Volumetria prin reacii redox

Iodometria
Generaliti
Iodometria cuprinde metodele volumetrice bazate pe reacii de oxidare cu ajutorul iodului. n
aceste reacii iodul se reduce:
I2 + 2e- 2IIodul se folosete n soluie de iodura de potasiu n care se afla sub form de complex K +(I3-),
ionul (I3-) comportndu-se ca un amestec al moleculei I2 i al ionului monovalent I-.
Iodometria permite dozarea:
a) a numeroi reductori, datorita reaciei lor cu iodul;
b) a unor oxidani, care pun iodul n libertate prin aciunea lor asupra KI.
In primul caz se utilizeaz o soluie titrata de iod n iodura de potasiu, n timp ce n al doilea
caz se va determina iodul eliberat cu o soluie titrata de reductor, n general tiosulfat de
sodiu. Pentru indicarea sfritului titrrii se folosete o soluie apoasa 1% de amidon, care
formeaz cu iodul o coloraie albastr (compus de incluziune). Indicatorul este foarte sensibil.
Ecuaia de reacie dintre tiosulfatul de sodiu i iod este:
2Na2S2O3 + I2 = 2NaI + Na2S4O6
n reacia de mai sus se observ c 1 mol Na2S2O3 reacioneaz cu un echivalent gram de iod,
deci masa echivalent a tiosulfatului este egal cu masa molecular.

Prepararea soluiei de Na2S2O3 0,1 N

Cu toate c Na2S2O35H2O se poate obine suficient de pur, nu este utilizat ca etalon primar
din cauza instabilitii soluiilor apoase. Pentru prepararea a 1000 mL soluie de tiosulfat de
sodiu 0,1 N, avnd n vedere descompunerea n timp, se cntresc mai mult de 0,1
echivaleni-gram i anume 25 g Na2S2O3 5H2O. Se dizolv n ap distilat proaspt fiart i
rcit. Se adaug apoi 0,2 g Na2CO3 sic. i 10 mL alcool amilic (opional) i se completeaz
la semn cu ap distilat.
Titrul soluiei se stabilete dup 2-3 zile i definitiv dup dou sptmni. Soluia se pstreaz
n sticle cu dop rodat la adpost de lumin.
Puterea reductoare a Na2S2O3 scade n timp datorit urmtorilor factori:

- acidul carbonic prezent n apa distilat reacioneaz cu Na2S2O3 dup urmtoarele ecuaii de
reacie:
Na2S2O3 + CO2+ H2O = NaHCO3 + NaHSO3 + S
NaHSO3 + O2 = NaHSO4
De accea se adaug ca stabilizator Na2CO3, care formeaz cu CO2 n soluie apoas NaHCO3.
- n soluiile de Na2S2O3 se nmulesc relativ repede bacteriile cu sulf care descompun
Na2S2O3 la Na2SO3 i apoi la Na2SO4.
Acest proces se poate mpiedica prin adugarea de alcool amilic sau izobutilic.
Pentru stabilirea titrului se folosesc titrosubstane cu caracter oxidant, de exemplu KIO 3,
KBrO3, K2Cr2O7

Stabilirea factorului soluiei de Na2S2O3 cu o soluie de iodat de potasiu 0,1 N

Iodatul de potasiu n mediu acid reacioneaz cu iodura de potasiu dup urmtoarea ecuaie
de reacie:
KIO3 + 5KI + 6HCl = 3I2 + 6KCl + 3H2O
Iodul pus n libertate este titrat apoi cu Na2S2O3 dup urmtoarea ecuaie de reacie:
2Na2S2O3 + I2 = 2NaI + Na2S4O6

Substane necesare:

Soluie KIO3 0,1 N cu factorul conoscut ( de obicei iodatul de potasiu se poate

considera ca titrosubstan, cu f=1). Dac soluia nu se gsete la masa de lucru,
atunci se prepar ntr-un balon cotat de volum adecvat, prin calcularea i cntrirea
cantitii necesare de sare solid, introducere n balonul cotat i aducere la semn cu
ap distilat;

KI solid;

Soluie de acid sulfuric sau acid acetic aprox. 10%; atentie: NU se folosete acidul
clorhidric;

Soluie de amidon 1% proaspt preparat ca indicator de titrare.

Mod de lucru:
ntr-un flacon Erlenmeyer se introduc 40 mL soluie KIO 3 0,1N cu ajutorul unei biurete, se
adaug apoi 1,5-2g de KI cntrit pe o sticl de ceas sau ntr-o fiol de cntrire, se agit

coninutul flaconului pn la dzolvarea complet a KI i se aciduleaz cu 5 mL soluie de acid

sulfuric sau acid acetic 10%.
Se las flaconul la ntuneric circa 3-4 minute pentru terminarea reaciei, apoi se dilueaz
coninutul acestuia cu ap distilat pn la 80 mL i se titreaz cu soluia de Na2S2O3 a crei
factor dorim s l determinm pn la culoarea galben-pai. Se adaug n acest moment n
flacon cteva picaturi de soluie de amidon ca indicator; soluia din flacon devine albastrintens. Se continu titrarea pn la decolorarea total a soluiei. Se noteaz de pe biuret
volumul de Na2S2O3 consumat (VNa2S2O3).
Pentru stabilirea factorului mediu se efectueaz cel puin 3-4 probe n aceleai condiii.

Observaii:
- Cantitatea de KI solid adugat se ia n exces fa de masa de KIO 3 existent din soluie;
nu trebuie msurat riguros (trebuie s fie n intervalul 1,5-2g). Aceast mas nu intervine n
calculul factorului tiosulfatului.
- Nu se folosete acid clorhidric, deoarece poate fi oxidat la Cl 2 de iodatul de potasiu din
flacon i apar erori (se modific concentraia standardului de titrare). De aceea se utilizeaz
acid sulfuric sau acid acetic 10%, care sunt stabili.
- Nu se adaug foarte mult indicator, deoarece la concentraii mari de amidon acesta nu se
mai decoloreaz total la adugare de tiosulfat i exist riscul s depim punctul de
echivalen.
-Echivalentul gram al KIO3 se calculeaz mparind masa molecular la nr. de electroni
acceptai (I se reduce de la +V la I)

Dozarea cationilor oxidani. Dozarea Cu2+

Cationii n stare de valen superioar care au potenialul redox mai mare dect al sistemului
I2/2I- pot fi dozai iodometric.
Ionii de Cu2+ funcioneaz fa de ionii iodur ca oxidani. Se separ iodul elementar i CuI,
greu solubil, conform ecuaiei de reacie:
2Cu2+ + 4I- 2CuI + I2
Dac se asigur un exces suficient de mare de KI (30-40% fa de cantitatea teoretic)
echilibrul reaciei este complet deplasat spre dreapta, iar iodul separat este echivalent cu
cantitatea de ioni de Cu2+. Reacia are loc i n mediu neutru, dar n mediu acid echilibrul se
stabilete mai repede. Se prefer acidul sulfuric sau acetic. HCl nu este preferat, deoarece
poate complexa cu ionii de cupru.
La pH 3-4 i la o concentraie de KI de 40% n exces fa de cantitatea teoretic necesar se
obin rezultate bune (metoda este cantitativ).

Substane necesare:

Soluie de Na2S2O3 cu factorul conoscut (determinat prin titrare cu KIO3 0,1 N),

Soluie de CuSO4 0,1 N

KI solid;

Soluie de acid sulfuric sau acid acetic aprox. 10%; atentie: NU se folosete acidul
clorhidric;

Soluie de amidon 1% proaspt preparat ca indicator de titrare.

Mod de lucru
Soluia de ioni de Cu2+ (volumul se alege convenabil, de ex 10-20 mL) se aciduleaz cu 3-5
mL acid sulfuric sau acetic 10%. Dup diluare la 50 mL se adaug 2-3 g KI solid cntrit la
balan pe o sticl de ceas sau ntr-o fiol de cntrire. Iodul eliberat se titreaz imediat cu
soluia de tiosulfat de factor cunoscut pn la culoarea galben-pai. Se adaug cteva picturi
de soluie de amidon i se continu titrarea pn la decolorarea soluiei albastre.
Se noteaz volumul de tiosulfat de sodiu consumat (VNa2S2O3).
Observaie: Pentru msurtori de nalt acuratee, dup adaugarea amidonului se poate
adauga i cca. 2g KSCN solid sub agitare, care are rol de a elibera iodul adsorbit de
precipitatul de CuI.