Analiza volumetrica

Titrimetria sau volumetria este o metodă de determinare a cantității de constituent analizat

(ion, element, substanță compusă), prin măsurarea volumului de soluție de reactiv
de concentrație cunoscută (soluție standard), consumat pentru reacția cantitativă. În volumetrie,
soluția de reactiv se adaugă în proporție stoechiometrică (echivalentă).

Noțiuni generale
Titrarea este o operație complexă, desfășurată prin adăugarea de cantități (volume) mici de
reactiv în soluția de substanță supusă analizei. Substanța care se analizează poartă denumirea
de titrat sau analit, iar reactivul titrant.
În analiza volumetrică se folosesc numai acele reacții care îndeplinesc condițiile:

 sunt cantitative (practic complete) -conform stoechiometriei reacției - și conduc la un

produs de reacție stabil, cu compoziție definită și fără reacții secundare;
 decurg cu viteză mare (viteza se poate mări prin ridicarea temperaturii, adăugare de
catalizatori):
 punctul de echivalență se poate observa și stabili exact;
 reactivul este stabil în timp.
Punct de echivalență

Determinarea punctului de echivalenţă se face prin intermediul unui indicator de culoare.La punctul de
echivalenţă are loc transformarea rapidă a culorii, schimbare sesizabilă şi cu ochiul liber

Se definește ca fiind momentul titrării care corespunde adăugării exacte a cantității echivalente
de reactiv necesare reacției selectate pentru determinare. Momentul în care se percepe o
schimbare de natură fizică (culoare, precipitat, fluorescență) se numește punct final al titrării.
Punctul final se poate indica prin:

 Metode vizuale-se folosesc indicatori de unde și denumirea metodei -Titrimetrie chimică

 Metode instrumentale-se folosesc diferite aparate ce măsoară o anumită mărime fizică ce
variază pe timpul titrării.
Clasificare
 După tipul de echilibru chimic de reacție dintre reactiv și substanța de analizat:
o Reacții de neutralizare: protometrie - echilibre de transfer
de protoni (acidimetrie și alcalimetrie)
o Reacții cu formare de complecși: complexonometrie- echilibre de complexare
o Reacții de precipitare, titrimetrie bazată pe precipitare: argentometrie
o Reacții redox: redoxometrie (iodometrie, permanganometrie, etc.)

 Mediul de reacție
o Mediu apos -Titrimetrie în mediu apos
o Mediu anhidru -Titrimetrie în mediu anhidru

 Metodele utilizate pentru evidențierea punctului final

o Metode vizuale-Titrimetria chimică
o Metode instrumentale-Titrimetria fizico-chimică

 După modul de desfășurare a titrării

o Titrare directă- a soluției de analizat cu soluție de concentrație cunoscută;
o Titrarea indirectă - soluția de analizat nu reacționează cu soluția titrată, de aceea
se adaugă în exces o altă soluție titrată ce reacționează cu substanța iar excesul se
retitrează cu soluția de concentrație cunoscută;
o Titrarea prin substituție - soluția de analizat nu reacționează cu soluția de
concentrație cunoscută, de aceea se transformă într-o combinație chimică care poate fi
apoi titrată cu soluția de concentrație cunoscută.

PREPARAREA SOLUŢIILOR TITRATE

STABILIREA TITRULUI
1.Dintr-o probã de 5,9120 g de NaCl chimic purã s-au obţinut 1L soluţie. Care este titrul
acestei soluţii?

Se numeşte titru ȋn raport cu substanţa de lucru, sau titru (T), numãrul care aratã cantitatea de
substanţã ȋn lucru exprimatã ȋn grame, conţinutã ȋn 1 ml soluţie.

Rezolvare:
1L=1000ml soluţie…………..sunt……….5,9120gde NaCl
1 ml….………………are…………x

x = 5,9120 .1/ 1000=0,005912 g/ ml ( T)

R: T=0,005912 g / ml

2. S-au preparat 250 ml soluţie, prin dizolvarea de 1,3540 g de Na2CO3 chimic pur ȋn apã.
Care este titrul soluţiei: a) ȋn raport cu Na2 CO3 ; b) ȋn raport cu Na2O.

Rezolvare
 a) Titrul soluţiei de Na2CO3 – dupã exemplul de mai sus:
Dacã ȋn 250 ml soluţie……sunt………1,3540 g de Na2CO3
Atunci 1ml………………are…………..x (T)
T= 1,3540g/ 250 ml = 0,005416 g Na2CO3 / ml

b) Titrul soluţiei ȋn raport cu Na2O:

Se pleacã de la raţionamentul:
Na2CO3 = Na2O + CO2
1mol………1mol
106…………62
1,3540g………x
x Na2O = 1,3540 . 62 / 106 = 0,7919 g/ 250 ml

dacã 250 ml soluţie…………au………….0,7919 g

atunci 1 ml…………………are……………y (T)
T= 0,7919 / 250 = 0,003167 g Na2O / ml

R: T Na2CO3=0,005416 g Na2CO3 / ml ; T Na2O = 0,003167 g Na2O / ml

3. Pentru determinarea titrului unei soluţii de acid clorhidric se iau 20 ml de NaOH cu titrul
0,03982/ml, se introduc ȋntr-un balon cotat de 200 ml şi se completeazã cu apã pânã la
semn. Pentru titrarea a 20 ml din soluţia obţinutã se consumã 18,95 ml din soluţia de HCl,
cãreia i se determinã titrul. Sã se calculeze:a) normalitatea soluţiei de acid clorhidric;b)
factorul de corecţie raportat la normalitate; c) T HCl.

Rezolvare-etape

Se aplicã varianta de rezolvare:

n Eg de NaOH = n Eg de HCl ȋn reacţia de neutralizare:
(Numãrul de echivalenţi gram de NaOH = numãrul de echivalenţi gram de HCl)

NaOH + HCl = NaCl + H2O pH = 7

Titrant probã
bazã acid sare apã

Cunoaştem:
1.V1 = V iniţial de NaOH=20 ml, cu T=0,03982 / ml ( titrul)
2. V2 = V dupã diluţie = 200 ml ( volumul balonului cotat de 200 ml)
3. V3=V de NaOH folosit la titrare şi care se ia din balonul cotat = 20 ml
4. V4= V HCl consumat la titrarea lui V3 şi care este egal cu = 18,95 ml; are concentraţia
necunoscutã.

Nu cunoaştem:
1. nE g de NaOH, nEg de HCl
2. Cn de HCl; F HCl ; T HCl

Rezolvare
1. Se calculeazã nEg de NaOH din V1:
nEg = m NaOH / Eg NaOH
Eg = M bazã / n grupãri OH;

Eg NaOH = 40 / 1= 40

m NaOH = se calculeazã cu ajutorul titrului:

dacã 1 ml…..are…..0,03982 g
atunci 20 ml ….au……..x
x= 20 . 0,03982 = 0,7964

nEg de NaOH din V1 = 0,7964 / 40 = 0,01991

2. Se calculeazã nEg de NaOH din V2 ( adicã din balonul cotat), observând cã are loc o diluţie de
10 ori, prin raportarea lui 20 la 200. Va scãdea concentraţia de NaOH de 10 ori:
n Eg de NaOH din V2 = nEg de NaOH : 10 = 0,01991: 10= 0,001991

Acest nEg de NaOH se va gãsi ȋn balonul cotat de 200 ml şi ȋn cei 20 ml (V3), care se vor titra cu
18,95 ml de HCl (V4).

3. Se aplicã relaţia de egalitate a echivalenţilor gram din timpul titrãrii, când are loc reacţia
chimicã :
nEg de NaOH din V3 = 0,001991= nEg de HCl din V4

4. Se calculeazã concentraţia normalã a HCl, F HCl ; THCl :

a) Cn = nEg / V ( nEg / L)
Cn = 0,001991 / 18,95 . 10—3 = 0,1051 n ( nEg de HCl / L)

b) Fsoluţiei de HCl
Dacã concentraţia normalã a soluţiei de HCl este 0,1051n, concentraţia normalã a soluţiei etalon
de HCl este 0,1n şi atunci;
FHCl = 0,1051 / 0,1 = 1,051

c) THCl = masa de HCl ( g) din 1 ml de soluţie:

1 L soluţie=1000ml ……are……0,1051 Eg de HCl….0,1051.36,5g HCl

1ml…………………………………….y

y = 0,105 . 36,5 / 1000= 3,833 .10-3 g/ ml = 0,003833 g/ ml

R: 0,1051 n, 1,051, 0,003833 g/ml

VOLUMETRIA BAZATĂ PE REACȚII REDOX

DOZAREA AZOTITULUI DE SODIU PRIN TITRAREA DIRECTĂ CU
PERMANGANAT DE POTASIU ÎN MEDIU ACID

Titrarea directă a nitriților (azotiților) cu KMnO4 în mediu acid nu este precisă, fiindcă
acidul azotos rezultat prin acidularea probei, se degajă și se descompune în oxizi de
azot, pe lângă faptul că poate reacționa cu oxigenul din aer, astfel se produc pierderi.
Modul de lucru este prezentat în Chimia Analitică.
Baza metodei este reacția redox dintre KMnO4 (oxidant) și NaNO2 (reducător) în
mediu de H2SO4 de concentrație (1:5):
5 N3+ O2– + 2Mn7+ O4–  +6H+ = 5N5+O3– +2Mn2+ + 3H2O
 Se observă că:
N3+  – 2e– = N5+   oxidare(cedează electroni)
Red             Ox-forma conjugată
Mn7+ + 5e– = Mn2+  reducere
Ox                 Red-forma conjugată
 
Pentru a egala numărul de electroni vom înmulți prima reacție(oxidare) cu 5 și a doua
reacție (reducere) cu 2. Deci 5 ioni de  N3+ vor ceda 10 e– la 2 ioni de Mn7+, rezultând
5 ioni de azotat și 2 ioni de Mn2+.
Azotatul de natriu NaNO3 nu v-a reacționa cu permanganatul de potasiu, fiindcă și el
se comportă ca un oxidant, are azotul la N.O. max +5; el va reacționa numai cu
reducătorii pentru a da reacția:
N+5 + 2 e– = N+3   reacție de reducere (cere electroni)
Ox               forma conjugată red.
Problema propusă de un colaborator
O probă de 5 g de azotat de sodiu tehnic, impurificat cu azotit de sodiu se dizolvă la
balon cotat de 250 ml. Din acest balon se iau 10 mL și se  tratează cu soluție de acid
sulfuric (după rețeta de lucru) și apoi se titrează cu 15 mL soluție de permanganat de
potasiu 0,01 M. Calculați masele de azotat de sodiu și de azotit de sodiu din probă și
puritatea probei.
REPORT THIS ADPRIVACY SETTINGS

 VARIANTA DE REZOLVARE PROPUSĂ

Este o variantă de calcule din “aproape în aproape”, nu am pus formula de calculare
a rezultatului analizei. Aceasta se deduce, nu sunt adeptul memorării. Trebuie să
înțelegi acești pași, care te vor ajuta la introducerea de formule matematice pentru
rezultatul unei analize. Mergem de la simplu la complex.
 Deci etapele de rezolvare sunt:
a) Scriem reacția redox dintre azotit și permanganat în mediu acid-forma redusă:
 5N+3O–2 +2 Mn+7 O4– +6H+(acid sulfuric) = 5 N+5O–3 + 2Mn+2 + 3H2O
Red             Ox
b)Î nțelegem că 5 g de azotat de sodiu tehnic, impurificat cu azotit de sodiu( cu un
procent necunoscut de azotat de sodiu-puritatea lui) se dizolvă la balon cotat de 250
mL; deci vom avea:
V1 soluție cu 5 g de azotat tehnic impur=250 mL
Din acest balon se iau 10 mL:
V2 soluție de azotat de sodiu impur=10 mL
Acest volum se  tratează cu soluție de acid sulfuric și apoi se titrează cu 15 mL
soluție de permanganat de potasiu 0,01 M:
V3 sol. KMnO4=15 mL;
CM sol de permanganat=0,01 M (mol/L)
Alte notații sunt:
m probă=5 g;
m permanganat de potasiu din 15 mL=x(moli);
m azotit=y(moli) din 10 mL;
m azotit=z(moli) din balonul cotat de 250 mL;
m azotit=a(g) din balonul cotat și care se va găsi în 5 g de probă;
m azotat=b(g);
puritatea probei=% de azotat de sodiu
Masele atomice se iau din tabele .
REPORT THIS ADPRIVACY SETTINGS

c)Calcule:
c1) Calculam masa de permanganat de potasiu, din  15 mL soluție de permanganat
de potasiu 0,01M, cu ajutorul definiției concentrației molare:
1000 mL (1L) sol………..are 0,01 moli de permanganat de potasiu
Atunci 15 ml au …………….x
x = 15.0,01/1000= 0,15.10-3 moli / 15 mL consumați la titrare
c2) Calculăm pe baza reacției numărul de moli de azotit din 10 mL, ce reacționează
cu 0,15.10-3 moli de permanganat:
Deci 5 moli de azotit….reacționează cu…….2 moli de permanganat
Atunci y moli………reacționează ….cu   0,15/10-3 moli de permanganat
y = 5. 0,15.10-3/ 2 = 0,375 .10-3 moli de azotit/ 10 ml luați din balonul cotat
c3) Calculăm numărul de moli de azotit din balonul cotat de 250 mL:
Daca 10 mL sol…..au 0,375 .10-3 moli de azotit
Atunci 250 mL….au …..z
z = 9,375 .10-3 moli de azotit
c4) Calculăm masa de azotit de sodiu:
1 mol de azotit de sodiu = M = A (Na) + A(N) + 2 A(O)
M azotit de sodiu = 23+14+2.16=23+14+32=69
Daca 1 mol azotit…….are…….69 g/mol
Atunci 9,375.10-3 moli…..au…..a
a = 646,875/1000 = 0,647 g de azotit
c5) Calculăm masa de azotat de sodiu din 5 g de azotat impur:
m azotat de sodiu = 5g- m de azotit(impuritate) =5-0,647 = 4.353 g
c6) Calculăm puritatea probei :
REPORT THIS ADPRIVACY SETTINGS

 Dacă 5 g probă….. are……….4,353 g azotat de sodiu pur

Atunci 100 % proba au……. % (pur)
% puritate =  100%. 4,353 g/ 5 g = 87,06% de NaNO3
SE DEDUCE DIN CALCULELE DE LA PCT.“c”, CĂ MASA DE AZOTIT SE POATE
CALCULA CU FORMULA:
m azotit de sodiu=V KMnO4 consumat la titrare . C M KMnO4 .2,5.25.69.10-3
unde notațiile sunt:
semnul . = înmulțire
2,5 =raportul 5 moli de permanganat de potasiu/2 moli de azotit (vezi reacția chimică)
25=raportul dintre 250 ml (volumul balonului cotat)/ 10 ml (volumul probei de azotit
care s-a titrat)
10-3 =transformarea ml în litri, fiindcă concentrația molară este mol/L.
R: 87,07% azotat de sodiu