda Mohr


12.

Reaciile anionilor acetat, azotat i silicat (metasilicat).

n continuarea acestor lucrri de laborator sunt propuse cteva probleme de calculul


concentraiilor, asemntoare celor din metodele anterioare.

Reaciile ionilor sodiu, potasiu i amoniu


IONUL SODIU (NATRIU) Na+
Numr de oxidare + 1. Pentru executarea reaciilor se folosete o soluie ce conine ionul
Na+, de exmplu NaCl.
Reacii pe cale uscat
Reacia de culoare a flcrii
Srurile de sodiu coloreaz flacra incolor a unui bec n galben intens. Aceast reacie
este foarte sensibil.
Reacii pe cale umed
Hexahidroxostibiatul de potasiu KSb(OH)6 formeaz n soluie neutr sau slab alcalin
un precipitat alb, cristalin, de hexahidroxostibiat de sodiu, NaSb(OH)6. Precipitarea se poate
grbi frecnd pereii interiori ai eprubetei cu o baghet de sticl.
(Na+ + Cl-) + (K+ + Sb(OH)6-) NaSb(OH)6 + (K+ + Cl)
Hexahidroxostibiatul de sodiu se descompune sub aciunea acizilor, formnd acid stibic
(precipitat alb, amorf).
NaSb(OH)6 + (H+ + Cl-) H3SbO4 + 2 H2O + (Na+ + Cl-)
Datorit acestei comportri reacia nu se efectueaz niciodat n mediu acid.
Hexahidroxostibiatul de potasiu este reactivul specific al ionului de sodiu, ns soluia nu trebuie
s conin ali ioni.
IONUL POTASIU (KALIU) K+
Numrul de oxidare: 1+. Pentru executarea reaciilor se folosete o soluie ce conine ionul
K+ , de exemplu KCl.
Reacii pe cale uscat
Reacia de culoare a flcrii
Srurile de potasiu coloreaz flacra incolor a unui bec n albastru violet. n prezena
srurilor de sodiu, culoarea galben intens mascheaz culoarea violet. Culoarea violet se poate
observa privind flacra printr-o sticl de cobalt, care absoarbe radiaiile galbene ale sodiului,
lsnd s treac numai pe cele violete ale potasiului.
Reacii pe cale umed
1. Acidul percloric, HClO4, formeaz cu ionul K+ un precipitat alb, cristalin, de perclorat
de potasiu.
(K+ + Cl) + (H+ + ClO4-) = KClO4 + (H+ + Cl-)

2. Acidul tartric, C4O6H6, formeaz n soluii neutre i nu prea diluate ale srurilor de
potasiu i n prezena acetatului de sodiu un precipitat alb de tartrat acid de potasiu (bitartrat de
COOK

COOH
CH - OH
CH - OH

+
+ ( K + Cl- )

CH - OH
CH - OH

+
+ ( H + Cl- )

COOH

COOH

potasiu) uor solubil n acizi minerali sau hidroxid de sodiu, greu solubil n acid acetic i alcool.
(H+ + Cl-) + (Na+ + CH3COO-) = CH3COOH + (Na+ + Cl-)

Deoarece precipitatul este dizolvat de ctre acidul mineral care rezult din reacie,
precipitarea este incomplet; pentru a nltura dizolvarea parial a bitartratului, precipitarea se
face n prezena acetatului de sodiu care formeaz cu acidul acetic rezultat din reacie un amestec
tampon care menine o concentraie a ionilor hidroniu favorabil precipitrii.
Apariia precipitatului este favorizat de frecarea pereilor eprubetei cu o baghet.
3. Hexanitrocobaltiatul trisodic, Na3Co(NO2)6, formeaz n soluii neutre sau slab
acetice un precipitat galben cristalin, de hexanitrocobaltiat de sodiu i potasiu.
2(K+ + Cl-) + (3Na+ + Co(NO2)63-) = K2NaCo(No2)6 + 2(Na+ + Cl-)
Aceasta este una din cele mai sensibile reacii pentru identificarea potasiului (reacia
specific). Soluia nu trebuie s fie alcalin, pentru c precipit Co(OH) 3 verde brun, de asemeni
nu trebuie s conin ioni NH4+ care formeaz cu reactivul un precipitat galben cristalin.
IONUL AMONIU (NH4+)
Pentru efectuarea reaciilor se folosete o soluie ce conine ionul NH 4+, de exemplu
NH4Cl.
Reacii pe cale uscat
Srurile de amoniu se descompun prin nclzire n acid (sau derivai ai acestuia) i n
amoniac (ce se recunoate dup mirosul caracteristic).
De exemplu: NH4Cl NH3 + HCl
NH4NO3 N2O + 2H2O
3(NH4)2SO4 3SO2 + 4NH3 + N2 + 6H2O
Reacii pe cale umed

1. Bazele: NaOH, KOH, Ca(OH)2, descompun prin nclzire srurile de amoniu, degajnd
amoniacul. Acesta se recunoate dup miros sau prin nalbstrirea hrtiei umede roz de turnesol.
(NH4+ + Cl-) + (Na+ + OH-) = NH3 + (Na+ + Cl-) + H2O
2. Reactivul Nessler, care este o soluie alcalin de tetraiodomercuriat de potasiu
K2HgI4, precipit iodura oxidimercuriamoniu amorf, brun.
(NH4+ + Cl-) + (Na+ + OH-) = NH3 + (Na+ + Cl-) + H2O

Este o reacie sensibil i servete la identificarea urmelor de amoniac din apele de but
(reacie specific).

Volumetria prin reacii de neutralizare


Prepararea i titrarea unei soluii 0,05 N de NaOH cu ajutorul unei soluii de acid oxalic
Principiul metodei
Metoda se bazeaz pe reacia de neutralizare dintre acidul oxalic i hidroxidul de sodiu n
prezena fenolftaleinei care servete ca indicator.
COOH

COONa
+ 2NaOH =

COOH

+ 2H2O

COONa

Reactivi:
1) - acid oxalic 0,05 N, F = 1,0000
Acidul oxalic este o titrosubstan, astfel nct putem prepara o soluie de normalitate
exact. Masa molecular a acidului oxalic: MH2C2O4 2H2O = 126,068
Echivalentul chimic: =

126,068
63,034
2

Pentru prepararea a 1000 ml soluie 0,05 N sunt necesare 63,034 . 0,05 = 3,1517 grame,
care se cntresc cu precizie la balana analitic pe o sticl de ceas. Substana cntrit se trece
cantitativ ntr-un balon cotat de 1000 ml cu ap distilat; dup dizolvarea substanei, soluia se
aduce la semn cu ap distilat i se omogenizeaz prin agitare. Soluia este exact 0,05 N cu
factorul de corecie F = 1.
2) - hidroxid de sodiu 0,05 N

Masa molecular a hidroxidului de sodiu = 40. Echivalentul chimic = 40/1 = 40. 1000 ml
soluie 0,05 N de NaOH conin 0,05 40 = 2g NaOH.
Pentru a prepara 1000 ml soluie de NaOH 0,05 N, vom cntri la balana tehnic 2,5-3g
de hidroxid de sodiu; substana se cltete de 2-3 ori cu ap distilat pentru a ndeprta stratul de
carbonat de la suprafa, apoi se trece ntr-un balon cotat de 1000 ml cu ap distilat i dup
dizolvarea substanei se aduce la semn cu ap distilat; se omogenizeaz prin agitare.
Soluia preparat este aproximativ 0,05 N deoarece NaOH nu este stabil n aer (se
carbonateaz) i nu se poate cntri exact. Pentru a-i stabili concentraia, ea se titreaz cu o
soluie etalon, care n cazul nostru este soluia de acid oxalic de concentraie cunoscut.
3) - Fenolftaleina 0,1% soluie alcoolic
Se dizolv 0,1g fenolftalein, cntrit la balana analitic, ntr-un balon cotat de 100 ml i
se aduce la semn cu alcool etilic.
Mod de lucru
ntr-un pahar Berzelius de 100 ml se msoar cu ajutorul unei pipete 5 ml soluie de acid
oxalic 0,05 N, F=1, se cltesc pereii paharului cu puin ap distilat i soluia din pahar se
nclzete pe sit, la flacra unui bec de gaz pn la temperatura de 70 - 80 0C (pn apar primele
bule de aer) pentru ndeprtarea dioxidului de carbon dizolvat n soluie, n prezena cruia
fenolftaleina nu este sensibil. Se evit fierberea soluiei pentru a nu se descompune acidul
oxalic. Se adaug 1 - 2 picturi de fenolftalein i soluia fierbinte se titreaz cu o soluie de
hidroxid de sodiu din biuret, pn la apariia unei coloraii roz deschis. Coloraia trebuie s
persiste un minut. Se msoar volumul de soluie de hidroxid de sodiu folosit la titrare (V1).

Calcul
5 ml (COOH)2, 0,05 N, F = 1. V1 ml NaOH N = ? T = ? F = ?
MNaOH = 40; M(COOH)2 . 2H2O = 126. ENaOH = 40; E(COOH)2 = 63
1. Calcularea gramelor de acid oxalic din volumul de 5 ml soluie 0,05 N F = 1;
1000 ml (COOH)2 ------------------------0,05 63 1g
5 ml--------------------------------------------x1
_________________________________________
x1 = 63 5 0,05 / 1000
2. Calcularea gramelor de NaOH din volumul V1:
(COOH)2 + 2NaOH = (COONa)2 + 2H2O
1 mol

2 moli

126g (COOH)2-------------------------2 40g NaOH


63g (COOH )2--------------------------40g
63 5 0,05 / 1000..............................x2
________________________________________
x2 = 40 5 0,05 /1000
3. Calcularea Tr (g NaOH/1000 ml i g NaOH/1 ml)
V1 ml NaOH--------------------------- 40 5 0,05 /1000g
1000 ml --------------------------------Tr
________________________________________
Tr = 40 5 0,05 /V1 g NaOH/1000 ml
g NaOH/1 ml = 40 5 0,05 /V1 1000
4. Calcularea normalitii N:
N = Tr / E = 40 5 0,05 /V1 40
Normalitatea se calculeaz efectiv, lundu-se cu aproximaie.
5. Calcularea Tt

Tt = E N

6. Calcularea factorului de corecie volumetric:


F=

Tr
Tt

Prepararea i titrarea unei soluii de H2SO4 0,05 N cu o soluie de NaOH


de concentraie cunoscut
Principiul metodei
Metoda se bazeaz pe neutralizarea acidului clorhidric cu o soluie de NaOH de
concentraie cunoscut n prezena unui amestec de indicatori (rou de metil i albastru de
metilen).
H2SO4 + NaOH = Na2SO4 + H2O
Reactivi:
1. - acid sulfuric 0,05 N
Pentru a prepara 1000 ml soluie de H 2SO4 0,05 N sunt necesare 49 0,05 = 2,45 g
H2SO4. Soluia de acid sulfuric concentrat din comer are concentraia 98% cu d=1,84 g/ml.
Cantitatea de H2SO4 necesar pentru a prepara 1000 ml soluie de H2SO4 0,05 N este:
98 g H2SO4............................................100g H2SO4 soluie
2,45g...................................................x
__________________________________________

x = 2,45 100 / 98 g H2SO4


Volumul (V) de H2SO4 98 %, d=1,84 corespunztor celor 2,5 g este:
V = 2,5 / 1,84 = 1,358 ml
Volumul de H2SO4 calculat se msoar cu un cilindru gradat, se trece ntr-un balon cotat
de 1000 ml, soluia se aduce la semn cu ap distilat. Soluia obinut nu este exact 0,05 N,
deoarece H2SO4 nu este o titrosubstan, deci i se va stabili concentraia prin titrare cu o soluie
de NaOH de concentraie cunoscut.
2. - hidroxid de sodiu 0,05 N
Prepararea acestei soluii a fost prezentat n lucrarea anterioar.
3. - soluie apoas de indicatori (rou de metil+albastru de metilen)
Mod de lucru
Se msoar ntr-un pahar cu ajutorul unei pipete 5 ml H 2SO4; se adaug 1 - 2 picturi de
indicator, se cltesc pereii paharului cu puin ap distilat i soluia din pahar (de culoare roie)
se titreaz cu o soluie de NaOH din biuret pn la culoarea verde. Se noteaz volumul de
NaOH folosit la titrare i operaia se repet pentru a avea o valoare medie.
Calcul
5 ml H2SO4 T = ? N = ? F = ?
V1 ml NaOH 0,05 N F = cunoscut
M H2SO4l = 98; E = 98 / 2 = 49. MNaOH = 40; E =

40
40
1

1. Calcularea gramelor de NaOH 0,05 N F din volumul V1:


1000 ml.....................................40 0,05 F g NaOH
V1...................................................x1
_________________________________________
x1 = 40 V1 F 0,05 / 1000
2. Calcularea gramelor de H2SO4 din volumul de 5 ml:
H2SO4 + NaOH = Na2SO4 + H2O
40 g NaOH...................................49 g H2SO4
40 V1 F 0,05 / 1000 ...................x2
__________________________________________
x2 = 49 V1 F 0,05 / 1000
3. Calcularea titrului real Tr (grame H2SO4/1000 ml i grame H2SO4/1 ml)
5 ml H2SO4..................................... 49 V1 F 0,05 / 1000 g H2SO4
1000 ml....................................Tr
_________________________________________

Tr = 49 V1 F 0,05 / 5 g H2SO4 / l
4. Calcularea normalitii soluiei de H2SO4:
N H2SO4 = Tr / E H2SO4
5. Calcularea titrului teoretic Tt al soluiei de H2SO4:
Tt = E N
6. Calcularea factorului de corecie volumetric:
F=

Treal
Tteoretic

Dozarea azotului din srurile de amoniu (metoda Kjeldahl)


Proteina brut reprezint totalitatea substanelor organice cu azot, din care fac parte
proteinele i substanele azotate neproteice (alcaloizi, pigmeni cu azot, lipide complexe, amide
etc.)
Coninutul n protein brut se calculeaz dup coninutul n azot total organic din plant.
Principiul metodei
Substanele azotate organice, la fierbere cu acid sulfuric, se descompun n elementele
componente : carbon, oxigen, hidrogen, azot, fosfor etc. Carbonul se elimin sub form de CO 2,
hidrogenul i oxigenul sub form de H2O, iar azotul formeaz amoniacul. Acesta, n prezena
acidului sulfuric, se transform n sulfat de amoniu (mineralizarea azotului organic). Sulfatul de
amoniu rezultat se descompune ulterior, ntr-un mediu puternic alcalin, cu formarea amoniacului
i a sulfatului alcalin. Amoniacul este separat prin distilare i captat ntr-un volum cunoscut i n
exces de acid sulfuric de titru determinat. Excesul de acid se titreaz la sfritul distilrii cu o
soluie de hidroxid de sodiu de concentraie i factor cunoscute. Diferena dintre cantitatea
iniial de acid sulfuric i excesul determinat la titrarea cu hidroxid de sodiu reprezint cantitatea
de acid sulfuric ce a fixat amoniacul sub form de sulfat de amoniu. Se calculeaz cantitatea
echivalent de azot care se exprim n procente, raportat la masa substanei de analizat uscate n
prealabil la 105C. Se pot folosi mai multe amestecuri de catalizatori pentru etapa de
mineralizare : a) mercur metalic - 0,7 g pentru 1g produs (3 picturi) + K 2SO4 10 g; b) amestec
de CuSO4. 5H2O + K2SO4 n proporie de 1 : 10, aproximativ 10-15 g/prob; c) amestec de
CuSO4. 5H2O + K2SO4 + seleniu n proporie de 4:16:1, cca 0,5 g/prob; d) amestec b) + 10 ml
peroxid de hidrogen 30%.
n afar de catalizatorii menionai, literatura de specialitate mai recomand i oxidul de
vanadiu, oxidul de mercur, oxidul de cupru etc.
Reactivi
1. acid sulfuric concentrat, d=1,84
2. catalizator CuSO4. 5H2O + K2SO4 + oxid de mercur, cristale

3. hidroxid de sodiu, soluie 30-40%


4. acid sulfuric, soluie 0,2 n cu factor cunoscut
5. hidroxid de sodiu, soluie 0,1 n cu factor cunoscut
6. amestec indicatori (rou de metil i albastru de metilen)
Mod de lucru
A. Mineralizarea substanei de analizat
Materia prim este mrunit ct mai fin posibil i omogenizat. Cantitatea luat n
analiz este n funcie de coninutul n azot (cel mult 10 mg azot/prob). Se cntresc la balana
analitic - 0,1 g pentru semine; - 1 g pentru ierburi uscate, fn, paie; - 4-6 g pentru materiale
bogate n ap (fructe, tulpini suculente).
Substana cntrit se trece ntr-un balon Kjeldahl de 100 ml, se adaug 0,1-0,2 g CuSO 4.
5H2O (catalizator de mineralizare), 2-3 g de K 2SO4 (are rolul de a ridica temperatura de fierbere
a amestecului).i 10 ml acid sulfuric concentrat.
Balonul Kjeldahl se monteaz n poziie nclinat pe un stativ metalic, pe sit de azbest,
sub ni. La gura balonului se aeaz o plnie mic de sticl ce are rolul de a mpiedica pierderile
prin stropire n timpul fierberii. nclzirea se face la bec de gaz, la nceput cu flacr mic, cnd
coninutul balonului devine negru i spumos. Dup ncetarea spumrii se mrete flacra i
ncepe degajarea unor vapori de dioxid de sulf. Se regleaz flacra astfel nct s aib loc o
fierbere domoal i uniform, timp de cteva ore, n funcie de natura i cantitatea materialului
supus mineralizrii.
Sfritul acestei etape este indicat de colorarea n verde a soluiei din balon. Se
recomand s se continue nclzirea nc 1-2 ore, pentru mineralizarea complet a compuilor
heterociclici cu azot, care sunt n general mai rezisteni la descompunere.
B. Distilarea amoniacului i captarea n acid sulfuric
Distilarea amoniacului din sulfatul de amoniu rezultat la mineralizare se poate efectua
ntr-un aparat Parnas-Wagner care este format din:
-

balon generator de vapori (1)

vas de siguran (recipient intermediar) (2)

Aparat Parnas-Wagner

vas de distilare (3) prevzut cu o plnie cu robinet (4). Servete la splarea aparatului dup

determinare.
-

refrigerent ascendent (5). ntre vasul de distilare i refrigerent se intercaleaz un separator de

picturi (deflegmator).
Generatorul de vapori are o capacitate de 1-2 litri, n care se introduce ap pn la 2/3 din
volum. Este prevzut cu dou tuburi de sticl (a,b). Tubul (a) poate fi prevzut n exterior cu o
plnie cu robinet prin care se introduce ap; n timpul distilrii, robinetul va nchide tubul. Prin
tubul (b) vaporii de ap din generator vor trece n vasul de distilare.
nclzirea apei din generator se poate face electric sau la flacra unui bec de gaz. Tubul
refrigerentului se introduce ntr-un recipient de sticl (6) care poate fi un balon Erlenmayer,
pahar Berzelius etc., n care se gsete un volum msurat exact de acid sulfuric 0,1 n de factor
cunoscut i 3-4 picturi de amestec indicator (coloraia soluiei trebuie s se menin roz tot
timpul distilrii, ceea ce nseamn c acidul sulfuric este n exces). Captul tubului
refrigerentului trebuie s ptrund n soluia de acid sulfuric.
Balonul Kjeldahl cu coninutul mineralizat se rcete, dup care prin plnia de la gtul
su se introduc 5 ml ap distilat. Plnia se cltete pe ambele pri cu puin ap distilat, care
se colecteaz tot n balon. Se agit soluia sau se ncalzete uor pentru solubilizarea reziduului,
dup care se transvazeaz n vasul de distilare, prin plnia cu robinet (4). Balonul Kjeldahl se
spal de 2--3 ori cu cte 3 ml ap distilat, care se introduce tot n vasul de distilare. Se adaug
prin plnie 25 - 30 ml hidroxid de sodiu de concentraie 30-40% i cteva picturi de
fenolftalein, pn se observ culoarea roz-intens - mediu alcalin). n absena fenolftaleinei, se
adaug hidroxid de sodiu pn se observ formarea unui precipitat albastru de hidroxid cupric.

Se nchide tubul (a) al generatorului de vapori. Vaporii de ap trec din generator prin
tubul (b) n vasul de distilare i antreneaz amoniacul care se degaj i este captat n soluia de
acid sulfuric din recipientul (6).
Distilarea dureaz 20-30 minute, iar verificarea se face astfel: se scoate tubul
refrigerentului din paharul cu acid sulfuric, se cltete cu puin ap distilat care se colecteaz
tot n pahar, iar urmtoarea pictur de distilat se las s cad pe o hrtie de turnesol. Dac hrtia
nu devine albastr, distilarea este terminat. O alt modalitate de a ncerca sfritul distilrii este
reacia cu reactivul Nessler, specific pentru amoniac (trebuie s fie negativ). La sfritul
distilrii se titreaz coninutul recipientului (6) - excesul de acid sulfuric - cu o soluie de
hidroxid de sodiu 0,1 n pn la virarea culorii indicatorului de la roz la verde.
Calcul
% Ntotal =

(VxF V1xF1 0,014


100)
,
G

n care: 0,0014 = cantitatea n grame de azot care corespunde la 1 ml de acid sulfuric 0,1N; V =
volumul de acid sulfuric 0,1 N luat pentru captarea amoniacului;
F = factorul soluiei de acid sulfuric; V1 = volumul de hidroxid de sodiu care a neutralizat acidul
sulfuric rmas n exces; F1 = factorul soluiei de hidroxid de sodiu; G = cantitatea n grame de
substan uscat luat n analiz.
Cantitatea de azot total se exprim n grame la 100 grame substan uscat (%).
Coninutul n protein brut se determin astfel;
% Protein brut = % Ntotal 6,25
Volumetria prin reacii de oxido-reducere
Generaliti
Numeroase dozri volumetrice sunt bazate pe o reacie de oxido-reducere (redox). Pentru
ca o reacie redox s poat fi utilizat n vederea unei titrri, ea trebuie s ntruneasc anumite
condiii:
1. - s fie practic total i s se efectueze ntr-un timp scurt;
2. - s se poat sesiza uor sfritul, respectiv punctul de echivalen.
Echivalentul gram n reaciile redox se calculeaz, att pentru reductor ct i pentru
oxidant, mprind masele lor moleculare sau atomice la numrul de electroni cedai sau
acceptai.
Echivalentul gram = masa molecular sau atomic / nr. de electroni cedai sau acceptai
Exemple:

Mn7+ + 5e- = Mn2+ E =

M KMnO4
5

158,03
31,606g
5

Echivalentul gram al Fe2+ n sistemul Fe2+ - e- Fe3+


EFe =

55,84
55,84g
1

Metodele volumetrice redox pe care le vom folosi sunt:


- permanganometria n mediu acid, care utilizeaz soluia de KMnO4.
- iodometria, care utilizeaz soluia de iod.
Permanganometria n mediu acid
Permanganatul de potasiu este oxidant puternic, att n soluii acide, ct i n soluii
neutre sau alcaline. n determinrile volumetrice se folosesc numai reaciile redox n mediu acid,
n prezena acidului sulfuric.
n acest caz are loc reacia:
2KMnO4 + 3H2SO4 = 2MnSO4 + K2SO4 + 3H2O + 5O
Mn7+ + 5 e- Mn2+

O2- - 2 e- O0

E=

158
,03
31,606
g
5

Datorit faptului c soluia de permanganat de potasiu este colorat n violet, iar produii
de reacie sunt incolori, sfritul reaciei de titrare se poate observa fr a folosi un indicator.
Stabilirea titrului unei soluii de permanganat de potasiu
Principiul metodei
Metoda se bazeaz pe reacia de oxido-reducere ce are loc ntre permanganatul de potasiu
i acidul oxalic n mediu de acid sulfuric i la cald:
5H2C2O4 + 2KMnO4 + 3H2SO4 = 10CO2 + 2MnSO4 + K2SO4 + 8H2O
Mn7+ +5e- Mn2+

C2O42- -2e- 2CO2

Reactivi:
1. - KMnO4 = 0,05 N
MKMnO4 = 158; EKMnO4 =

158
= 31,6
5

Pentru 1000 ml KMnO4 0,05 N sunt necesare 0,05 N 31,6 = 1,58 g


innd seama de instabilitatea soluiei proaspt preparate de KMnO 4, cntrirea se va
face la balana tehnic. Substana cntrit se trece ntr-un balon cotat de 1000 ml; dup

dizolvarea cristalelor, soluia se va completa la semn cu ap distilat. Soluia se pstreaz n


sticle brune la ntuneric, o perioad de timp (7 - 8 zile), apoi se filtreaz printr-un filtru de vat
de sticl pentru ndeprtarea MnO2 format. Pentru a i se stabili concentraia, soluia se titreaz cu
o soluie de H2C2O4 de concentraie cunoscut.
2. - H2C2O4 0,05 N; F = 1
3. - H2SO4 20%
Acidul sulfuric conine mici cantiti de SO2 ce poate reaciona cu KMnO4. De aceea,
acidul se titreaz n prealabil cu o soluie de KMnO4 la cald, pn rmne colorat roz-deschis.
Mod de lucru
ntr-un pahar Berzelius se msoar cu ajutorul unei pipete 5 ml acid oxalic, cu ajutorul
unui cilindru gradat se adaug 5 ml H2SO4 20% i se spal pereii paharului cu puin ap
distilat. Soluia din pahar se nclzete pn la 70 - 80 0C, apoi se titreaz cu soluie de KMnO4
din biuret pn ce soluia din pahar rmne colorat roz-pal. Se noteazvolumul de KMnO 4
folosit la titrare.
Calcul
5 ml H2C2O4 0,05 N F = 1
V1 ml KMnO4 T = ? N = ? F = ?
MH2C2O4 = 126

MKMnO4 = 158

EH2C2O4 = 126 / 2 = 63

EKMmO4 = 158 / 5 = 31,6

1. Calcularea gramelor de H2C2O4 din 5 ml soluie 0,05 N, F = 1


1000 ml...........................0,05 63 1g
5 ml...........................x1
______________________________
x1 = 0,05 63 5 / 1000 g
2. Calcularea gramelor de KMnO4 din volumul V1:
5H2C2O4 + 2KMnO4 + 3H2SO4 = 10CO2 + 2MnSO4 + K2SO4 + 8H2O
5 moli H2C2O4...................................2 moli KMnO4
5 126g ....................................2 158g
63g ..................................31,6g
0,05 63 5 / 1000 ..............................x2
___________________________________

x2 = 0,05 31,6 5 / 1000 g KMnO4


3. Calcularea Tr (g KMnO4/1000cm3 i g KMnO4/1cm3)
V1 ml KMnO4.................................. 0,05 31,6 5 / 1000 g
1000 ml...................................... ......Tr
____________________________________
Tr = 0,05 31,6 5 / V1
4. Calcularea normalitii N:
N=

Tr
E KMnO4

5. Calcularea titrului teoretic Tt:


Tt = E N
6. Calcularea factorului de corecie volumetric:
F=

Tr
Tt

Dozarea ionului feros Fe2+ din compui prin metoda permanganometric


Principiul metodei
Ionul feros este oxidat de ctre permanganatul de potasiu n mediu acid la ion feric,
conform schemei:
MnO4- + 5Fe2= + 8H+ Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O
Mn7+ + 5e- Mn2+ 1
Fe2+ - e- Fe3+

Rezult c 5 ioni Fe2+ cedeaz 5 electroni trecnd n 5 ioni Fe3+; echivalentul chimic al
fierului va fi: EFe = 55,84/1 = 55,84, deoarece un ion feros cedeaz un electron.
Reacia total va fi urmtoarea:
2KMnO4 + 8H2SO4 + 10FeSO4 = 2MnSO4 + K2SO4 + 5Fe2(SO4)3 + 8H2O
Reacia este jenat de ionii Cl- care n prezena KMnO4 sunt oxidai la clor elementar:
2MnO4- + 10Cl- + 16H+ 2Mn2+ + 5Cl2 + 8H2O
Mn7+ + 5e- Mn2+ 1 2
Cl- -

e- Cl0

5 2

Reactivi:
1. soluie de KMnO4, 0,05N, F = cunoscut;
2. dicarbonat de sodiu (NaHCO3) cristalizat;
3. soluie de H2SO4 20%.

Mod de lucru
ntr-un pahar Berzelius se pipeteaz 5 ml soluie care conine ioni Fe 2+, se adaug cu
cilindrul gradat 2 ml soluie H2SO4 20% i un vrf de spatul de dicarbonat de sodiu pentru a
mpiedica oxidarea Fe2+. Se titreaz cu soluia de KMnO4 din biuret pn la apariia coloraiei
roz deschis. Se noteaz volumul V de permanganat de potasiu folosit la titrare. Titrarea se repet
pentru a avea o valoare medie.
Calcul
5 ml soluie de analizat, AFe = 55,84; EFe = 55,84
V ml KMnO4 0,05N, F=cunoscut; MKMnO4 = 158; EKMnO4=31,6
1. Calcularea gramelor de Fe2+ din volumul de 5 cm3:
31,6 g KMnO4 ..................................55,84 g Fe2+
31,6 F V 0,05 / 1000...................................x
_______________________________________
x = 55,84 F V 0,05 / 1000
2. Calcularea gramelor de Fe2+ din 100 cm3 soluie:
5 ml ............................................. 55,84 F V 0,05 / 1000 g
100 ml ...............................................y
___________________________________________
y = 100 55,84 F V 0,05 / 1000 5
IONUL FIER
Numrul de oxidare: 2+ i 3+
Fierul are numr de oxidare 2+ n combinaiile feroase i 3+ n combinaiile ferice. Ionii
Fe2+ sunt colorai n verde iar ionii Fe3+ n galben.
Combinaiile feroase au tendina de a trece n combinaii ferice.
Reacii pe cale uscat
Perla. Srurile feroase i ferice coloreaz perla de borax, n flacr oxidant i la cald, n
galben brun; la rece este incolor sau galben-deschis; n flacr reductoare este verde-deschis
sau incolor.
Reacia pe crbune. Srurile de fier, calcinate n flacr reductoare sunt reduse la metal
(Fe) atras de magnet.
Combinaii feroase (Fe2+)
Pentru executarea reaciilor se folosete o soluie ce conine ionul Fe 2+, de exemplu
FeSO47H2O.
Reacii pe cale umed

1. Sulfura de amoniu (NH4)2S, formeaz un precipitat de sulfur feroas, FeS, solubil n


acizi minerali diluai i acid acetic.
(Fe2+ + SO42-) + (2NH4+ + S2-) = FeS + (2NH4+ + SO42-)
Sulfura feroas se oxideaz n aer trecnd n brun-rocat, Fe(OH)3
4FeS + 3O2 + 6H2O = 4Fe(OH)3 + 4S
2. Hidroxizii alcalini (NaOH, KOH) formeaz un precipitat alb-verzui de hidroxid feros,
numai n absena aerului.
(Fe2+ + SO42-) + 2(Na+ + OH-) = Fe(OH)2 + (2Na+ + SO42-)
Cu oxigenul din aer precipitatul devine treptat cenuiu-verzui, negru i apoi rou-brun,
oxidndu-se la hidroxid feric.
4Fe(OH)2 + O2 + 2H2O = 4Fe(OH)3
Hidroxidul feros este solubil n acizi diluai.
3. Hidroxidul de amoniu NH4OH, precipit tot hidroxidul feros, ns incomplet, din
cauza srii de amoniu ce se formeaz:
(Fe2+ + SO42-) + 2(NH4+ + OH-) Fe(OH)2 + (2NH4+ + SO42-)
4. Hexacianoferatul II tetrapotasic K4 Fe(CN)6 , (ferocianura de potasiu), formeaz n
absena aerului, un precipitat alb de ferocianur feropotasic (hexacianoferatul feropotasic)
K2FeFe(CN)6.
(Fe2+ + SO42-) + (4K+ + Fe(CN)64-) = K2FeFe(CN)6 + (2K+ + SO42-)
Cu un exces de ioni feroi se formeaz ferocianura feroas, de asemenea un precipitat
alb. n aer, ferocianura feroas se oxideaz i se transform n ferocianur feric de culoare
albastr (albastru de Berlin).
K2FeFe(CN)6 + (Fe2+ + SO42-) = Fe2Fe(CN)6 = Fe2Fe(CN)6 + (2K+ + SO42-)
3Fe2Fe(CN)6 + 3/2O2 + 3H2O = Fe4Fe(CN)63 + 2Fe(OH)3
5. Hexacianoferatul III tripotasic K3 Fe(CN)6 , (fericianura tripotasic), formeaz un
precipitat albastru nchis de fericianur feroas Fe 3Fe(CN)62 denumit i albastrul lui Turnbull,
insolubil n acizi.
Reacia este foarte sensibil i specific pentru Fe2+.
3(Fe2+ + SO42-) + 2(3K+ + Fe(CN)63-) = Fe3Fe(CN)62 + 3(2K+ + SO42-)
Combinaii ferice (Fe3+)
Pentru executarea reaciilor se folosete o soluie ce conine ionul Fe3+, de exemplu FeCl3.
Reacii pe cale umed
1. Sulfura de amoniu, (NH4)2S, formeaz un precipitat negru de sulfur feric, Fe 2S3,
uor solubil n acizi diluai.

2(Fe3+ + 3Cl-) + 3(2NH4+ + S2-) = Fe2S3 + 6(NH4+ + Cl-)


Sulfura feric hidrolizeaz, formndu-se treptat hidroxidul feric, rou-brun.
Fe2S3 + 6H2O 2Fe(OH)3 + 3H2S
2. Hidroxizii alcalini (NaOH, KOH), formeaz un precipitat gelatinos rou-brun de
hidroxid feric Fe(OH)3, insolubil n exces de reactiv i solubil n acizi.

(Fe3+ + 3Cl-) +

3(Na+ + OH-) = Fe(OH)3 + 3(Na+ + Cl-)


3. Hidroxidul de amoniu precipit hidroxidul feric insolubil n exces de reactiv.
Precipitarea are loc n prezena srurilor de amoniu care, fiind electrolii tari, favorizeaz
coagularea precipitatului.
4. Carbonatul de sodiu Na2CO3, precipit carbonatul bazic, brun, care la fierbere
hidrolizeaz trecnd n hidroxid feric.
2(Fe3+ + 3Cl-) +3(2Na+ + CO32-) + 3H2O = 2Fe(OH)3 + 6(Na+ + Cl-) + 3CO2
5. Hexacianoferatul II tetrapotasic (ferocianura de potasiu) K 4 Fe(CN)6 , formeaz un
precipitat albastru nchis de ferocianur feric Fe4Fe(CN)63, denumit i albastru de Berlin.
4(Fe3+ + 3Cl-) +3(4K+ + Fe(CN)64-) = Fe4Fe(CN)63 + 12(K+ + Cl-)
Precipitatul este insolubil n acizi minerali diluai.
6. Tiocianatul de potasiu (sulfocianura de potasiu) KSCN, produce o culoare roie ca
sngele, datorit tiocianatului feric (reacie specific).
(Fe3+ + 3Cl-) +3(K+ + SCN-) = (Fe3+ + 3SCN-) + 3(K+ + Cl-)
Iodometria
Generaliti
Iodometria cuprinde metodele volumetrice bazate pe reacii de oxidare cu ajutorul
iodului. n aceste reacii iodul se reduce:
I2 + 2e- 2IIodul se folosete n soluie de iodur de potasiu n care se afl sub form de complex K +
(I3-), ionul (I3-) comportndu-se ca un amestec al moleculei I2 i al ionului monovalent I-.
Iodometria permite dozarea:
a) a numeroi reductori, datorit reaciei lor cu iodul;
b) a unor oxidani, care pun iodul n libertate prin aciunea lor asupra KI.
n primul caz se utilizeaz o soluie titrat de iod, n timp ce n al doilea caz se va
determina iodul eliberat cu o soluie titrat de reductor, n general tiosulfat de sodiu. Pentru
indicarea sfritului titrrii se folosete o soluie apoas 1% de amidon, care formeaz cu iodul o
coloraie albastr. Indicatorul este foarte sensibil.

Stabilirea titrului unei soluii de tiosulfat de sodiu


Prepararea soluiei de Na2S2O3 aproximativ 0,05 N
Tiosulfatul de sodiu este reductor:
2 S2O32 - - 2 e- S4O62- (tetrationat)
Masa molecular este M Na2S2O3 5 H2O = 248,18 iar echivalentul gram se va calcula :
E Na2S2O3 = 248,18 / 1 = 248,18
Pentru prepararea a 1000 ml soluie 0,05 N se vor cntri la balana analitic 248,18
0,05 = 12,405 g tiosulfat, se vor dizolva ntr-un litru de ap distilat fiart i rcit . Se
ndeprteaz astfel CO2, n prezena cruia are loc reacia: Na 2S2O3 + CO2 + H2O = 2 S +
NaHSO3 + NaHCO3 , care duce la micorarea cantitii de tiosulfat.
Titrarea soluiei
Principiul metodei
Metoda se bazeaz pe reacia de oxidare n mediu acid a iodului ionic, I-, provenit din KI,
la iod molecular, I2, cu ajutorul unor substane puternic oxidante: KMnO 4, K2Cr2O7 etc. Iodul
molecular este titrat cu o soluie de tiosulfat de sodiu de concentraie necunoscut n prezena
amidonului.
2 KMnO4 + 8 H2SO4 + 10 KI = 5 I2 + 6 K2SO4 + 2 MnSO4 + 8 H2O
Mn7+ + 5 e- Mn2+ | 2
2 I- + e- I20

|5

I2 + 2 Na2S2O3 = 2 NaI + Na2S4O6


I0 + e - I-

2S2O32- - 2e- S4O62- 1


Reactivi:
1. KMnO4 0,05 N cu F cunoscut;
2. KI 10 %;
3. H2SO4 concentrat (d = 1,84) sau HCl concentrat (d = 1,19);
4. Amidon 1 %.
Mod de lucru
ntr-un flacon iodometric se pipeteaz 5 ml soluie de KI, peste care se adaug cu ajutorul
unei pipete 10 ml de soluie de KMnO4 de concentraie cunoscut, iar cu ajutorul unui cilindru
gradat, 2 - 3 ml H2SO4. Se dilueaz adugnd puin ap distilat, se acoper flaconul cu dopul,
se las s stea 5 minute. Iodul pus n libertate este titrat cu soluie de tiosulfat de sodiu pn la
culoarea galben-deschis, se adaug apoi 2 - 3 picturi de amidon i se titreaz n continuare pn
la dispariia coloraiei albastre. Se noteaz volumul V ml de soluie de tiosulfat folosii la titrare.

Calcul:
10 ml KMnO4 0,05N F cunoscut
V ml Na2S2O3 T=?, N=?, F1 =?
MNa2S2O3 = 248; ENa2S2O3 = 248
AI = 127; EI = 127.
MKMnO4 = 158; E KMnO4 = 31,6
1. Calcularea gramelor de KMnO4 din cei 10 ml soluie 0,05N cu F cunoscut:
1000 ml............................................0,05 31,6 F g
10 ml

x = 0,05 31,6 F 10 / 1000


2. Calcularea gramelor de I2 puse n libertate:
2 KMnO4 + 8 H2SO4 + 10 KI = 5 I2 + 6 K2SO4 + 2 MnSO4 + 8 H2O
2 158 g......................................10 127 g
31,6 g...........................................127 g
0,05 31,6 F 10 / 1000 .................y
y = 0,05 127 F 10 / 1000 g iod
3. Calcularea cantitii de Na2S2O3 din volumul V ml :
I2 + 2 Na2S2O3 = 2 NaI + Na2S4O6
2 127 g.........................................2 248 g
127 g..............................................248 g
0,05 127 F 10 / 1000.........................z
z = 0,05 248 F 10 / 1000 g
4. Calcularea titrului real:
V ml Na2S2O3 ................................ 0,05 248 F 10 / 1000 g Na2S2O3
1000 ml .............................................................Tr
Tr = 0,05 248 F 10 / V g Na2S2O3/1000cm3
5. Calcularea titrului teoretic i a normalitii:
N=

Tr
E

Tt = E N

6. Calcularea factorului de corecie volumetric:


F=

Tr
Tt

Stabilirea titrului unei soluii de iod n iodur de potasiu


Principiul metodei
Metoda se bazeaz pe reacia de oxido-reducere dintre soluia de iod i soluia de tiosulfat
de sodiu n prezena amidonului ca indicator:
I2 + 2 Na2S2O3 = 2 NaI + Na2S4O6
I0 + e - I-

2S2O32- - 2e- S4O62- 1


Reactivi:
1. soluia de iod n iodur de potasiu aproximativ 0,05N
Deoarece iodul este greu solubil n ap, se dizolv ntr-o soluie de iodur de potasiu sau
de sodiu. Cantitatea de iodur este de cel puin dou ori mai mare dect cea de iod. Masa
molecular a iodului = 127.
Pentru a prepara 1000 ml soluie aproximativ 0,05N se vor cntri:
1000 ml sol. I2 n KI ..............................0,05N 127 = 6,35 g
Cntrirea iodului se face la balana tehnic ntr-o fiol cu capac, apoi se introduce ntrun balon cotat de 1 litru n care se afl aproximativ 300 ml de ap distilat n care s-au dizolvat
20-25 g KI. Se agit soluia pn la dizolvarea complet a iodului, apoi se aduce la semn cu ap
distilat. Soluia se va pstra ntr-o sticl brun cu dop rodat.
2. Tiosulfatul de sodiu 0,05N, F = cunoscut
3. Soluia de amidon 1%. 1g de amidon se amestec cu 20-30 ml ap rece, iar restul apei
pn la 100 ml se fierbe. Peste apa fierbinte se adaug suspensia de amidon.
Mod de lucru
Se msoar cu ajutorul unei pipete 5 ml soluie de iod ntr-un flacon iodometric. Se
adaug 10-20 ml ap distilat i se titreaz cu soluia de tiosulfat pn la culoarea galben deschis.
Se adaug 1 ml soluie amidon (amestecul din flacon devine albastru nchis) i se continu
titrarea pn la decolorare. Se noteaz volumul de tiosulfat consumat.
Calcul
5 ml I2/KI T=?, N=?, F=?

AI = 127; EI = 127

V1 ml Na2S2O3 0,05N

MNa2S2O3 = 248; ENa2S2O3 = 248

1. Calcularea gramelor de Na2S2O3 0,05N cu F cunoscut din volumul V1:


1000 ml............................................0,05 248 F
V1
x = 0,05 248 F V1 / 1000

2. Calcularea gramelor de I2 din 5 ml soluie:


2 127 g......................................2 248 g
127 g...........................................248 g
y ......................................... 0,05 248 F V1 / 1000
y = 0,05 127 F V1 / 1000
3. Calcularea titrului real:
5 ml I2 ................................ 0,05 248 F V1 / 1000g
1000 ml ....................................................Tr
Tr = 0,05 248 F V1 / 5 gI2/1000 ml
4. Calcularea titrului teoretic i a normalitii:
N=

Tr
E

Tt = E N

5. Calcularea factorului de corecie volumetric:


F=

Tr
Tt

Dozarea acidului sulfuros i a sulfiilor prin metoda iodometric


Principiul metodei
Acidul sulfuros i sulfiii sunt oxidai de iod pn la sulfat, conform reaciei:
SO32- + I2 + H2O SO42- + 2 HI
S4+ - 2e- S6+ 1
I0 + 1e- I-

Aceast reacie induce puternic urmtoarea reacie de oxidare:


2 SO32- + O2 2 SO42S4+ - 2e- S6+ 1 2
O0 + 2e- O2- 1 2
Din aceast cauz, titrarea direct cu iod se execut numai n prezena stabilizatorilor
(alcool etilic 5% i zaharoz 5%).
Chiar i n prezena stabilizatorilor, titrarea nu este suficient de exact i de aceea se
efectueaz n prezena unei cantiti n exces de iod, care se titreaz ulterior cu o soluie de
tiosulfat de sodiu de concentraie cunoscut, n prezena amidonului ca indicator.
I2 + 2 Na2S2O3 = 2 NaI + Na2S4O6
I0 + e - I-

2S2O32- - 2e- S4O62- 1

Reactivi:
-

soluie de analizat ce conine ionul SO32-;

soluie de iod de concentraie cunoscut (I2 n KI , 0,05 n, F1)

soluie de tiosulfat de sodiu de concentraie cunoscut (Na2S2O3 , 0,05 n, F2)

soluie de amidon 1%.

Mod de lucru
ntr-un flacon iodometric se pipeteaz 5 ml soluie de analizat ce conine ioni SO 32- . Cu
ajutorul unei biurete se adaug 10 ml soluie de iod de concentraie cunoscut i 10 ml ap
distilat. Amestecul se titreaz cu soluie de tiosulfat de sodiu din biuret pn la culoarea galben
deschis, se adaug cteva picturi de soluie de amidon, iar soluia devenit albastr se titreaz n
continuare cu tiosulfat pn la incolor. Se msoar volumul V de soluie de tiosulfat de sodiu
folosit la titrare.
Calcul
5 ml soluie de analizat ce conine ioni SO32- ; g SO2 / 100 ml = ?
10 ml I2/KI 0,05N , F1
V ml Na2S2O3 0,05N , F2
M Na 2 S 2 O3 = 248; E Na 2 S 2 O3 = 248M SO3
AI = 127; EI = 127.

= 80,062 ; E SO3

= 40,031

M SO2 = 64 ; E SO2 = 32

1. . Calcularea gramelor de I2 din 10 ml soluie:


1000 ml............................................0,05 127 F1
10 ml

x1

x1 = 0,05 127 F1 10 / 1000 g I2 (A)


2. Calcularea gramelor de Na2S2O3 0,05N cu F cunoscut din volumul V1 consumat:
1000 ml............................................0,05 248 F2
V ml

x2

x2 = 0,05 248 F2 V / 1000 g Na2S2O3


3. Calcularea gramelor de iod aflate n exces:
I2 + 2 Na2S2O3 = 2 NaI + Na2S4O6
248 g Na2S2O3 .......................................... 127 g I2
x2 ...........................................................x3
x3 = 0,05 127 F2 V / 1000 g I2 (B)
4. Calcularea gramelor de iod ce au reacionat cu SO32- din 5 ml: A B = C g I2
5. Calcularea gramelor de SO32- din volumul de 5 ml:
127 g I2 .................................................40 g SO32-

C g I2 .........................................................x4
x4 = C 40 / 127 g SO326. Calcularea gramelor de SO2 din volumul de 5 ml soluie:
H2SO3 SO2 + H2O
40 g SO32-................................................ 32 g SO2
x4 ............................................................x5
x5 = C 32 / 127 g SO27. Calcularea gramelor de SO2 din 100 ml soluie de analizat:
5 ml soluie ..................................................x5 g SO2
100 ml soluie ................................................x6
x6 = 100 x5 / 5 g SO2

Volumetria prin reacii de precipitare


Argentometria
Argentometria este o metod de analiz volumetric n care determinrile se bazeaz pe
reaciile de formare a halogenurilor de argint greu solubile:
Ag+ + Cl- = AgCl
Ca soluie titrat se utilizeaz n special soluia de AgNO 3. n argentometrie exist mai
multe metode de titrare, care se deosebesc att prin tehnica lucrrii, ct i prin indicatorul
utilizat.
Metoda Mohr
Principiul metodei
Metoda se bazeaz pe reacia de precipitare a ionului Cl - cu o soluie titrat de azotat de
argint n prezena cromatului de potasiu ca indicator.
Dup precipitarea total a ionului Cl-, prima pictur n exces de AgNO 3 va forma un
precipitat rou-crmiziu de Ag2CrO4.
Ag+ + Cl- = AgCl
2 Ag+ + CrO42- = Ag2CrO4
Reactivi:
1. soluia de AgNO3 0,05N
MAgNO3=170

EAgNO3=170

Pentru 1000 ml soluie 0,05N ...................0,05 170 = 8,5 g AgNO3

Se cntrete la balana analitic cantitatea calculat de azotat de argint i se dizolv ntr-un


balon cotat de 1000 ml, completndu-se cu ap distilat pn la semn. Soluia se pstreaz n
sticle brune, la ntuneric, pentru a evita descompunerea AgNO3. Soluia preparat se titreaz n
prezena K2CrO4 cu o soluie etalon de NaCl 0,05N, F = 1, pentru a i se stabili concentraia
exact.
2. soluia de analizat ce conine Cl3. soluia de K2CrO4 10%
Mod de lucru
ntr-un pahar se msoar cu ajutorul unei pipete 5 ml din soluia de analizat (trebuie s fie
neutr), se adaug cteva picturi de indicator, se cltesc pereii paharului cu ap distilat. Se
titreaz cu soluia de azotat de argint pn la apariia unui precipitat rou-crmiziu persistent
care nu dispare prin agitare timp de 5-6 secunde.
Calcul
5 ml soluie de analizat; g Cl-/100 ml = ?
V ml AgNO3, F = cunoscut
MAgNO3=170

EAgNO3=170

ACl=35,5

ECl=35,5

1. Calcularea gramelor de AgNO3 0,05N din V ml:


1000 ml ........................................0,05 170 F g
V ........................................................x
_______________________________________
x = 0,05 170 F V / 1000 g
2. Calcularea gramelor de Cl- din 5 ml soluie:
Cl- + AgNO3 = AgCl + NO335,5 g Cl-...................................170 g AgNO3
y ............................................ 0,05 170 F V / 1000
_____________________________________
y = 0,05 35,5 F V / 1000 g Cl3. Calcularea gramelor de Cl- din 100 ml soluie de analizat:
5 ml ......................................... 0,05 35,5 F V / 1000
100 ml .......................................g Cl- / 100 ml
______________________________________
g Cl- / 100 ml = 100 0,05 35,5 F V / 1000 5

IONUL CLOR (Cl-)


Pentru executarea reaciilor se folosete o soluie ce conine ionul Cl-, de exemplu NaCl.
1. Azotatul de argint, AgNO3 precipit clorura de argint AgCl alb brnzoas, insolubil n
HNO3 concentrat.
(Na+ + Cl-) + (Ag+ + NO3-) = AgCl + (Na+ + NO3-)
Clorura de argint este solubil n NH 4OH formnd ioni compleci (clorura
diamoniacoargentic):
AgCl + 2 (NH4+ + OH-) = Ag(NH3)2+ + Cl- + 2 H2O
2. Azotatul de bariu, Ba(NO3)2 nu precipit clorurile.
3. Oxidanii: MnO2, PbO2, MnO4-, n mediu acid (H2SO4) oxideaz Cl- la Cl2 mai ales din
clorurile solubile, degajnd la cald clorul gazos, galben-verzui, cu miros caracteristic, care
nalbstrete hrtia mbibat cu KI i amidon.
2(Na++Cl-) + MnO2 + 2(2H++SO4-) = Cl2 + (Mn2++SO42-) + 2(2Na++SO42-) + 2H2O
Este reacia specific de identificare a ionului clor.
Volumetria prin reacii cu formare de compleci
Complexometria
Duritatea apei. Generaliti
Calitatea apelor este determinat de totalitatea substanelor minerale i organice, gazelor
dizolvate, particulelor n suspensie i organismelor vii prezente.
Impuritile pot fi dispersate n ap sub form de suspensie, coloizi sau pot fi dizolvate.
Acestea pot proveni din sol, roci, atmosfer, din descompunerea substanelor organice i a
organismelor vii. n ceea ce privete prezena ionilor n ape, ionii de calciu i magneziu se afl n
toate apele n cantitate mai mare sau mai mic. Se mai gsesc ionii K+, Na+, Cl-, SO42-. n funcie
de coninutul n ioni se stabilete gradul de mineralizare. Dup gradul de mineralizare, apele pot
fi:
- cu mineralizare mic

- pn la 1 g/l

- mineralizate

- 1 3 g/l

- srate

- 3 10 g/l

- foarte srate

- 10 50 g/l

Concentraiile recomandabile n ioni pentru apa potabil sunt:


cloruri - 250 mg/l Cl-;

aluminiu

- 0,05 mg/l Al3+; sulfai - 200 mg/l SO42-

nitrai - 45 mg/l NO3-; calciu - 100 mg/l Ca2+;nitrii - 0 mg/l NO2- (maximum admis 0,3 mg/l
NO2-); magneziu - 50 mg/l Mg2+; clor rezidual

0,2 mg/l Cl2; amoniac - 0 mg/l NH3

(maximum admis 0,5 mg/l NH3); sodiu - 20 mg/l Na+; potasiu - 10 mg/l K+.
Duritatea apei este dat de prezena tuturor cationilor din ap n afar de cei ai metalelor
alcaline. Deoarece ionii de calciu i magneziu se gsesc n ap n cantitate mult mai mare fa de
ceilali cationi, determinarea duritii va consta n determinarea concentraiei acestor ioni.
Apele dure sunt neplcute la gust, la fierberea apei srurile n exces se depun pe vase,
cazane, conducte i mpiedic buna lor funcionare. n amestec cu spun dau spunuri insolubile.
Duritatea apei este de dou feluri:
duritate temporar sau carbonatat, dat de dicarbonaii de calciu i magneziu Ca(HCO3)2
i Mg(HCO3)2 prezeni n ap;
duritate permanent sau necarbonatat, dat de celelalte sruri de calciu i magneziu
(azotai, sulfai, cloruri, fosfai).
Suma celor dou duriti formeaz duritatea total. Convenional, duritatea se exprim
n grade de duritate care pot fi grade germane (1 grad = 10 mg CaO/l ap) sau grade franceze (1
grad = 10 mg CaCO3/l ap).
La noi n ar exprimarea duritii se face n grade germane. Dup duritatea total, apa
poate fi:
- foarte moale

pn la 1,5 mg echiv./l (0 4 grade)

- moale

1,5 3 mg echiv./l (4 8 grade)

- cu duritate

3 6 mg echiv./l (8 12 grade)

- dure

6 9 mg echiv./l (18 30 grade)

- foarte dure

peste 9 mg echiv./l (> 30 grade)

Duritatea total a apei potabile trebuie s fie 8,40 grade germane, duritatea temporar
5,77 grade i duritatea permanent 2,63 grade.
Determinarea duritii totale. Metoda complexometric
Principiul metodei
Ionii de calciu i magneziu au proprietatea de a forma compleci de tip chelat cu sarea de
sodiu a acidului etilen-diamino-tetraacetic (complexon III), incolore, solubile, neionizabile.
Sfritul reaciei este marcat de indicatori specifici cum ar fi eriocrom negru T.

Reactivi:
- complexon III 0,01M (3,7226 g complexon III dizolvate n 1000 ml ap bidistilat).
- clorur de calciu se prepar cntrind la balana analitic 1 g carbonat de calciu
CaCO3 inut n prealabil dou ore la etuv la 105 0C i rcit n exicator, se dizolv n HCl 10%,
ntr-un balon cotat de 1000 ml, adugndu-se pictur cu pictur pentru a evita excesul de acid
i agitnd continuu. Dup dizolvarea complet a carbonatului se completeaz la semn cu ap
bidistilat. 1 ml din aceast soluie conine 1 mg CaCO3, care corespunde la 0,561 mg CaO.
- soluia tampon se dizolv 5,4 g clorur de amoniu cu o cantitate mic de ap ntr-un
cotat de 100 ml, se adaug 35 ml amoniac i se completeaz la semn cu ap bidistilat.
- indicator eriocrom negru T 0,1 g eriocrom se mojareaz bine cu 10 g NaCl; se
folosete ca pulbere.
Factorul soluiei de complexon se stabilete astfel: 10 ml din soluia de clorur de calciu
se introduce ntr-un flacon Erlenmeyer peste care se adaug 1 ml soluie tampon, aproximativ 0,1
g indicator i 15 ml complexon III pn la virajul culorii soluiei de la rou la albastru.
F = V/V1
V = ml soluie clorur de calciu;
V1 = ml de soluie de complexon III folosit la titrare.
Mod de lucru
Se msoar 25 ml ap de analizat i se introduce ntr-un balon cu fund plat de 100 ml. Se
dilueaz volumul pn la 50 ml cu ap bidistilat. Se adaug 1 ml soluie tampon pentru a obine
pH-ul 10 i 0,1 g indicator, apoi se titreaz cu soluie de complexon III pn ce culoarea vireaz
de la rou la albastru.
Calcul
v ml ap de analizat; V ml EDTA 0,01M, F = cunoscut
MEDTA = 372,24;

MCaO = 56,1

1. Calcularea gramelor de EDTA din V ml soluie:


1000 ml .................................372,24 0,01 F

V .....................................................x1
_____________________________________
x1 =

372,24 0,01 F V
1000

2. Calcularea gramelor de CaO din v ml ap de analizat:


1 mol CaO ................................1 mol EDTA
56,1 g ...................................... .372,24 g
x2 .....................................

372,24 0,01 F V
1000

_______________________________________
x2 =

56,1 0,01 F V
1000

3. Calcularea gramelor i miligramelor de CaO din 1000 ml ap:


v ml ...................................

56,1 0,01 F V
1000

1000 ml ..................................x3
____________________________________
x3 =

56,1 0,01 F V
56,1 0,01 F V 1000
g CaO/l =
mg CaO/l
v
v

4. Exprimarea duritii totale n grade germane:


1 grad german .................................. 10 mg CaO/l
x4 ..................................

56,1 0,01 F V 1000


mg CaO/l
v

______________________________________________
grade duritate total/1000 ml ap =

56,1 0,01 F V 1000


56,1 F V
=
v
v 10

IONUL MAGNEZIU (Mg2+)


Numr de oxidare 2+
Pentru executarea reaciilor se folosete o soluie ce conine ionul Mg2+, de exemplu
MgSO4.
Reacii pe cale uscat
Reacia pe crbune. Srurile de magneziu calcinate pe crbune n amestec cu Na 2CO3
dau o mas strlucitoare de oxid de magneziu.
MgCl2 + Na2CO3 = MgCO3 + 2NaCl

MgCO3 MgO + CO2


Oxidul stropit cu azotat de cobalt, formeaz o mas roz de oxid dublu de cobalt i
magneziu.
Co(NO3)2 CoO + 2NO2 + 1/2O2
MgO + CoO = MgO CoO

Reacii pe cale umed.


1. Hidroxizii alcalini precipit cantitativ hidroxidul de magneziu, alb gelatinos.
(Mg2+ + 2Cl-) + 2(Na+ + OH-) = Mg(OH)2 + 2(Na+ + Cl-)
Hidroxidul de magneziu este solubil n acizi diluai, ap cu CO 2, sruri de amoniu i
insolubil n exces de reactiv.
2. Hidroxidul de amoniu, NH4OH, precipit Mg(OH)2. Precipitarea este incomplet i
n prezena srurilor de amoniu, nu are loc.
(Mg2+ + 2Cl-) + 2(NH4+ + OH-) Mg(OH)2 + 2(NH4+ + Cl-)
3. Carbonaii alcalini (K2CO3 i Na2CO3) precipit din soluiile neutre ale srurilor de
magneziu, o sare bazic de compoziie variabil, MgCO3 Mg(OH)2 H2O, de culoare alb.
Precipitatul este solubil n acizi i sruri de amoniu.
2(Mg2++2Cl-) + 2(2Na++CO32-) + H2O MgCO3 + Mg(OH)2 + 4(Na++Cl-) + CO2
Observaie: carbonatul de amoniu precipit ionul Mg2+ numai la cald i dup o perioad
de timp.
4. Fosfatul disodic Na2HPO4 n prezena NH4OH i a NH4Cl, precipit fosfatul de
amoniu i magneziu.
(Mg2++2Cl-) + (2Na++HPO42-) + (NH4++OH-) = NH4MgPO4 + 2(Na++Cl-) + H2O
Clorura de amoniu se adaug pentru a mpiedica precipitarea ionului Mg 2+ sub form de
Mg(OH)2, care apare la adugarea hidroxidului de amoniu. Precipitarea Mg 2+ este cantitativ:
(NH4Cl + NH4OH = amestec tampon).
Este reacia specific folosit pentru recunoaterea Mg2+.
Tehnica lucrrii: 2 ml soluie sare de magneziu se trateaz cu cteva picturi de NH 4OH.
Precipitatul format se dizolv n NH4Cl ce se adaug cu pictura i prin continu agitare. Dup
dizolvarea complet a precipitatului, se adaug Na2HPO4. Amestecul: Mg2+ + NH4OH + NH4Cl
se numete mixtur magnezian. Reacia se poate executa microcristaloscopic, obinndu-se
cristale sub form de stele strlucitoare.

IONUL CALCIU (Ca2+)


Numrul de oxidare 2+
Pentru executarea reaciilor se folosete o soluie ce conine ionul Ca 2+, de exemplu
CaCl2.
Reacii pe cale uscat
Reacia de culoare a flcrii
Srurile volatile de calciu coloreaz flacra incolor a becului de gaz n rou-crmiziu.
Reacia pe crbune
Srurile de calciu calcinate pe crbune n amestec cu carbonat de sodiu formeaz o mas
infuzibil de CaO, de culoare alb.
Reacii pe cale umed
1. Carbonatul de amoniu formeaz un precipitat alb, voluminos, de carbonat de calciu,
CaCO3, care prin fierbere devine cristalin.
(Ca2+ + 2Cl-) + (2NH4+ + CO32-) = CaCO3 + 2(NH4+ + Cl-)
Precipitarea este complet n prezena hidroxidului de amoniu.
Carbonatul de calciu este solubil n acizi minerali diluai, acid acetic, cu degajare de CO 2,
producndu-se efervescen.
2. Hidroxizii alcalini (NaOH, KOH) precipit hidroxidul de calciu, Ca(OH)2, alb amorf.
(Ca2+ + 2Cl-) + 2(Na+ + OH-) = Ca(OH)2 + 2(Na+ + Cl-)
Precipitatul este solubil n acizi diluai i parial n ap
Hidroxidul de amoniu nu precipit hidroxidul de calciu, deoarece este o baz slab.
3. Fosfatul disodic, Na2HPO4, precipit n soluii neutre fosfatul acid de calciu, un
precipitat alb.
(Ca2+ + 2Cl-) + (2Na+ + HPO42-) = CaHPO4 + 2(Na+ + Cl-)
Dac reacia se efectueaz n prezena hidroxidului de amoniu, precipit fosfatul teriar de
calciu.
3(Ca2++2Cl-) + 2(2Na++HPO42-) + 2(NH4++OH-) = Ca3(PO4)2 + 4(Na++Cl-) +
+ 2(NH4+ + Cl-) + 2H2O
Fosfaii de calciu sunt uor solubili n acizi minerali diluai i n acid acetic.

4. Acidul sulfuric diluat, H2SO4, formeaz n soluii nu prea diluate ce conin Ca2+, un
precipitat alb, cristalin.
(Ca2+ + 2Cl-) + (2H+ + SO42-) = CaSO4 + 2(H+ + Cl-)
Sulfatul de calciu este parial solubil n ap i acid clorhidric diluat la cald. Sulfatul de
calciu este insolubil n alcool.
Reacia se poate executa i microcristaloscopic, formndu-se cristale sub form de
bastonae subiri incolore, prisme nguste strlucitoare sau macule lamelare.
5. Oxalatul de amoniu, (NH4)2C2O4 precipit n soluii neutre sau acetice, oxalatul de
calciu alb cristalin; precipitarea este cantitativ.
(Ca2+ + 2Cl-) + (2NH4+ + C2O42-) = CaC2O4 + 2(NH4+ + Cl-)
Oxalatul de calciu este solubil n acizi minerali diluai i foarte greu solubil n acid acetic.
Este reacia specific a ionului Ca2+ i este foarte sensibil.
IONUL CARBONIC, CO32Pentru efectuarea reaciilor se folosete o soluie de conine ionul CO32-, Na2CO3.
1. Azotatul de argint, AgNO3, formeaz un precipitat alb de carbonat de argint solubil
n acid azotic i hidroxid de amoniu:
(2Na+ + CO32-) + 2(Ag+ + NO3-) = Ag2CO3 + 2(Na+ + NO3-)
La cald precipitatul se coloreaz n brun, deoarece se transform n oxid de argint negru:
Ag2CO3 Ag2O + CO2
2. Azotatul de bariu, Ba(NO3)2, formeaz un precipitat de carbonat de bariu, alb amorf,
ce devine cu timpul cristalin.
(2Na+ + CO32-) + (Ba2+ + 2NO3-) = BaCO3 + 2(Na+ NO3--)
Carbonatul de bariu este solubil n acizi minerali i acid acetic.
3. Acetatul de plumb, Pb(CH3COO)2, precipit carbomantul bazic de plumb alb.
3(2Na+ + CO32-) + 3(Pb2+ + 2CH3COO-) + H2O = (PbCO3)2 . Pb(OH)2 + 6(Na+ + CH3COO-) +
CO2
4. Acizii minerali (diluai sau concentrai) descompun la rece carbonaii cu degajare de
dioxid de carbon (efervescen):
(2Na+ + CO32-) + 2(H+ + Cl-) = CO + H2O + 2(Na+ + Cl-)
Dioxidul de carbon se degaj se pune n eviden prin barbotarea sa printr-o soluie
limpede de ap de var sau ap de barit , pe care o tulbur, formnd un lichid alb.
CO2 + Ca(OH)2 = CaCO3 + H2O
(reacia specific de identificare)

Reacii microcristaloscopice
1. Clorura de stroniu, SrCl 2. Se pune o pictur din soluia srii de analizat pe o lam
de microscop, se adaug un exces de soluie de SrCl2. Se formeaz cristale n forma unor
concreiuni sferoidale alctuite din ace subiri n form de fire dispuse radial.

Reaciile anionilor acetat, oxalat, azotat, silicat


Reaciile ionului acetic CH3COOPentru executarea reaciilor se folosete o soluie ce conine ionul CH 3COO-, de exemplu
CH3COONa 3H2O.
1. Azotatul de argint AgNO3, precipit n soluii concentrate de acetai, acetatul de argint, alb
cristalin.
(Na+ + CHC3OO- ) + (Ag+ + NO3- ) = AgCH3COO + (Na+ + NO3- )
Precipitatul este solubil n ap la cald i n HNO3 diluat.
2. Azotatul de bariu, Ba(NO3)2, nu precipit acetaii.
3. Clorura feric, FeCl3, formeaz n soluii concentrate de acetai o coloraie brun,
(CH3COO)6Fe3(OH)2+ + Cl-, care la fierbere precipit Fe(OH)2 . CH3COO brun.
(reacie specific de control.)
4. Acidul sulfuric diluat, H2SO4, descompune la cald acetaii, degajndu-se acid acetic,
cu miros caracteristic.
5. Acidul sulfuric concentrat, pune n libertate acidul acetic; adugnd alcool i
nclzind, se formeaz acetatul de etil cu miros de fructe.
2(Na+ + CH3COO-) + (2H+ + SO42-) = 2CH3COOH + (2Na+ + SO42-)
CH3COOH + CH3CH2OH CH3COOCH2CH3 + H2O
Reaciile ionului oxalic C2O42Pentru efectuarea reaciilor se folosete o soluie ce conine ionul C2O42-, (NH4)2C2O4.
1.Azotatul de argint, AgNO3, precipit oxalatul de argint, solubil n acid azotic, hidroxid
de amoniu i acid acetic.
(2NH4+ + C2O42-) + 2(Ag+ + NO3-) = Ag2C2O4 + 2(NH4+ + NO3-)
2.Azotatul de bariu, Ba(NO3)2, formeaz oxalatul de bariu, un precipitat alb cristalin,
solubil n acid azotic i acid acetic.
(2NH4+ + C2O42-) + (Ba2+) + (Ba2+ + 2NO3-) = Ba2C2O4 + 2(NH4+ + NO3-)

3.Clorura de calciu, CaCl2, precipit oxalatul de calciu, alb, solubil n acid azotic i
insolubil n acid acetic.
(2NH4+ + C2O42-) + (Ca2+ + 2Cl-) = CaC2O4 + 2(NH4+ + Cl-)
4.Permanganatul de potasiu, KMnO4, este decolorat de ctre ionul oxalic n prezena
acidului H2SO4 i la cald. Manganul heptavalent este redus la mangan divalent, anionul oxalic
oxidndu-se la CO2.
5(2H+ +C2O42-)+2(K+ +MnO4-)+3(2H+ +SO42-) = 2(Mn2+ +SO42-)+(2K+ +SO42-)+8H2O+10CO2
(reacia specific de control)

Reaciile ionului azotic (NO3-)


Anionul azotic nu poate fi recunoscut prin reacii de precipitare. Schimbrile de culoare
datorate puterii lui oxidante permit recunoaterea NO3-. Pentru executarea reaciilor se folosete
o soluie ce conine ion azotat, de exemplu NaNO3.
1. Azotatul de argint, nu precipit.
2. Azotatul de bariu, nu precipit.
3. Acidul sulfuric concentrat, H2SO4, descompune la cald azotaii, degajndu-se vapori
bruni de NO2 cu miros caracteristic.
2(Na+ + NO3-) + (2H+ + SO42-) = 2HNO3 + (2Na+ + SO42-)
2HNO3 N2O5 + H2O
N2O5 2NO + 3/2 O2
NO + O2 (din aer) NO2
4. Sulfatul feros, FeSO4, este oxidat de ctre acidul azotic (azotai n mediu de acid
sulfuric concentrat), n timp ce acidul este redus la NO. Apare o zon brun-violet care este o
combinaie solubil y(FeSO4).x(NO). Oxidul de azot format se combin cu FeSO 4 n exces i
formeaz aceast coloraie.

2(Na++NO3-)+ 6(Fe2++SO42-)+ 4(2H++SO42-) = 2NO+ 3(2Fe3++3SO42-) + (2Na++SO42-)+ 4H2O


y FeSO4 + x NO y(FeSO4).x(NO)

Tehnica de lucru
ntr-o eprubet se ia o cantitate din soluia de analizat, se adaug o soluie saturat de sulfat
feros, apoi se toarn acid sulfuric concentrat de-a lungul pereilor, innd eprubeta nclinat. Se
formeaz dou straturi de lichid cu densiti diferite. La zona de contact apare un inel colorat n
brun-violet. Reacia se mai numete reacia inelului brun i este o reacie specific de control.

Reaciile ionului silicic (metasilicic) SiO32Pentru efectuarea reaciilor se folosete o soluie de silicat de sodiu, Na 2SiO3 (se obine
prin dizolvarea la cald a gelului de acid silicic n hidroxid de sodiu).
1. Acidul sulfuric diluat, H2SO4, (n general prin aciunea acizilor) separ n soluii
concentrate de silicai alcalini un precipitat alb gelatinos de acid silicic:
(2Na+ + SiO32-) + (2H+ + SO42-) = H2SiO3 + (2Na+ + SO42-)
Cu soluiile diluate se obin soluii coloidale. Precipitarea acidului silicic se explic prin
aceea c silicaii alcalini n soluie apoas hidrolizeaz, acizii cataliznd aceast reacie.
(2Na+ + SiO32-) + 2H2O H2SiO3 + 2(Na+ + OH-)
Precipitatul de acid silicic este de fapt un gel bogat n ap (xSiO 2.yH2O). Prin evaporri
repetate cu acizi, precipitatul se deshidrateaz i dup o calcinare uoar se transform n SiO 2
greu solubil.
2. Clorura de amoniu, NH4Cl, (sau o alt sare de amoniu) formeaz un precipitat
gelatinos de acid silicic, insolubil n acizi concentrai. Explicaia este urmtoarea: silicaii
alcalini hidrolizeaz prin adugare de NH4Cl.
(2Na+ + SiO32-) + 2H2O + 2(NH4+ + Cl-) = H2SiO3 + 2NH4OH + 2(Na+ + Cl-)
3. Azotatul de argint, AgNO3, formeaz un precipitat galben de Ag 2SiO3 care este
amestecat i cu Ag2O, brun. Precipitatul este solubil n HNO3 diluat i n NH4OH, dar dup scurt
timp apare un precipitat gelatinos de acid silicic.
(2Na+ + SiO32-) + 2(Ag+ + NO3-) = Ag2SiO3 + 2(Na+ + NO3-)

4. Azotatul de bariu, Ba(NO3)2, formeaz un precipitat alb de BaSiO3 solubil n acizi


minerali, cu apariia imediat a gelului de acid silicic.
5. Molibdatul de amoniu, (NH4)2MoO4. La soluia de analizat se adaug o soluie
proaspt preparat de molibdat de amoniu i se aciduleaz uor; se formeaz silicomolibdatul de
amoniu (NH4)4H4Si(Mo2O7)6. - coloraie galben.
H2SiO3+12(2NH4++MoO4-)+20(H++NO3-) = (NH4)4H4Si(Mo2O7)6+ 20(NH4+ + NO3-) + 9H2O