Analiza apelor naturale

PRELEVAREA PROBELOR DE AP 1. GENERALITI

Recoltarea probelor de ap este o etap deosebit de important n desfurarea procesului de analiz fizico-chimic, bacteriologic sau biologic a apei, deoarece probele de ap trebuie s fie reprezentative, nu trebuie s introduc erori n compoziia i calitile apei datorit unei tehnici defectuoase sau a unor condiii incorecte de pregtire a materialului, cunoscut fiind faptul c erorile datorate unei recoltri necorespunztoare nu mai pot fi ulterior corectate. Condiii generale: ersonal calificat! " cunoasc locul de unde face recoltarea! " stabileasc n mod #udicios punctele de recoltare! "e recomand ca prelevarea s fie e$ecutat de aceeai persoan care face i analiza. %a recoltarea probelor de ap se vor avea n vedere urmtoarele condiii: roba de ap s fie reprezentativ &compoziia apei recoltate este identic cu cea a apei din care s-a fcut recoltarea sau are aceeai compoziie la locul i momentul c'nd s-a fcut recoltarea(! Volumul probei de ap se stabilete de la caz la caz! Recipientul trebuie s fie confecionat din materiale inerte. )lacoanele de sticl influeneaz coninutul de *a i "i. entru determinarea acestor elemente, recoltarea se va face n flacoane de polietilen sau alt material plastic. +n timpul recoltrii i p'n la analiz probele vor fi conservate i transportate corespunztor. +nainte ca un program de prelevare s fie realizat, un factor important l reprezint: - poziionarea seciunilor de prelevare! - frecvena recoltrilor! - procedurile de prelevare. , atenie trebuie s se acorde i nivelului de detalii i precizie: ncrcri de poluani concentraii ma$ime, minime medii aritmetice valori e$treme prelevare lunar, zilnic sau lunar

Analiza apelor naturale -e mare importan este realizarea unei liste cu parametrii considerai a fi de interes, astfel nc't s fie desemnate tehnicile de prelevare, tipurile de sticle folosite, precum i metodele de conservare i manevrare. , atenie deosebit trebuie, de asemenea acordat minimizrii oricror schimbri n ceea ce privete concentraia unor importani parametrii, schimbri ce pot surveni n timpul procesului de prelevare propriu-zis, dar i n perioada dintre prelevare i cea de analiz a probei.

2. IDENTIFICAREA LOCAIILOR DE PRELEVARE

.dentificarea locatiilor de prelevare .dentificarea locaiilor pentru prelevare permite ca prelevarea comparativ s aib loc tot timpul. unctele de prelevare pot fi identificate utiliz'nd repere fi$e, coordonate / " sau staii i numr de identificare al staiei sau echipamentului. 0colo unde este posibil, punctul de prelevare ar trebui s fie marcat n mod clar pentru a evita orice confuzie. a( relevarea pe r'uri rocesul de prelevare pentru apele de suprafa poate fi unul periculos, motiv pentru care prelevatorii trebuie instruii pentru asigurarea unor condiii de siguran corespunztoare. entru anumite perioade ale anului, condiiile generale de mediu ntr-o anumit regiune pot fi destul de ostile. relevarea ar trebui mereu realizat de ctre 1 persoane care s lucreze mpreun i care s aib o instruire asemntoare. 0tunci c'nd probele necesit s fie luate prin intrarea n cursul de ap, trebuie s se in cont de posibila prezen a nmolului fin, a nisipurilor mictoare, a gropilor ad'nci sau a curenilor rapizi. 2n b a#uttor sau un instrument similar de e$aminare #oac un rol important n asigurarea siguranei naintrii prin ap. +n acest fel, prin cercetarea terenului, pot fi estimai curenii i localizate gropile, eventualele ziduri, nmolul fin i nisipurile mictoare. +n cazul n care e$ist dubii ar trebui ntins un cablu de siguran care ar trebui fi$at de un obiect fi$ de pe rm sau mal pentru spri#in. -ac circumstanele impun ca procesul de prelevare s se desfoare n situri izolate i n vecintatea unor ape ad'nci, de ctre o singur persoan, se recomand s se poarte o vest de salvare, precum i s se ntrebuineze un sistem corespunztor de comunicare cu un punct central de control. 0r trebui s se ia n considerare c n multe r'uri sau cursuri de ap e$ist pericole bacteriologice, virotice sau zoologice. b( relevarea apelor industriale +n funcie de obiectivele care trebuie atinse, reeaua de prelevare poate fi reprezentat de o singur prob sau de un comple$ de probe. -e e$emplu: probele luate dintr-o seciune care aparine unui comple$ industrial pot include prelevri din: priza de ap puncte unde apa ar putea fi contaminat gura de evacuare 2

Analiza apelor naturale

zona de amestec din cursul de ap receptor.

%ocul de recoltare poate fi diferit dup modul de utilizare a apei i scopul urmrit. %ocul se alege dup o analiz amnunit a condiiilor care pot influena compoziia probei de ap recoltat. Recoltarea se poate face din: - rezervoare! - conducte! - instalaii interioare! - de la puurile de forare! - reeaua de distribuie pentru apa consumat de populaie! - sorbul uzinei de ap pentru sursele de aprovizionare! - intrarea i ieirea din staia de epurare &pentru eficiena acesteia(!

3. TEHNICA RECOLTRII PROBELOR DE AP

-atele analitice pot fi necesare pentru indicarea calitii apei prin determinarea unor parametrii cum ar fi concentraia : mineralelor dizolvate, gazelor dizolvate, materiei organice dizolvate i a materiei n suspensie la un timp i o locaie specific sau pe o perioad de timp la o locaie specific. Cel mai bine ar fi ca msurarea anumitor parametrii cum ar fi temperatura, gazele dizolvate i p3-ul s fie fcute dac este posibil in situ, cu scopul mriri acurateei rezultatelor. C'iva parametrii trebuie s fie consevai de variaii, prin mi#loace i in condiii corespunztoare, nainte ca probele s fie transportate la laborator pentru analiz. 4omentul i frecvena recoltrilor vor fi stabilite n funcie de variabilele luate n considerare: - calitatea apei! - regimul de distribuie! - debitul sursei! ideal ar trebui luate din ape turbulente, bine amestecate i unde este posibil, pentru cursurile de ap linitite, turbulena ar trebui indus. +n momentul recoltrii, flaconul se va clti de 1-5 ori cu apa ce urmeaz s fie recoltat, apoi se umple cu apa de analizat p'n la refuz, iar dopul se va fi$a n aa fel nc't s nu rm'n bule de aer n interiorul vasului. 4odul cum se face recoltarea este n funcie de sursa de ap, astfel: *orme de recoltare a probelor de ap )elul probei %ocul recoltrii Recoltarea se face din firul apei, unde este cea mai mare ad'ncime, n amonte de orice influen a vreunui efluent i aval, unde se realizeaz amestecul complet al apei receptorului cu efluentul 0lte condiii de recoltare Recoltarea se face fi$'nd flaconul la un suport special care-i confer greutatea necesar pentru a ptrunde cu uurin sub nivelul apei robele se recolteaz la ad'ncimi diferite, la 16-56 cm sub suprafaa apei.

0pa de r'u

Analiza apelor naturale )elul probei 0p din lacuri, acumulri, etc 0p de izvor uuri forate 0p tratat &instalaii pentru apa potabil( %ocul recoltrii "e aleg mai multe locuri de recoltare evit'nd zone de intens dezvoltare a algelor "e amena#eaz un punct de recoltare &eventual bazin de acumulare( "e amena#eaz un robinet pe coloana de refulare uncte fi$e de control la intrarea i ieirea din predecantor, decantoare, filtre, staii de dezinfectare. 0lte condiii de recoltare robele se recolteaz de la ad'ncimi diferite Recoltarea se face cu precauie pentru evitarea pierderii gazelor dizolvate "e recolteaz dup minimum 17 ore de pompare, urmrind s se obin pe c't posibil caracteristici constante "e recomand automatizarea recoltrilor continue sau la intervale stabilite

entru probele unice se face o singur recoltare, fie din efluentul general sau din efluenii pe secii pentru apele reziduale industriale, fie din efluenii pariali ai unui sector sau ai unei instituii pentru apele fecaloide mena#ere. "e vor recolta probe unice, entru probele medii se recolteaz apa la medii i medii intervale de 56-86 minute n cantiti fi$e, proporionale. proporional cu debitul efluentului i se 0pe reziduale -in efluentul evacuat la amestec toate ntr-o sticl comun. industriale canal sau intrat n staia de entru probele medii proporionale, se epurare! recolteaz probele de ap la intervale de -in efluentul tratat n staii 56-86 minute n cantiti variate, de epurare n diferite trepte proporional cu debitul efluentului i se amestec toate ntr-o sticl comun. Recoltrile se programeaz n funcie de cronograma operaiilor tehnologice, de debitul de ape evacuat i de compoziia acestora 0pe reziduale -in reeaua de canalizare "e programeaz n funcie de variaia orar mena#ere i -e la racordul la reeaua i zilnic a consumului de ap, i deci de oreneti de canalizare gradul de solicitare a instalaiilor de -in reeaua canalizare! de distribuie 0pa se recolteaz dup ce s-a curat robinetul cu un tampon curat, at't pe dinafar c't i pe dinuntru i apoi s-a lsat s curg apro$imativ 9 minute apa stagnat pe conduct! "e recolteaz probe unice, medii i medii proporionale!

Analiza apelor naturale )elul probei 0pe cu distribuie intermitent -in f'nt'ni cu e$tragerea apei prin pompare -in f't'ni cu gleat %ocul recoltrii 0lte condiii de recoltare , prob se va recolta la primul #et de ap, pentru a avea prima ap care circul prin robinet i a doua prob se va lua dup dou ore de curgere continu! robele de ap se recolteaz dup o pompare de minimum :6 minute Recoltarea se face introduc'ndu-se gleata la :6-56 cm sub oglinda apei i apoi se toarn ap n flaconul de recoltare!

)'nt'ni

Cantitatea de ap recoltat depinde de analizele care trebuie efectuate, acestea variind ntre 966ml p'n la 16 litri. entru probele de ap din r'uri, punctele de recoltare se stabilesc n funcie de afluenii acestora i de punctele de evacuare a apelor reziduale n r'uri &amonte i aval(. relevarea din r'uri :. 0legerea sitului de prelevare +n ceea ce privete alegeea locului de unde s se realizeze prelevarea sunt importante dou aspecte: alegerea seciunii de prelevare &locaia seciunii de recoltare din cadrul bazinului respectiv, a r'ului sau a cursului de ap( identificarea locului e$act al seciunii de prelevare. "copul prelevrii definete adesea cu precizie seciunile de prelevare, dar uneori scopul conduce doar ctre o idee general privind situl de recoltare, ca i n cazul caracterizrii calitii ntr-un bazin hidrografic. 1. .mportana amestecului +n situaia n care efectele produse de un afluent sau un efluent asupra calitii ntr-un anume punct al cursului de ap principal prezint importan, atunci este necesar stabilirea a cel puin 1 seciuni, una chiar n amonte de confluen, iar cealalt suficient de mult n aval pentru a se asigura c amestecul este complet. Caracteristicile fizice ale canalelor cursurilor de ap controleaz n mare msur distanele cerute pentru amestecul complet al efluenilor cu debitul cursului de ap. ;fluenii se amestec n 5 dimensiuni ale cursului de ap, i anume : - pe vertical &din amonte spre aval( - pe lateral &de pe o parte pe cealalt( - pe longitudine &nivel'nd concentraia v'rfurilor efluenilor n albie datorit curgerii nspre aval( +n procesul de selectare a seciunilor i punctelor de prelevare, trebuie s se ia n considerare distanele de-a lungul crora efluenii se amestec n aceste 5 dimensiuni. 0cestea pot fi influenate de viteza apei. +n studierea proceselor de amestecare pot fi utile tehnicile de urmrire utiliz'nd trasori colorai. -e asemenea sunt importante i msurtorile privind conductivitatea.

Analiza apelor naturale .n ma#oritatea cursurilor de ap, efluenii descrcai se amestec pe vertical n mod complet pe o distan de : <m. +n mod normal, ntr-un curs de ap este necesar s e$iste un punct de recoltare la ma$im o ad'ncime, dei stratificarea poate fi indus n cursurile de ap cu curgere lent, prin efecte termale i alte efecte ale densitii. +n aceste cazuri poate fi necesar prelevarea la diferite ad'ncimi, ceea ce impune teste preliminare pentru a evalua gradul de stratificare. entru a obine probe reprezentative n lime un curs de ap ar trebui monitorizat n 1 sau mai multe puncte de-a lungul limii, n seciuni situate n aval de descrcrile uni efluent sau afluent. relevare pentru determinarea suspensiilor solide "olidele pot fi distribuite aleatoriu n cadrul ad'ncimii unui r'u. -ac este posibil, ar trebui realizat amestecul adecvat prin ntreinerea corpurilor turbulente. 7. =impul i frecvena prelevrilor +n sistemul de r'uri, variaia regulat a ciclului n calitatea apei poate s apar cu o periodicitate de o zi, o sptm'n sau un an. C'nd apar aceste variaii, perioada prelevrilor ar trebui aleas cu gri#, pentru evaluarea naturii acestor variaii. 5.

4. TIPURI DE PROBE DE AP
-efiniii: - prob instantanee &momentan, unic, punctuale(: cot parte prelevat aleator &n ceea ce privete timpul i locul( dint-o mas de ap! - prob medie: amestec realizat continuu sau discontinuu n proporii adecvate, a dou sau mai multe probe sau cote pri de probe, din care se poate obine valoarea medie a caracteristicilor studiate! - dispozitiv de prelevare: aparat utilizat pentrua preleva probe de ap, n mod intermitent sau continuu, n scopul e$aminrii unor caracteristici definite! - prelevare: aciune care const n luarea unei pri de ap considerat ca reprezentativ, n scopul e$aminrii unor caracteristici definite. entru a evalua calitatea apei este necesar obinerea de date analitice la un moment dat sau ntr-un interval de timp, pornind de la indicatori precum: coninutul n substane anorganice, n minerale sau produse chimice dizolvate, n gaze dizolvate, n substane organice dizolvate, n materii n suspensie n ap i sediment dintr-un anumit loc. entru anumii indicatori, de e$emplu concentraia n gaze dizolvate, dac este posibil se efectueaz msurtori pe loc pentru a obine rezultate e$acte. +n anumite cazuri este convenabil s se recurg la conservarea probei. "e recomand utilizarea unor probe distincte pentru analize chimice, microbiologice i biologice. =ehnicile de prelevare a probelor din apele staionere i din apele curgtoare trebuie difereniate. 0t't probele instantanee c't i cele medii pot fi utilizate pentru cele dou tipuri de ape. relevare periodic i prelevarea continu se aplic apelor curgtoare , n timp ce prelevarea n serie se aplic, mai degrab apelor staionare. robe instantanee:

Analiza apelor naturale robele punctuale sunt prelevri distincte, de obicei colectate manual, dar care pot fi colectate i n mod automat de la suprafat, ad'ncimi diferite sau de fund. )iecare prob este n mod normal reprezentativ doar pentru calitatea apei la timpul i locul la care proba a fost luat. relevrile automate sunt echivalentul a o serie de probe luate ntr-un timp preselectat sau pentru un interval de baz. robele punctuale sunt recomandate n cazurile - n care debitul apei care trebuie prelevat nu este uniform! dac valorile parametrilor de interes nu sunt constani &indicatori instabii(! e$: concentraia n gaze dizolvate, concentraia n clor rezidual i concentraia n sulfuri solubile. - dac folosirea unor prelevri comple$e vor da diferene ambigue ntre probele individuale datorit reaciilor ntre ele. robele punctuale sunt de asemenea utile n investigarea surselor posibile de poluare, sau n supravegherea pentru e$tinderea acestora sau n cazul colectrii de probe automate distincte, n perioada din zi n care poluarea este prezent. +n situaia n care accesul la r'u este uor, probele sunt prelevate direct n recipientul colector &sticl( care este ulterior trimis la laborator. 0ceast tehnic nu poate fi utilizat dac recipientele conin soluii de fi$are. -e cele mai multe ori, este suficient recoltarea prin imersia sub suprafaa apei a unui recipient deschis la gur. relevarea se poate realiza prin scufunadre manual, cu a#utorul unei cozi sau prin cobor'rea pe o sfoar a recipientului. robe periodice a) Probe prelevate ntr-un intervale de timp fix (dependente de timp) entru aceste probe se folosete un mecanism de cronometrare pentru a ncepe i finaliza prelevarea la intervale specifice de timp. 2n procedeu obinuit const n pomparea probei ntr-o perioad fi$ ntr-unul sau mai multe recipiente, fiecare av'nd un volum determinat. .ndicatorul investigat poate condiiona durata intervalului de timp. arametrii care sufer modificri cu o rat ridicat sau se degradeaz cu rapiditate vor avea nevoie de o prelevare la intervale scurte de timp. b) Probe prelevate cu volum constant (dependente de volum) 0ceste probe sunt prelevate atunci c'nd variaiile criteriilor de caliate ale apei i ale debitului efluentului sunt independente. relevarea nu ine seama de timp pentru colectarea volumului de prob stabilit. c) Probe recoltate la intervale de timp fix (dependente de debit) 0ceste probe sunt deseori utilizate n situaii n care sunt caracterizai efluenii domestici sau industriali. ;$ist dou tipuri: - dependente de debit, la intervale constante de timp fiind prelevate probe de diferite volume in'nd cont de debit! - dependente de volum, unde pentru fiecare unitate de volum a debitului lichid este prelevat un volum constant de prob, fc'nd abstracie de timp. robe continue a) Probe prelevate continuu sub debit constant

Analiza apelor naturale 0ceste probe conin toi constituientii prezeni n timpul unei perioade de prelevare date, dar n numeroase cazuri nu furnizeaz indicaii despre variaiile concentraiei indicatorilor specifici pentru respectivul interval de timp. b) Probe prelevate continuu sub debit variabil entru calitatea global a apei sunt reprezentative probe proporionale cu debitul. +n cazul n care debitul i compoziia variaz simultan, o prob proporional cu debitul permite detectarea variaiilor care nu sunt observabile prin intermediul probelor instantanee, cu condiia ca probele s rm'n discrete i prelevrile s fie n numr suficient pentru a permite diferenierea modificrilor compoziiei. +n consecin, aceast metod de prelevare este mai precis n ap curgtoare, c'nd debitul i concentraia poluanilor de analizat variaz simultan n mod semnificativ. robe prelevate n serie - probe de profil de ad'ncime &verticale(> acestea constau dintr-o serie de probe recoltate de la ad'ncimi diferite, dintr-un corp de ap la o locaie specific! - probe de profil orizontal > sunt serii de probe prelevate la o ad'ncime dat a unei mase de ap din locuri diferite. robe medii robele medii pot fi prelevate manual sau automat! oricare ar fi tipul de prelevare ales, acestea depind de debit, volum, loc, timp. robele prelevate continuu pot fi amestecate pentru a obine probe medii. robele medii furnizeaz date despre compoziia medie, de aceea, nainte de amestecarea probelor se verific dac aceste date sunt reprezentative pentru ceea ce dorim s obinem sau dac indicatorul studiat nu variaz n mod semnificativ pe durata prelevrii. relevarea probelor medii este indicat atunci c'nd valoarea limit fi$ se coreleaz cu calitatea medie a apei. robe compuse robele compuse pot fi obinute manual sau automat, fr legtur cu tipul de prob &timp, volum sau debit(. robele prelevate n mod continuu pot fi nsumate pentru a obine probe compuse. robele compuse ofer date medii de compoziie. +n consecin, naintea combinrii probelor trebuie verificat dac astfel de date sunt dorite sau dac parametrul de interes nu variaz n mod semnificativ de-a lungul perioadei de prelevare.

5. TIPURI DE ECHIPAMENTE DE PRELEVARE

Recipientul de prelevare folosit pentru prelevarea si pstrarea probelor trebuie selectat folosind urmtoarele criterii, n special c'nd concentraiile parametrilor sunt foarte mici &urme(. Reducerea contaminrii probelor de ap cu materialul din care este confecionat recipientul sau capacul acestuia, de e$emplu evitarea e$traciei constituienilor anorganici din sticl, a compuilor organici i metalici din plastic i din dopurile de plastic sau vinilin plasticat.

Analiza apelor naturale osibilitatea de curare i tratare a pereilor recipientului, pentru reducerea suprefeei de contaminare prin urme de constituieni cum ar fi metalele grele. .neria chimic i biologic a materialului din care este confecionat recipientul, pentru prevenirea reducerii reaciilor dintre constituientii probei si recipient. Reducerea erorilor prin absorbia parametrilor n pereii recipientului. 2rmele de metal sunt afectate n mod deosebit de acest efect, n timp ce ali parametri, cum ar fi detergeni, pesticide i fosfai nu pot fi afectai. Rezisten la temperaturi e$treme, rezisten mecanic, 2urina la nchiderea etan i la redeschidere -imensiune, form. -isponibilitate re

Reguli empirice care pot fi utilizate: sticla recipientului prelevator s nu fie folosit! s se previn nghearea probei! polietilena cu densitate ridicat este recomandat pentru indicatorii siliciu, sodiu, alcalinitate total, cloruri, conductivitate, p3, duritate! entru parametrii cu sensibilitate ridicat la lumin &cum ar fi clorul rezidual( trebuie folosite recipiente din sticl opac! Recipienii din sticl sunt recomandai pentru ma#oritatea parametrilor organici, metale! "e recomand utilizarea oelului ino$idabil pentru probele care au temperaturi sczute i?sau presiuni ridicate sau pentru detectarea urmelor de substane organice. entru compuii i speciile biologice se recomand flacoane de sticl, iar pentru radionuclizi recipiente din material plastic. ;chipamentele de prelevare cu garnitur din neopren i valve cu ungere nu sunt corespunztoare prelevrilor destinate analizelor organice i microbiologice -ac n teren este necesar filtrarea, se va transporta un echipament corespunztor ce va include: - filtre ncapsulate sau filtre disc cu pori de mrime dat &6,79@m(! - siringi de volume cunoscute &e$. 96ml sau :66 ml( sau - filtre cu asamblare manual. +n cazul n care probele sunt transportate la laborator, capacul trebuie s fie astfel realizat nc't s previn pierderea prin scurgere sau contaminarea probei. =ipuri specifice de recipieni entru alge > recipienii trebuie s fie opaci, pentru a reduce sensibilitatea la lumin entru CA,9 > recipienii de prelevare trebuie s fie cu capac, astfel nc't s fie redus ocluzia aerului. arametrii organici > recipienii de prelevare trebuie s fie din sticl, cu dop din sticl sau =); arametrii microbiologici > recipienii de prelevare trebuie s reziste la temperaturile nalte din timpul sterilizrii. -e asemenea, pe perioada sterilizrii, nmagazinrii, materialele nu trebuie s produc un chimism care s inhibe sau s favorizeze creterea microbiologic. Recipienii trebuie s fie din sticl de bun calitate sau din material plastic i libere de 9

Analiza apelor naturale substane to$ice. -e obicei un volum de peste 566 ml este de a#uns pentru scopul propus. "ticla trebuie s aib capac cu filet sau dop de sticl.

;chipamente pentru prelevri punctuale &instantanee( ;chipamentul cel mai simplu pentru a preleva probe la suprafa const dintr-un phrel sau un flacon cu g'tul larg scufundat n masa apei i scos dup umplere. .n practic, se scufund n masa apei un flacon nchis. %a o anumit ad'ncime determinat, se scoate dopul, flaconul se umple dup care este ridicat la suprafa. =rebuie luat n consideraie aciunea aerului sau a altor gaze, deoarece ea poate altera indicatorii studiai &de e$emplu concentraia o$igenului dizolvat(. ;$ist flacoane speciale de prelevare care permit evitarea acestor probleme &de e$emplu flacoane cu evacuare(. 2n cilindru gradat de sticl, de material plastic sau de oel ino$idabil, deschis lla ambele e$tremiti, poate fi scufundat n masa de ap stratificat, pentru a obine profilul vertical al masei de ap. -up prelevare, cilindrul este nchis la cele dou e$tremiti i apoi readus la suprafa &flaconul de prelevare este acionat de la distan(. Conducte de prelevare: Conductele de prelevare sunt utilizate n general n timpul prelevrilor automate pentru a aduce probele n mod continuu la analizoare sau nregistratoare. +n perioada de tranzit se poate considera proba ca fiind pstrat ntr-un recipient cu aceeai compoziie ca i conducta. Recomandarea privind alegerea materialului pentru recipient trebuie aplicat i conductelor de prelevare. ;chipament pentru prelevri automate "unt disponibile 1 tipuri principale de prelevatoare automate: - dependente de timp - dependente de volum. Cele dependente de timp recolteaz probe distincte, compuse sau continue dar nu ia n considerare variaiile de debit, n timp ce prelevatoarele dependente de volum recolteaz aceste tipuri de probe dar iau n considerare variaiile de debit. 0legerea va depinde de scopul pentru care aceast prelevare va fi utilizat. +n prezent e$ist prelevatoare automate sofisticate, instantanee, care distribuie probele n recipiente din materiale diferite i cu soluii de conservare diferite. Caracteristicile necesare pentru prelevatoarele automate includ: - dispozitive brute cu un numr redus de componente n special electrice! - un numr redus de componente scufundate n ap! - rezisten la ap i coroziune! - form simpl, uor de ntreinut i utilizat! - recipientul de prelevare s fie uor de detaat, curat i reataat. ;chipament pentru prelevri microbiologice =oate aparatele folosite trebuie s poat fi sterilizate i trebuie s nu introduc noi microorganisme. +n timpul sterilizrii sau pstrrii probelor , materialele nu trebuie nici s 10

Analiza apelor naturale produc, nici s elibereze substane chimi ce to$ice sau de natur s inhibe activitatea microorganismelor sau s stimuleze creterea lor. Recipientele trebuie s rm'n sigilate p'n la deschiderea lor n laborator i s fie prote#ate. "e recomand utilizarea flacoanelor de prelevare de sticl sau de material plastic de calitate bun, care s nu conin nici o substan to$ic, etane la orice contaminri e$terioare. entru aplicaiile de rutin este suficient ca volumul probei s fie de cca 566 ml. )lacoanele trebuie s aib dopuri lefuite de sticl sau o cptueal fi$at ca o glug de cauciuc siliconic, capabil s reziste la sterilizri repetate la :86BC. ;chipamente de prelevare pentru analize fizico-chimice entru analizele specificate i pentru repetri trebuie prelevat un volum suficient de prob. robele cu volum prea mic risc s nu fie reprezentative i de asemenea apare posibilitatea basorbiei din cauza valorii relativ sczute a raportului volum?suprafa. , prelevare eficient trebuie s aib n mod normal urmtoarele caracteristici: a( timpul de contact cu proba s fie c't mai scurt posibil! b( utilizarea materialelor care nu induc contaminare! c( o construcie simpl care s permit o splare uoar: suprafee drepte, fr elemente &de e$. Coturi( care s perturbe curgerea, de asemenea c't mai puin posibil de robinete sau vase. ;ste recomandabil verificarea sistemului de prelevare pentru a se evita introducerea unor erori. d( "tructura s fie adecvat tipului de prob de analizat &chimic, biologic sau microbiologic(. ;chipamente de prelevare pentru analize de gaze dizolvate &i materiale volatile( relevarea probelor destinate determinrii gazelor dizolvate se face cu a#utorul dispozitivelor n care ptrunderea probei se efectueaz prin deplasarea apei i nu a aerului. -ac prelevarea probelor pentru determinarea gazului dizolvat se face prin pompare, trebuie s se pompeze apa la o anumit presiune, nesemnificativ inferioar presiunii atmosferice. =rebuie ca proba s se pompeze direct n flaconul de pstrare sau de analiz i s fie lsat s se scurg o cantitate de ap cel puin egal cu de trei ori volumul flaconului nainte de a ncepe analiza sau de a nchide flaconul. -ac se admit rezultate apro$imative, probele destinate determinrii o$igenului pot fi prelevate cu a#utorul unui flacon sau phrel. ;roarea introdus n determinare n urma contactului ntre prob i aer variaz cu gradul de saturaie cu gaz al apei. C'nd probele sunt prelevate ntr-un flacon, prin intermediul unui robinet sau prin pompare, se recomand utilizarea unui tub fle$ibil, inert care s ptrund p'n la fundul flaconului pentru ca deplasarea lichidului n flacon s se efectueze de #os n sus i pentru ca aerarea s fie minim. relevarea probelor destinate determinrii o$igenului dizolvat plec'nd de la o mas de ap ngheat la suprafa trebuie efectuat cu mult precauie pentru a se evita contaminarea cu aer. regtirea materialului pentru recoltare: Recoltarea apei pentru analiza fizico-chimic se face n flacoane de sticl sau polietilen prevzute cu dop rodat sau nchise ermetic. Casele de recoltare trebuie splate 11

Analiza apelor naturale foarte bine pentru a ndeprta orice urm de substane organice sau alte impuriti care ar putea denatura compoziia probei. "plarea se face cu amestec sulfocromic i detergeni, apoi se cltesc foarte bine cu ap de la robinet, cu ap distilat i bidistilat i n final se usuc. Columul echipamentului de prelevare trebuie s fie suficient pentru analizele cerute i pentru orice repetare a analizei. )olosirea volumelor de probe foarte mici pot cauza nereprezentativitatea probelor prelevate. +n plus, probele mai mici sunt afectate de absorbia datorat ratei volumului?suprafeei mici. Criteriile generale pe care trebuie s le ndeplineasc probele efective sunt: - reducerea timpului de contact dintre prob i recipientul de prelevare! - folosirea de materiale care s nu permit apariia contaminrilor! - recipientul s aib o form simpl, uor de curat! - recipientul s fie potrivit scopului pentru cerinele prelevrii propuse. strarea echipamentului la sediul de baz +n cele mai multe cazuri, prelevrile au loc departe de laboratoarele de analiz. 0cestea necesit ca adesea echipamentul de prelevare, sticlele de prelevare i dispozitivele de monitoring in situ s fie pstrate pentru o perioad ndelungat ntr-o magazie. "ticla de depozitate a probelor trebuie s aib o dimensiune adecvat n scopul stocrii ntregului echipament necesar aciunii de prelevare i adesea va include stocarea probelor complete care vor fi transmise mai departe, prin curier, celorlalte laboratoare. 0r trebui s e$iste un acces rapid i n condiii de siguran al prelevatorului , cu loc de parcare corespunztor aproape de depozit. 0r trebui s fie disponil iluminatul e$tern, de prefin cu senzori de micare. Construcia ar trebui s fie securizat, s reziste la schimbrile de vreme i s fie cnstruit dintr-un material care nu face posibil contaminarea. =oate garniturile ar trebui s fie fie confecionate dint-un material anticoroziv, care poate fi splat cu uurin. -e asemenea, ar trebui s e$iste i instalaie de iluminat intern. "uprafeele de lucru, .mpreun cu apa curent rece ar trebui s se afle ntr-o parte separat a cldirii. 0ceast zon ar trebui s dispun de suficient spaiu pentru calibrarea oricrui contor care se utilizeaz i pentru a permite curarea echipamentului, inclusiv a #aloanelir, evitand contaminarea sticlelor sau recipienilor cu substane chimice de curire. Controlul temperaturii ar trebui s se realizeze conform temperaturii d calibrare recomandat &de obicei, calibrarea se realizeaz, de obicei cu abatere de D:6EC(. ,ricum va trebui s e$iste cldur suficient pentru a preveni condesarea pe echipamente. Ceea ce nu se utilizeaz .n prelevarea direct nu ar trebui s se pstreze .n cldire. 0cest lucru se refer .n special la petrol i ulei, dei acetia se utilizeaz pentru vehicule implicate .n prelevare: maini sau brci. "ubstanele chimice folosite n curarea echipamentului sau cldirii ar trebui depozitate .n zona de evacuare a acestora.

12

Analiza apelor naturale 0r trebui s se realizeze grtare .n scopul depozitrii echipamentului .n lzi pentru fiecare tip de sticl, evit'nd .n acest fel contaminarea. "ticlele care conin conservani ar trebui pstrate c't mai departe de cele care nu coninastfel de substane. *oile sticle sosite ar trebui plasate c't mai repede n lzi. "oluiile de conservare, calibrare i control al calitii, ar trebui s se stocheze n lzi fi$ate cu un cep sau dop, evit'ndu-se n acest fel vrsarea coninutului pe podea. "e impune e$istena unui frigider pentru stocarea pe termen mai ndelungat a unor soluii. 0cesta ar trebui s fie separat de frigiderul n care se depoziteaz probele. 0r trebui s e$iste un frigider cu o capacitate suficient de stcare a probelor luate de ctre curieri, frigider care s fie marcat corespunztor. 0cesta va trebui s ating temperatura de 7-8C, indiferent de temperatura aerului. =emperatura poate fi monitorizat cu a#utorul unui termometru de interior pentru frigider sau cu un termometru plasat ntr-o groap de evacuare. +n cazul n care se ateapt probe curate probe puternic contaminate, este nevoie de e$istena a dou frigidere. +n astfel de cazuri, probele curate i cele contaminate ar trebui pstrate n frigider, n lzi separate. +n mod asemntor, n cazul n care orice prob reprezentat de biot, sedimente, peti sau de alte animale, necesit ngheare, atunci trebuie s se fac rost de un congelator adecvat. -epozitul ar trebui s fie curat i ngri#it pentru a preveni contaminarea echipamentului de prelevare i a sticlelor, precum i pentru a reduce c't mai mult riscurile pentru sntate i siguran. ;chipamentele privind absorbia pierderilor prin scurgere ar trebui s fie disponibile mpreun cu instruciuni clare de folosire. ;chipamentul trebuie s se curee imediat dup ntoarcerea de depozit i nu trebuie lsat contaminat. *ici un material de curat nu trebuie lsat n depozit i ar trebui s fie disponibile procedee potrivite de evacuare a apelor uzate i a robelor nedorite. -epozitul trebuie s fie inspectat cu regularitate n scopul asigurrii faptului c aspectele prezentate mai sus sunt ndeplinite.

6. PRELEVAREA PROBELOR
Cerificri de calitate premergtorare prelevrii relevatorul i vehiculul su trebuie s fie autonomi n timpul campaniei de prelevare. +n ma#oritatea cazurilor, distana p'n la primul sit de prelevare este semnificativ astfel c stabilirea unei verificri nainte de nceperea campaniei este util pentru a fi siguri c totul este corespunztor cerinelor. =rebuie verificat dac tot echipamentul de prelevare, inclusiv recipientele sunt ncrcate n vehicul. Recipientele potrivite sunt furnizate de ctre laborator i dac nu sunt pe stoc trebuie procurate n avans. 0cestea trebuie utilizate doar pentru analizele specificate i de asemenea trebuie utilizat doar echipament aprobat. +n cadrul verificrii calitii nainte de plecare trebuie verificate urmtoarele: 13

Analiza apelor naturale Recipiente de prelevare rezena unor zg'rieturi ad'nci , semne de rugin i m'nere nesigure 'lnii ;$istena unor deteriorri profunde i semne de uzur, precum i verificarea cureniei dispozitivului )r'nghie, lan, m'ner Cerificarea unor semne de deteriorare, legturi nesigure Couri i recipiente pentru probe 0 se verifica dac e$ist un numr suficient pentru utilizare zilnic. Cerificarea unor deteriorri ale recipientului. 0sigurarea stocrii n siguran. +n cazuri de necesitate echipamentul trebuie dezinfectat. )iltre i echipamente de filtrare 0 se asigura o cantitate suficient pentru zilele de prelevare. entru filtrele reutilizabile este necesar verificarea uzurii sau deteriorrii i nlocuirea acestora dac este cazul. Conservani Cerificarea validitii acestora i nlocuirea acestora dac este necesar. 0 se verifica dac e$ist n numr suficient pentru utilizare zilnic. Cerificarea pipetei i nlocuirea acesteia dac este necesar. 0sigurai separarea acestora fa de recipientele de prelevare goale. Recipiente 0 se verifica toate recipientele i dopurile acestora i a se ndeprta cele cu defeciuni. ;ste necesar astuparea recipientelor pentru a reduce contaminarea i de asemenea este necesar verificarea sterilitii recipientelor pentru indicatori microbiologici. .nstrumente de teren Cerificarea actualitii calibrrii aparaturii. .nstruciunile productorului privind procedura de prelevare i pstrare trebuie ndeplinite. "eturi de testare ;ste necesar verificarea disponibilitii seturilor pentru utilizarea zilnic. .nstruciunile productorului trebuie ndeplinite i de asemnea trebuie verificat data de e$piarare. 0ceste teste se pstreaz separat de recipientele de prelevare. ;tichete i documente de ;ste necesar asigurarea unui numr suficient pentru prelevare utilizarea zilnic. -ac acestea sunt pretiprite, este necesar verificarea acestora nainte de campanie. *u folosii echipament deteriorat. ,rice echipament cu dat de e$pirare trebuie utilizat naintea acestei date. ;chipamentul de prelevare trebuie pstrat astefel nc't s fie meninut c't mai curat posibil. +n cazul oricror deteriorri sau pierderi ale echipamentului, acestea trebuie aduse imediat la cunotina responsabilului, pentru a se putea face nlocuirile necesare. ;vitarea contaminrii ;vitarea contaminrii n timpul prelevrii este esenial. =rebuie avut n vedere urmtoareleposibile surse de contaminare iar unde este necesar trebuie aplicat un control al acestora. "urse de contaminare "ursele de contaminare sunt variate i multiple, incluz'nd urmtoarele: 14

Analiza apelor naturale reziduurile de la prelevrile anterioare care rm'n n recipientele de prelevare, precum i pe p'lnii, palete, spatule i alte echipamente! contaminarea la locul prelevrii n timpul efecturii acesteia! apele reziduale pe fr'nghii, lanuri i alte echipamente de acest tip! contaminarea p'lniilor de la probele conservate! contaminarea cu praf sau ap a dopurilor recipientelor! contaminarea recipientului prin intermediul siringilor i filtrelor! contaminarea prin m'ini, degete, mnui i prin manipulare n general.

Controlul contaminrii =rebuie aplicate una sau mai multe din msurile urmtoare: - splarea n ntregime a echipamentului! - evitarea disturbrii locului de prelevare - curarea dup prelevare i naintea nmagazinrii a fr'nghiilor, lanurilor i a altor asemenea echipamente! - splarea p'lniilor dup fiecare utilizare! - splarea capacelor astfel nc't s se evite contaminarea! - splarea filtrelor dup utilizare. =rebuie evitat atingerea probei cu degetele, m'na sau mnuile. 0cest lucru este important mai ales n cadrul probelor microbiologice, unde orice contact cu recipientul este interzis. n t !t" #!$%&'(") *!#+ ," -,"&.+ # nt!/'n!&") #%n ,#%t+ ,!% ,%,#"0t'-'(+ #+ !& 1' !.%t ( # 0&'n &'#!&" *'n /'2( !#"(" /!' ,%, "n%n3!t") 0& -! t&"-%'" "('/'n!t+ 4' 0& #"*%&! *" 0&"(".!&" &"0!t!t+. 1. Cltirea ec ipamentului -aca nu se preleveaz direct n recipientele de laborator, echipamentul de prelevare trebuie cltit cu prob. +n acest caz se preleveaz suficient prob din corpul de ap pentru a asigura o cltire puternic a echipamentului de prelevare. +n cazul utilizrii unei fr'nghi, coninutul cnii trebuie vrsat peste ultimul metru din lungimea acesteia &inclusiv lanul dac e$ist(, pentru aspla urmele probelor anterioare. rin scuturarea fr'nghiei, trebuie eliminat c't mai mult din lichidul n e$ces iar aceast parte a fr'nghiei trebuie pstrat necontaminat, de e$emplu prin contactul cu cu solul. +n mod similar este necesar splarea captului bului de prelevare dac a fost utilizat. -ac instruciunile laboratorului cer ca recipientele de prelevare s fie cltite, trebuie ndeprtate dopurile nainte de aceast operaie iar acestea trebuie stocate astfel nc't interiorul recipienilor s nu fie contaminat. 0poi trebuie umplut fiecare recipient dup care lichidul de cltire trebuie aruncat. Capacul se va pune numai n cazul n care se poate produce contaminarea prin intermediul aerului. 0pa de cltire trebuie ndeprtat n aval de situl de prelevare, astfei nc't acesta s nu se contamineze. +ndeprtarea acestei ape de cltire sau e$cesul unei probe nu trebuie s constiuie o surs de poluare. 1. Prelevarea indirect prin utili!area bidonului . +n timpul ntregii proceduri, prelevatorul trebuie s foloseasc mnui de unic folosin, at't pentru protecia sa c't i pentru a preveni contaminarea probei. 4anuile nu trebuie s conin pudr, cum ar fi talcul, deoarece acesta poate duce la contaminri semnificative 15

Analiza apelor naturale &contaminare cu Fn(. *u este recomandat recoltarea unei cantiti mari de lichid de la suprafa i trebuie evitat orice material plutitor. Aidonul de prelevare nu trebuie s ating fundul apei, iar recuperarea acestuia trebuie s se realizeze fr contaminare. -up prelevarea probei, aceasta se toarn cu atenie n recipientul dorit, fie direct, fie utiliz'nd o p'lnie. -ac se utilizeaz conservani, atunci trebuie verificat ca scurgerile din recipient s nu afecteze cursul de ap. 0poi recipienii trebuie astupai. 5. Prelevarea direct. 0cest tip de prelevare are cel mai sczut grad de contaminare, asigur'nd n acelasi timp i o reprezentativitate ma$im aprobei. =rebuie avut gri# s nu se utilizeze recipieni cu conservani. 0cest tip de prelevare trebuie utilizat doar atunci c'nd nu prezint riscuri iar utilizarea mnuilor de unic folosin este obligatorie. -up ce a intrat n ap prelevatorul, trebuie s se orienteze cu faa spre amonte. +n continuare se ndeprteaz capacul recipientului i se reine ntr-o m'n. Cu cealalt m'n se introduce g'tul recipientului sub ap astfel nc't acesta s fie subimers, dup care se ridic puin astfel nc't s se orienteze spre suprafat i spre curentul apei. Recipientul se las s se umple c't este necesar, de preferabil, n totalitate, pentru a elimina aerul deoarece acesta poate duce la degradarea probei. Gn unele cazuri ns acest lucru nu este este preferabil, ca de e$emplu la analiza substanelor petroliere, deoarece pentru determinarea acestora este necesar introducerea suplimentar n prob a unor solveni. Gn aceste cazuri se recomand o umplere a recipientului doar p'n la g't. +n apel stttoare recipientul se ndeprteaz printr-o micare spre nainte. C'nd recipientul este plin, se scoate din ap i se nchide. 7. Prelevarea microbiolo"ic. "ticla ar trebui prote#at p'n la momentul prelevrii iar capacul ar trebui prote#at cu o bucata de folie metalic. )olia i capacul recipientului trebuie ndeprtate i inute ntr-o m'n chiar naintea prelevrii. ;ste necesar mare atenie pentru a evita contaminarea capacului i a recipientului prin intermediul m'nii. 0stfel, este vital ca nici o parte a recipientului s nu fie atins, mnuile de unic folosin sunt obligatorii. Recipientul este umplut fr cltire iar dopul este pus imediat. robele trebuie luate prin inerea recipientului de la baz i scufundarea acestuia cu g'tul nainte p'n la ad'ncimea de 6,5m. Recipientul trebuie apoi ridicat uor cu gura spre direcia de curgere. 9. Prelevarea direct a stratelor de la suprafaa apei sau a peliculelor de ap relevatorul trebuie s se orienteze cu faa spre amonte, iar recipientul trebuie plasat orizontal fa de suprafaa apei i scufundat ncet, astfel nc't gura acestuia s fie pe #umtate n ap. 0stfel recipientul va conine o proporie de ap de suprafa. +n apele stttoare, ca i n cele curgtoare recipientul trebuie scos din ap nainte de deplasarea stratului superior de ap recoltat. 8. Prelevarea prin mrirea volumului probei +n condiiile unui debit sczut sau n locuri unde sursa de ap se afl n zone cu acces dificil, se pot preleva volume mai mici n recipientul de prelevare, av'nd gri# ca acestea s nu fie contaminate. 0ceste probe mai mici trebuie ulterior introduse ntr-un recipient mai mare, av'nd gri# ca transferul s se fac uniform.

6. CON5ERVAREA PROBELOR
16

Analiza apelor naturale 2n alt aspect important al procesului de recoltare este gri#a pentru conservarea probelor pentru analiz, deoarece analiza apei are o valoare limitat dac probele au suferit modificri fizico-chimice sau biologice n timpul, transportului sau pstrrii. +n general este indicat s treac un timp foarte scurt > de ma$im 7 ore > ntre recoltare i analiza probelor de ap. "chimbrile de temperatur i presiune pot avea ca rezultat pierderea unor substane n stare gazoas &,1, C,1, 31", Cl1, C37(, fapt pentru care este recomandat ca determinrile de gaze s se fac la locul de recoltare sau s se fi$eze, trat'ndu-se cu diveri reactivi, astfel: pentru fi$area 6'7"n%(%' dizolvat se adaug 1 ml clorur manganoas 96H i 1 ml amestec de <. :9H i *a,3 59 H pentru 166 ml ap! pentru 8'*& 7"n%( ,%(1%&!t se adaug 1 ml acetat de cadmiu, sau de zinc 9H, pentru 166 ml ap! pentru conservarea formelor de !$ t i a substanelor organice n genere &activitatea microbian poate schimba balana amoniac-nitrii-nitai, sau poate descrete coninutul n compui organici care se degradeaz rapid(, se recolteaz apa separat n flacoane, n care s-au introdus 1 ml 3 1",7 ::5 pentru un litru de ap &nainte de a fi analizat proba de ap se neutralizeaz(! pentru conservarea fenolilor se adaug 6,9g *a,3, pentru : litru de ap! pentru ionii metalelor grele, se recomand acidifierea probelor la p3 n #ur de 5,9 care are ca scop mpiedecarea precipitrii i a reinerii acestor ioni pe pereii vasului n care se face recoltarea. 0ctivitatea microbian poate schimba balana amoniac-nitrii-nitai, sau poate descrete coninutul n compui organici care se degradeaz rapid! de aceea pentru conservarea formelor de azot i a substanelor organice n genere, se recolteaz apa separat n flacoane, n care s-au introdus 1 ml 31",7 ::5, pentru fiecare : litru de ap &nainte de a fi analizat proba de ap se neutralizeaz(! pentru conservarea fenolilor se adaug 6,9g *a,3, pentru : litru de ap! entru ionii metalelor grele, se recomand acidifierea probelor la p3 n #ur de 5,9, care are ca scop mpiedecarea precipitrii i a reinerii acestor ioni de pe pereii vasului n care se face recoltarea. robele conservate trebuie inute la temperatura de 8-:6 C i luate n lucru dup cum urmeaz: pentru !0"(" #%&!t", analizele se fac p'n la #"( /%(t 92 &" din momentul recoltrii! pentru !0"(" #% 0 (%!&" /"*'", 0:n+ (! 4; &" din momentul recoltrii! pentru !0"(" 0 (%!t", 0:n+ (! 12 &" din momentul recoltrii probei! 2tilizarea conservanilor n procesul de prelevare 2nele recipiente pot fi pregtite n laborator prin adugarea unor cantiti mici de conservani &soluii de fi$are(. , alt modalitate n acest scop poate fi fi$area probelor cu mici cantiti de conservani stocai i transportai pe teren n recipiente speciale. +n ambele situaii, prelevatorul trebuie s cunoasc conservanii pe care i utilizeaz, precum i riscul acestora, recipinetele trebuind s fie marcate cu semne corespunztoare de prevenire, iar prelevatorul s poarte mbrcminte de protecie adecvat.

17

Analiza apelor naturale 0pele, n principal cele de suprafa i apele uzate, sunt susceptibile a suferi schimbri mai mult sau mai puin importante datorit reaciilor fizice, chimice i biologice care se pot produce in timpul scurs de la prelevare p'n la analiz. -ac n timpul transportului sau pstrrii probelor n laborator nu sunt luate msuri de siguran potrivite, natura i msura acestor reacii pot duce la diferene ntre concentraiile determinate i cele de la nceputul prelevrii. Cauzele unor asemenea diferene sunt numeroase. rintre ele se numr : Aacteriile i algele care pot consuma anumii constituieni ai probei. -e asemenea, acestea pot modifica natura constituienilor produc'nd constituieni noi. 0ctivitatea biologic afecteaz de e$emplu coninutul n o$igen dizolvat, dio$id de carbon, compui cu azot, fosfor i uneori silicai. 0numii compui pot fi o$idai de o$igenul dizolvat din prob, cum este de e$emplu cazul compuilor organici, a srurilor de fier &..( i a sulfurilor 0numite substane pot precipita &carbonatul de calciu, compuii metalici > hidro$idul de aluminiu(, sau se pot pierde n faz gazoas &cianurile(. p3-ul, conductivitatea i coninutul de dio$id de carbon pot fi influenate prin absorbia de C,1 din aer. 4etalele dizolvate n stare coloidal precum i anumii compui organici pot fi adsorbii sau absorbii n mod ireversibil la suprafaa recipientelor probelor sau materialelor solide din prob. ;$tensia acestor recii este funcie de : natura chimic i biologic a probei, temperatur, e$punerea la lumin, natura recipientului n care este pstrat, timpul scurs dintre prelevare i analiz precum i condiiile de transport. -atorit variaiilor funcie de tipul probei, este imposibil de stabilit reguri invariabile de pstrare i manipulare a probelor. "tocarea probelor pentru perioade mai lungi este posibil doar pentru un numr limitat de parametrii i cea mai bun recomandare ar fi ca analiza parametrilor s se fac in situ, dac este posibil, sau imediat dup prelevarea probelor. =otui, n fiecare caz metoda de conservare i stocare trebuie s fie compatibil cu tehnicile analitice folosite. Cele mai utilizate metode de asigurare a integritii parametrilor sunt descrise mai #os: 2mplerea recipientelor +n cazul probelor pentru determinarea parametrilor fizico-chimici, o simpl precauie este umplerea total a recipientului cu prob i acoperirea cu dop astfel nc't d fie mpiedecat contactul cu aerul. 0ceasta va limita interaciunea cu gazul i agitaia n timpul transportului, minimiz'nd modificrile n coninutul de C, 1 i implicit variaiile p3-ului. =otodat este impiedecat precipitarea hidrocarburilor ca i a carburilor insolubile i o$idarea srurilor de fier. 0stfel, se va reduce variaia culorii i turbiditii. Recipientele de probe, a cror coninut va fi ng#eat, nu trebuie complet umplute. regtirea recipientelor P&"7+t'&"! /!t"&'!(%(%' 0"nt&% &"# (t!&"< Recoltarea apei pentru analiza fizico-chimic se face n flacoane de sticl sau polietilen prevzute cu dop rodat sau nchise ermetic. Casele de recoltare trebuie splate foarte bine pentru a ndeprta orice urm de substane organice sau alte impuriti care ar putea denatura compoziia probei. 18

Analiza apelor naturale "plarea se face cu amestec sulfocromic i detergeni, apoi se cltesc foarte bine cu ap de la robinet, cu ap distilat i bidistilat i n final se usuc. :( Probe de anali!e c imice. entru analizele de componeni chimici din apele de suprafa sau apele reziduale, se practic de obicei curirea perfect a noilor recipieni, pentru a minimiza posibila contaminare a probelor. =ipul recipientului utilizat i materialul recipientului variaz n funcie de parametrii ce urmeaz a fi analizai. +n general, recipienii din sticl neutilizai nc, trebuie cltii cu ap care conine detergent pentru a ndeprta praful i materialul de mpachetare, dup care trebuie cltite cu cu ap distilat sau deionizat. entru analiza urmelor de parametrii generali, recipienii trebuie umplui cu soluie de acid azotic sau clorhidric i lsai aa cel puin o zi i apoi cltii cu ap distilat sau deionizat. entru determinarea fosfailor, siliciului i a agenilor surfactani, nu trebuie utilizat detergent pentru curarea recipientelor de recoltare. entru analiza de urme de material organic este necesar o pretratare a recipienilor, iar probele de referin trebuie pregtire conform "tandardelor .nternaionale pentru acest gen de analize. 1( Probe pentru determinarea pesticidelor si re!iduurilor acestora . +n general, recipientele trebuie s fie de sticl, deoarece plasticul, e$cept'nd politetrafluoretilena & =);( poate s introduc contaminare care poate fi semnificativ la concentraia de interes. =oate recipientele trebuie curate cu ap i detergent, cltite cu ap distilat, introduse n cuptor, uscate la :69 C timp de 1 ore, rcite i cltite cu solventul de e$tracie utilizat la analize. +n final, recipientul trebuie uscat ntr-un curent de aer purificat sau de azot. +n plus pentru recipientele care au fost folosite trebuie e$ecutat o e$tracie cu aceton timp de :1 ore, urmat de cltire cu he$an i uscare dup procedeul descris mai sus. 5( Probe pentru anali!e microbiolo"ice. Recipientele trebuie s reziste la o temperatura de :I9 C timp de o or i nu trebuie s produc sau s elimine la aceast temperatur compui chimici, care ar putea inhiba sau accelera creterea microbiologic. C'nd se utilizeaz o temperatura de sterilizare mai #oas, se pot folosi recipiente din policarbonat i polipropilen termorezistent. -e asemenea, capacele sau dispozitivele de nchidere trebuie s reziste la acelai tip de sterilizare ca i recipientele. Recipientele trebuie s fie curate de componente to$ice, alcaline i acide. 7( #cirea sau n" earea probelor. ,dat ce proba a fost prelevat, aceasta trebuie pstrat la o temperatur mai sczut dec't cea din momentul recopltrii. +n general, recipientele trebuie umplute aproape n ntregime, dar nu de tot. =otui, n anumite situaii recipientele trebuie complet umplute. Rcirea i nghearea probelor este cu adevrat eficient numai dac de aplic imediat dup recoltarea probelor. Rcirea simpl &utiliz'nd pachete de ghea n cutii de rcire sau n refrigeratoare( ntre 1-9C i stocarea probelor la ntuneric, sunt de cele mai multe ori suficiente pentru pstrarea probei n timpul transportului la laborator i pentru o perioad de timp p'n la naliza lor. +n general, nghearea permite o cretere a perioadei de stocare. =otui acest procedeu de ngheare trebuia fcut cu atenie pentru ca proba s fie readus n condiiile de echilibru iniiale dup dezgheare. +n acest caz se recomand utilizarea recipientelor de plastic & CC(. Recipientele de sticl nu rezist la ngheare. robele pentru analize microbiologice i determinarea CA,-ului nu trebuie ngheate. 19

Analiza apelor naturale 9( $iltrarea probelor. 4ateria n suspensie, sedimetele, algele i alte microorganisme pot fi ndeprtate fie pe timpul prelevrii probelor, fie dup prelevare, prin filtrarea probei, de obicei printr-un filtru membran. )iltrarea nu poate fi aplicat dac filtrul poate s rein unul sau mai muli componeni ce urmeaz a fi analizai. =otodat, este esenial ca filtrul folosit s nu fie o surs de contaminare, motiv pentru care trebuie bine curat nainte de folosire, n aa fel nc't s nu afecteze metoda final de analiz. 4embranele trebuie utilizate cu precauie deoarece metalele grele i unele materii organice pot fi adsorbite la suprafaa acestora, iar compuii solubili din membrane pot a#unge n prob. )iltrarea este util pentru determinarea total a metalelor sau pentru metale n form solubil i nainte de ngheare pentru analiza amoniului, azotiilor i azotailor. 8( %du"area conservanilor. Cei mai utilizai compui chimici sunt: o 0cizi o "oluii bazice o Aiocide o Reactivi particulari pentru conservarea specific a anumitor constituieni. -e e$emplu determinrile de o$igen dizolvat, cianurile totale i sulfaii necesit fi$area probei n mometul prelevrii. At"n3'": n% ," /!' !##"0t+ %t'('$!&"! # /0%4'( & #% /"&#%& 0"nt&% # n,"&.!&"! 0& -"( &. -e asemena, trebuie avut n vedere c anumii conservani &de e$ acizi, cloroform( trebuie utilizai cu precauie deoarece prezint anumite riscuri. Conservanii utilizati nu trebuie s interfereze cu determinarea niciunui parametru de msurat. ,rice diluie a probei cu conservant trebuie luat n considerare la calculul rezultatelor analitice. ;ste preferabil ca adiia conservanilor s se fac sub forma unor soluii concentrate pentru a fi necesare volume c't mai mici. +n toate cazurile nu trebuie s e$iste diferene semnificative ntre rezultatele unei analize imediate a probei i rezultatele obinute dup conservarea probei. I( -urata i condiiile de conservare . ;ste imposibil s se stabileasc reguli absolute pentru conservare. -urata de conservare, natura recipientului i eficiena procesului de conservare depind nu numai de parametrii de analizat i de concentraia acestora dar i de natura probei. Recipientele n care sunt depozitate probele ar trebui marcate ntr-o manier clar i durabil pentru a permite identificarea fr ambiguitate a acestora n laborator. ;ste important s se noteze numeroase detalii, care vor permite o interpretare corect a informaiei obinute &originea probei, tipul probei, data i ora colectrii probei, numele probei, numrul de recipiente umplute, conservani adugai, etc(. robele conservate trebuie inute la temperatura de 8B-:6B i trebuie luate n lucru astfel: - pentru apele curate, analizele se fac p'n la cel mult I1 ore din momentul recoltrii - pentru apele cu poluare medie, p'n la 7J de ore din momentul recoltrii! - pentru apele poluate, p'n la :1 ore din momentul recoltrii probei.

20

Analiza apelor naturale

21

Analiza apelor naturale 4etode de conservare recomandate.

arametru 0lcalinitate .erbicide acide 0luminiu =otal )iltrat 0zot amoniacal, azotii, azotai, cloruri, sulfai i orto-fosfai 0rsen, seleniu CA, Aromuri i compui ai bromului CC, Cloruri reziduale =ipul recipientului sau / / sau =); Colum tipic si tehnica de umplere =ehnica de conservare Rcire ntre 1-9C 966 ml. 2mplerea recipientului pentru a elimina aerul :666 ml. *u se cltete recipientul cu prob. *u se umple n totalitate. )iltrare prin membran &6,79 m la locul prelevrii i ngheare(. Rcire ntre 1-9C 0cidifiere la p3K: cu 3Cl sau 3*,5 Rcire ntre 1C i 9C i pstrare la ntuneric Rcire ntre 1C i 9C i pstrare la ntuneric 0cidifiere la p3K1 cu 31",7 Rcire ntre 1C i 9C, transport n condiii de ntuneric. 0nalizele trebuie efectuate c't mai cur'nd. 0cidifiere la p3K1 cu 3Cl Rcire ntre 1C i 9C. Recipientul trebuie umplut total pentru a elimina aerul 0#ustare la p3L:1 cu *a,3 =imp de ,bservaii conservare recomandat 17 ore 1 sptm'ni

sau /

:66 ml :66 ml 966 ml

: lun : lun : lun

-ac filtrarea in situ este imposibil.

sau /, splare cu acid ori / &sticla este preferabil pentru valori mici ale CA,( sau / ori / &sticla este preferabil pentru valori ale CC,K9 mg?l sau /

966 ml :66 ml 2mplere complet pentru a elimina aerul :66 ml :66 ml 966 ml

17 ore : lun 17 ore 17 ore 8 luni 9 min

0r trebui utilizat 3Cl dac tehnica analitic este analiza hidrurii.

"e recomand analiza in situ

"olveni clorurai Conductivitate electrolitic Cianuri, total )luoruri

)iole /, capace prevzute membran sau /

=); cu

196 ml. Recipientul trebuie umplut total pentru a elimina aerul. :66 ml

: sptm'n : or "e recomand analiza in situ

966 ml &nu =);( 166 ml

: sptm'n : lun

22

Analiza apelor naturale

-uritate 3idrocarbueri incluz'nd uleiul i grsimile 4etale: cadmiu, calciu, crom, cupru, fier, plumb, magneziu, mangan, nichel, potasiu, argint, sodiu, zinc 4ercur total esticide &o-Cl, o- ,7, cu coninut de azot( p3 .nde$ fenolic )osfor total "ulfuri 966 ml / Cezi Ca i 4g / splat cu solvent &pentan( folosit pentru e$tracie ori A/ splare acid :666 ml ;$tracia in situ dac este fezabil, rcire ntre 1-9C i stocare n condiii de ntuneric 0cidifiere la p3K1 cu 3*,5

966 ml

8 luni

A/ splare acid / splat cu solvent cu capac =); cu garnitur sau /

966 ml :666 la 5666 ml. *u se cltete recipientul cu prob. Recipientul nu trebuie umplut total. :66 ml :666 ml

0cidifiere la p3K1 cu 3*,5 i adugare de <1Cr1,I &6,69H concentraie final( Rcire ntre 1-9C

8M luni I zile

=rebuie s se asigure c recipientul nu este contaminat

Rcire ntre 1-9C .nhibiia o$idrii biochimice cu Cu",7 i acidifiere cu 35 ,7 la p3K7 Rcire 1-9C. 0cidifiere la p3K1 cu 31",7 "e realizeaz in situ &la prelevare( prin adugare de acetat de zinc n mediu alcalin Rcire 1-9C Rcire 1-9C

8 ore

;ste recomandat analiza in situ 5 sptm'ni =ehnica de stocare depinde de metoda folosit 17 ore 8 luni : sptm'n 17 ore 17 ore 17 ore J ore entru ap clorurat sau bromurat, reziduul dezinfectat trebuie neutralizat prin colectarea ntr-un recipient i tratarea cu 6,19 ml soluie :6H *a1"1,5 pe prob.

"uspensii solide sau / =urbiditate sau / "olide total dizolvate sau / 0R04;=R.. 4.CR,A.,%,/.C. Coliformi totali, coliformi Recipient steril termotolerani, streptococi fecali, salmonela, shigella, etc.

966 ml :66 ml 566 ml

Rcire 1-9C

23

Analiza apelor naturale %egend: plastic &e$. olietilen, =);, CC, ;=( " sticl A/ sticl borosilicat

9. TRAN5PORTUL PROBELOR DE AP=

Recipientele care conin probele trebuie sigilate i prote#ate n aa fel nc't s nu se deterioreze sau s se piard din coninutul lor n timpul transportului. +n timpul transportului, probele trebuie inute la rece pe c't posibil i prote#ate de lumin, introduc'nd probele ntr-un recipient impermeabil dac este posibil. )lacoanele cu probele de ap vor fi transportate n ambala# izoterm care s le fereasc de loviri. robele vor fi nsoite de o 1'4+ *" &"# (t!&" care trebuie s cuprind: informaii "enerale& numele i prenumele persoanei care a fcut recoltarea! localitatea i denumirea sursei de ap! folosina apei data, ora i locul unde s-a fcut recoltarea! scopul analizei! pentru apa recoltat din f'nt'ni( caracterul f'nt'nii &publice, particulare, dac deservete una sau mai multe gospodrii(! ad'ncimea p'n la oglinda apei i grosimea stratului de ap p'n la fundul f'nt'nii! felul construciei i starea pereilor f'nt'nii! dispozitivul de scoatere al apei &cumpn, roat, pomp, etc.(! distana fa de sursele de impurificare posibile &gra#duri, latrine, depozite de gunoi, etc( i cum este amplasat f'nt'na fa de sursele de impurificare &amonte sau aval(! dac apa se tulbur dup ploi! pentru apa de suprafa& distana de la mal p'n la locul unde s-a luat proba! ad'ncimea apei! natura geologic a terenului condiiile meteorologice n momentul recoltrii i cu 9 zile nainte! dac locul recoltrii este n amonte sau n aval de punctul de deversare a vreunui efluent! pentru apele re!iduale se va specifica felul probei &unic, medie sau medie proporional(! la denumirea locului de recoltare se va indica ntreprinderea, secia, efluentul &general, parial(, teritoriul tributar canalizrii. 24