VOLUMETRIA BAZAT PE REACII DE PRECIPITARE

Dei numrul reaciilor care au loc cu formare de precipitate este foarte mare, numrul metodelor
volumetrice care au la baz aceste reacii este mic, datorita dificultilor care apar la punerea n
eviden a sfritului titrrii.
Reaciile de precipitare, pentru a putea fi utilizate n dozri prin titrare trebuie sa ndeplineasc mai
multe condiii:
precipitatul sa fie practic insolubil;
precipitarea sa decurg cu viteza mare, nct determinarea sa fie rapid;
rezultatele s nu fie denaturate, datorit efectelor de co-precipitare;
precipitatul s aib o compoziie definit exact;
s existe posibilitatea determinrii punctului de echivalen.
n funcie de natura cationului titrant precipitant, cele mai importante metode de dozare titrimetric
prin precipitare a anionilor sunt:

Argentometria folosete ca reactiv de precipitare AgNO3 (agent titrant) pentru dozarea

halogenurilor ( Cl-; Br-; I-), pseudohalogenurilor (SCN-,CN-,CNO-), sulfurilor, acizilor grai
i a unor anioni anorganici divaleni compui .

Barimetria - cuprinde metodele de titrare care utilizeaz BaCl 2 pentru dozarea SO42 i a
altor anioni cu sulf (S2, SO32 etc), dup oxidarea lor prealabil la sulfat;

Mercurometria -include metode de dozare a anionilor Cl, Br, I prin titrare cu o soluie de
azotat mercuros, Hg2(NO3)2.

Pentru indicarea punctului de echivalen n titrimetria prin reacii de precipitare, se utilizeaz

urmtoarele clase de indicatori:
1. Indicatori reactivi ai ionilor
Aceti indicatori formeaz la punctul de echivalen, sau ct mai aproape de acesta, fie cu ionul care
se dozeaz fie cu titrantul, precipitate colorate sau compleci colorai. n cazul formrii unui
precipitat se impune respectarea condiiei ca solubilitatea acestuia s fie mai mic dect cea a
precipitatului rezultat n reacia de titrare.
De exemplu, la dozarea ionului clorur cu azotat de argint se folosete ca indicator cromatul de
potasiu, K2CrO4, care este reactiv pentru ionul Ag+. Reaciile care au loc sunt:

Ag+ + Cl-=AgCl
2 Ag+ + CrO42-= Ag2CrO4
Cantitatea de indicator trebuie astfel aleas nct precipitatul de Ag 2CrO4 s se formeze numai dup
ce toat clorura a fost precipitat. O condiie suplimentar este aceea ca pHul soluiei titrate s fie
cuprins ntre 6,5 i 10,5 (la pH < 6,5 se dizolv Ag2CrO4, iar la pH > 10,5 precipit Ag2O).
Dintre indicatorii reactivi ai ionilor care formeaz compleci solubili colorai fac parte alaunul feric,
ditizona, difenilcarbazona, alizarina S etc. De exemplu, alaunul feric, FeNH 4(SO4)2, se folosete ca
indicator la titrarea ionilor Ag+ cu sulfocianur de amoniu sau potasiu. Ionii Fe3+ formeaz cu SCNn mediu acid un complex solubil, colorat n rou-snge cu formula molecular FeSCN 2+; apariia
acestei combinaii are loc la sfritul titrrii, dup precipitarea Ag+ cu SCN-.
2. Indicatori de adsorbie
n funcie de proprietatea care se modific atunci cnd substanele care ndeplinesc rolul de
indicatori sunt adsorbite pe suprafaa unui precipitat, se disting:
-indicatori de adsorbie de culoare
-indicatori de adsorbie de fluorescen (n lumin ultraviolet).
Pentru explicarea mecanismului de funcionare a indicatorilor de adsorbie de culoare s-au emis
dou teorii:
- teoria polarizrii moleculare, conform creia schimbarea culorii la punctul de echivalen al titrrii
este atribuit deformrii (polarizrii) moleculelor de indicator n cmpul de fore de la suprafaa
precipitatului;
- teoria acido bazic, care admite c indicatorul, care are proprieti de acid slab sau baz slab, se
adsoarbe de la nceputul titrrii pe suprafaa precipitatului.
Anionii sau cationii care se adsorb pe suprafaa precipitatului alturi de moleculele de indicator
determin modificarea gradului de ionizare al indicatorului adsorbit i, prin aceasta schimbarea
culorii sale. Principalele substane care funcioneaz ca indicatori de adsorbie n titrimetria
prin reacii de precipitare sunt descrise mai jos:

3. Indicatori redox
Indicatorii redox funcioneaz pe principiul modificrii potenialui redox sub influena procesului
de precipitare. Ei pot fi utilizai numai n titrrile n care se realizeaz un sistem redox adecvat

Argentometria constituie cea mai utilizat metod de dozare volumetric prin precipitare.
Reactivul de precipitare n argentometrie, azotatul de argint de puritate analitic poate fi utilizat ca
standard primar pentru prepararea unei soluii de concentraie dorit (exact). n acest caz se
livreaz n fiole brune de sticl nchise (fixanal). n mod obinuit ns, se folosete AgNO 3 pentru
prepararea soluiilor de normalitate aproximativ.
n acest scop este necesar stabilirea concentraiei exacte i a factorului soluiei de AgNO 3 utiliznd
o soluie de NaCl de concentraie cunoscut, deoarece clorura de sodiu este o titrosubstan.

Determinarea titrul practic i factorul unei soluii de AgNO3 de concentraie aproximativ 0,1
N cu ajutorul unei soluii de NaCl de concentraie cunoscut prin diferite metode
n argentometre exist mai multe metode de titrare, care se deosebesc att prin tehnica lucrrii, ct
i prin indicatorul utilizat.

1. Metoda Mohr
Principiul metodei: Metoda se bazeaz pe reacia de precipitare a ionului Cl- cu o soluie de azotat
de argint n prezena cromatului de potasiu ca indicator.
Dupa precipitarea total a ionului Cl-, prima pictur n exces de AgNO3 va forma un precipitat
rou-crmiziu de Ag2CrO4.
Reactivi:

soluie de AgNO3 0,1 N

Dac soluia de AgNO3 0,1 N nu se gsete la masa de lucru, se va prepara prin cntrirea la balanta
analitica a cantitii calculate de azotat de argint urmat de dizolvarea intr-un balon cotat de volum
adecvat, completndu-se cu apa distilata pana la semn. Soluia se pstreaz in sticle brune, la
ntuneric, pentru a evita descompunerea AgNO3.

soluie etalon de NaCl 0,1N

3

Dac soluia de NaCl 0,1 N nu se gsete la masa de lucru, se va prepara prin cntrirea la balan a
analitic a cantitii calculate de clorur de sodiu urmat de dizolvarea ntr-un balon cotat de volum
adecvat, completndu-se cu apa distilata pn la semn.

soluie de K2CrO4 5% - indicator de titrare.

Mod de lucru
Intr-un flacon de titrare (Erlenmeyer) se masoar cu ajutorul unei biurete sau pipete 40 mL de
soluie de NaCl de concentraie 0,1N (cu factor cunoscut, f=1 fiind titrosubstan), se adaug 2 mL
soluie de indicator- K2CrO4 5% i se titreaz cu AgNO3 pn la apariia precipitatului roucrmiziu de Ag2CrO4 persistent, care nu dispare prin agitare timp de 5-6 secunde.
Pe tot parcursul titrrii se va agita energic flaconul de titrare.
2. Metoda Fajans
Principiul metodei: const n titrarea unei soluii neutre de NaCl de titru i factor cunoscut cu
soluia de AgNO3 a crui titru i factor se dorete a fi determinat, n prezen de fluorescein ca
indicator de adsorbie, pn la virajul culorii indicatorului de la galben-verzui la roz persistent.

Reactivi:

soluie de AgNO3 0,1 N

Dac soluia de AgNO3 0,1 N nu se gsete la masa de lucru, se va prepara prin cntrirea la balanta
analitica a cantitii calculate de azotat de argint urmat de dizolvarea intr-un balon cotat de volum
adecvat, completndu-se cu apa distilata pana la semn. Soluia se pstreaz in sticle brune, la
ntuneric, pentru a evita descompunerea AgNO3.

soluie etalon de NaCl 0,1N

Dac soluia de NaCl 0,1 N nu se gsete la masa de lucru, se va prepara prin cntrirea la balan a
analitic a cantitii calculate de clorur de sodiu urmat de dizolvarea ntr-un balon cotat de volum
adecvat, completndu-se cu apa distilata pn la semn.

soluie hidroalcoolic de fluorescein - indicator de titrare.

Mod de lucru
Intr-un flacon de titrare (Erlenmeyer) se masoar cu ajutorul unei biurete sau pipete 40 mL de
soluie de NaCl de concentraie 0,1N (cu factor cunoscut, f=1 fiind titrosubstan), se adaug 7-8
4

picturi soluie de indicator- fluorescein i se titreaz cu AgNO 3 pn la apariia culorii roz

persistent, care nu dispare prin agitare timp de 5-6 secunde.
Pe tot parcursul titrrii se va agita energic flaconul de titrare.

Rezultatele se vor nota ntr-un tabel de forma celui de mai jos:

Nr. det.

V NaCl (mL)

VAgNO3
(mL)

Tp AgNO3
(g/mL)

Tp mediu AgNO3
(g/mL)

40

Unde VNaCl 0,1N : volumul de soluie de NaCl de concentraie 0,1N i f=1 utilizat;
VAgNO3: volumul de soluie de AgNO3 utilizat n titrare (se citete de pe biuret);
TpAgNO3 = titrul practic al soluiei de AgNO3 (trebuie calculat);
fAgNO3 = factorul soluiei de AgNO3
Aplicnd legea echivalenilor:
m NaCl
m AgNO3
=
Eg NaCl Eg AgNO3

din care nlocuind:

mNaCl = TNaCl VnaCl
mAgNO3= TpAgNO3 VAgNO3
se poate obine:
T p AgNO3=

T NaCl V NaCl E g AgNO3

V AgNO3 Eg NaCl

TNaCl= titrul soluiei de NaCl 0,1N

TNaCl

cN, NaCl Eg, NaCl

1000

iar
f

AgNO3

T p AgNO3
T t AgNO3

Tt AgNO3= titrul teoretic al AgNO3;

T t AgNO3 =

C N teoretica AgNO3 E g AgNO3

1000

fAgNO3