Lucrare de laborator Nr 3

CHIMIE ANALITIC

STUDIUL CURBEI DE TITRARE A UNUI ACID SLAB CU O BAZ TARE

REACIA CHIMIC Reacia de titrare a unui acid slab (notat n general HA) cu o baz tare se reprezint prin echilibrul: H3O+ + HOHA + HO2HOH A- + HOH (1) (2)

SCOPUL (RELEVANA) LUCRRII: Lucrarea propune un studiu experimental comparativ al curbelor de titrare a unui acid tare respectiv a unui acid slab cu o baz tare din care se pot obine informaii utile cu privire la: cantitatea de acid care se titreaz, valoarea pH-ului la echivalen, variaia pH-ului pe parcursul titrrii, mrimea saltului de pH la echivalen, determinarea valorilor pKa pentru acidul slab, alegerea indicatorului ntr-o reacie de titrare. MATERIALE NECESARE Echipamente, ustensile pH-mV-metru, electrod cu membran de sticl pentru determinarea pH-ului, electrod de referin Ag/AgCl sau calomel, agitator magnetic, biuret, dou pahare Berzelius de 250 mL, dou pahare Berzelius de 100 mL patru baloane cotate de 50 cm3, dou pipete de 10 cm3, dou pahare Erlenmeyer de 250 mL Reactivi (denumire, cantitate-exprimat n g (pt solide), mL (lichide) i moli, concentraie (dac e cazul), etc. soluie NaOH de concentraie 0,1 N cu factor cunoscut, soluie acid acetic 0,1 N, soluie tampon cu pH 4,12 sau ftalat acid de potasiu, soluie tampon cu pH 9,18 sau borax. MOD DE LUCRU descrierea tehnicii aplicate. Titrarea de neutralizare propus n aceast lucrare se poate realiza n dou variante experimentale: I. Titrarea clasic II. Titrarea instrumental I. Titrarea clasic se bazeaz pe utilizarea indicatorilor de pH pentru determinarea punctului de echivalen.
Privim ctre viitor e-Chimie

Lucrare de laborator Nr 3

CHIMIE ANALITIC

Scopul acestei variante de lucru este determinarea cantitii acid acetic din probele titrate i alegerea indicatorului optim pentru titrare. Se vor titra probe de acid acetic cu o soluie de NaOH 0,1 N cu factor cunoscut. 1. Prepararea soluiei de NaOH de concentraie aproximativ 0,1 N Pentru a prepara 500 cm3 soluie de NaOH 0,1 N se cntaresc la balana analitic pe sticl de ceas 2 g NaOH solid. Deoarece n timp NaOH se carbonateaz (se acoper cu un strat superficial de carbonat de sodiu) hidroxidul de sodiu cntrit se spal o dat sau de dou ori cu ap distilat, apoi se trece cantitativ ntr-un balon cotat de 500 cm3. Se adaug aproximativ jumtate din cantitatea de ap distilat necesar i se agit pn la dizolvarea hidroxidului de sodiu, apoi se completeaz pn la semn cu ap distilat. Dup prepararea soluiei de hidroxid de sodiu se trece la standardizarea acesteia (stabilirea factorului de corecie volumetric) 2. Standardizarea soluiei de NaOH de concentraie aproximativ 0,1 N Deoarece hidroxidul de sodiu nu este o substan etalon, nu se poate prepara o soluie de concentraie exact 0,1 N, ci doar o soluie de concentraie aproximativ 0,1 N. n volumetrie, ca reactiv de titrare, se folosesc numai soluii de concentraie exact (sau cunoscut). Pentru a afla concentraia exact a soluiei de hidroxid de sodiu este necesar s determinm o mrime numit factor de corecie volumetric (F). Factorul volumetric ne arat de cte ori soluia preparat de noi (soluia real) este mai diluat sau mai concentrat dect soluia teoretic . Deci
F= Cr Vt = Ct Vr

(3)

unde: Cr = concentraia real a soluiei de hidroxid de sodiu, Ct = concentraia teoretic a soluiei de hidroxid de sodiu, Vt = volum teoretic, Vr = volum real. Factorul unei soluii este de obicei cuprins n intervalul: 0,9000 < F < 1,1000 Determinarea factorului soluiei de NaOH se face n raport cu o substan etalon sau cu o soluie etalon (de concentraie cunoscut). Substanele etalon sunt substane care ndeplinesc urmtoarele condiii: - au mas molecular mare pentru a nu introduce erori la cntarire, - sunt chimic pure, - sunt stabile n condiiile de lucru (nu se oxideaz, nu reacioneaz cu solventul, nu se carbonateaz etc.), - au o compoziie chimic corespunztoare formulei chimice. Acidul oxalic, H2C2O42H2O, avnd masa molecular 126,066 i echivalentul gram Eg = 63,033 g este o substan etalon. Numai din substanele etalon se pot prepara prin cntrire la balana analitic soluii de concentraie exact sau soluii etalon. Aceste soluii au factorul F = 1,0000 (dac nu se fac erori la prepararea soluiei) Acidul oxalic se poate folosi la determinarea factorului soluiei de hidroxid de sodiu, fie n form solid, fie sub form de soluie de acid oxalic de concentraie 0,1 N avnd factorul cunoscut. Reacia de titrare a unei probe de acid oxalic cu soluie de hidroxid de sodiu este: 2NaOH + H2C2O4 sau 2HO +H2C2O4 C2O42 + 2H2O (5) Na2C2O4 + 2H2O (4)

2a. Standardizarea soluiei de NaOH aproximativ 0,1 N cu acid oxalic substan solid Dac stabilirea factorului soluiei de hidroxid de sodiu se face cu acid oxalic, substan solid, se calculeaz n primul rnd cantitatea de acid oxalic ce trebuie cntrit la balana analitic. Aceste
Privim ctre viitor e-Chimie

Lucrare de laborator Nr 3

CHIMIE ANALITIC

calcule se fac pe baza legii echivalenei, astfel nct proba cntrit de acid oxalic s se titreze cu 10 sau cel mult 20 mL soluie de NaOH de concentraie aproximativ 0,1 N . Raionamentul este urmtorul: 1000 mL soluie NaOH 0,1N.........titreaz .........0,1 echivaleni acid oxalic (6,3033 g acid oxalic) 10 mL Fsoluie NaOH................................................a1 g acid oxalic
a1 = 10 6,3033 = 0,0630 g acid oxalic 1000

(6)

respectiv: 1000 mL soluie NaOH 0,1N.........titreaz .........0,1 echivaleni acid oxalic (6,3033 g acid oxalic) 20 mL Fsoluie NaOH................................................a2 g acid oxalic
a2 = 20 6,3033 = 0,1260 g acid oxalic 1000

(7)

Modul de lucru Se cntrete la balana analitic o prob de acid oxalic (a) cuprins ntre 0,0630 0,1260g . Se cntrete mai nti fiola cu acid oxalic. Se pune din fiola o cantitate n paharul Erlenmeyer i din nou se cntrete fiola. Prin diferen se afl masa (a) de acid oxalic din paharul Erlenmeyer. Proba cntrit se dizolv n aproximativ 50 cm3 ap distilat. Se adaug 2-3 picturi soluie de fenolftalein i apoi se titrez cu soluia de NaOH de concentraie aproximativ 0,1 N, pn la virajul indicatorului de la incolor la roz pal persistent cel puin 30 secunde. Se citete la biuret volumul soluiei de NaOH cu care s-a titrat proba (Vr) i apoi se calculeaz factorul soluiei de NaOH tiind c: 1000 mL soluie NaOH 0,1 N.........titreaz .........0,1 echivaleni acid oxalic (6,3033g acid oxalic) Vr mL Fsoluie NaOH................................................a g acid oxalic
F= 1000 a Vr 6,3033

(8)

Se fac mai multe determinri de factor i se mediaz acele valori care difer cu mai puin de 0,002 uniti. Se calculeaz factorul mediu dup relaia
N

Fi
F=
i =1

(9)

i acesta este factorul soluiei de NaOH. 2b. Standardizarea soluiei de NaOH~0,1 N cu soluie de acid oxalic de concentraie 0,1N i factorF = 1,0000. Se ia un volum ntre 5 i10 mL soluie acid oxalic 0,1 N i F = 1,0000 ntr-un pahar Erlenmeyer. Proba de acid oxalic msurat exact cu biureta se dilueaz cu aproximativ 40 cm3 ap distilat, splnd n acelai timp i perei paharului cu piseta. Se adaug 2-3 picturi soluie de fenolftalein i apoi se titrez cu soluie de NaOH, pn la virajul indicatorului de la incolor la roz pal persistent cel puin 30 secunde. Se citete la biuret volumul soluiei de NaOH de concentraie aproximativ 0,1 N cu care s-a titrat proba (Vr) i apoi se calculeaz factorul soluiei de NaOH pe baza echivalenei: Vacid oxalic Facid oxalic = VNaOH FNaOH (10) Din aceast relaie se calculeaz factorul soluiei de NaOH.
Privim ctre viitor e-Chimie

Lucrare de laborator Nr 3

CHIMIE ANALITIC

3. Titrri cu soluia de NaOH 0,1 N cu factor cunoscut. Determinarea coninutului de CH3COOH dintr-o prob de analizat Pentru proba de acid acetic (ex. 5 cm3 CH3COOH 0,1 N) primit n paharul Erlenmeyer se proceseaz ca la punctul 3a. Se dilueaz cu ap distilat i n prezen de fenolftalein se titrez cu soluie de NaOH pn la virajul indicatorului de la incolor la roz pal persistent circa 30 de secunde. Se citete volumul soluiei de NaOH cu care s-a titrat proba i apoi se calculeaz cantitatea de acid acetic din proba titrat stiind c: 1000 mL soluie NaOH 0,1 N ...........titreaz............0,1 echivaleni CH3COOH (6 g CH3COOH) Vr FNaOH.................................................................. y g CH3COOH
y= Vr FNaOH 6 g CH3COOH 1000

(13)

4. Alegerea indicatorului ntr-o reacie de neutralizare Aa cum s-a artat n suportul de curs principalul criteriu necesar n alegerea i folosirea indicatorilor de pH pentru determinarea punctului de echivalen este ca domeniul de viraj al indicatorului s fie n ntregime cuprins n saltul de pH la echivalen. Dac indicatorul folosit n cazul unei titrri a fost ales n mod greit, astfel nct el vireaz n afara saltului de pH la echivalen, punctul de echivalen va fi determinat greit i n mod evident volumul la echivalen, implicit rezultatul titrrii va fi greit. Pentru exemplificare se vor titra aceeai prob de acid acid acetic, dup aceeai procedur de lucru n prezena indicatorului rosu de metil (pKai = 5). Rezultatele experimentale demonstreaz c eroarea de titrare este mare, deoarece domeniul de viraj al indicatorului al indicatorului nu este cuprins n saltul de pH la echivalen . II. Titrarea instrumental se bazeaz pe nregistrarea curbei de titrare, pH = f(V), V fiind volumul de titrant adugat. Din alura curbei de titrare se evalueaz punctul de echivalen, implicit volumul de echivalen. n cazul titrarii acizilor slabi se poate determina i constanta de aciditate (pKa). Practic se va urmri poteniometric titrarea unei probe de acid clorhidric (acid tare) i a unei probe de acid acetic (acid slab). Realizarea practic a acestei lucrri presupune dou etape: a) Calibrarea electrodului de sticl Pentru calibrarea celulei de msur i a mV-pH-metrului se procedeaz n felul urmtor: Soluia tampon cu pH = 4,12 se introduce ntr-un pahar Berzelius uscat de 100 mL mpreun cu perechea de electrozi (electrod de msur i electrod de referin), care n prealabil a fost splat i uscat. Se conecteaz la reea aparatul de msur i se urmeaz procedura specific de calibrare pentru aparatul utilizat. Apoi electrozii se spal, se usuc i se introduc ntr-un pahar Berzelius coninnd soluie tampon de pH = 9,18 i se parcurge a doua etap de calibrare. Observaie: n cazul n care nu se dispune de soluii tampon gata preparate, se cntrete la balana analitic, pe sticle de ceas, 0,1017 g ftalat acid de potasiu i respectiv 0,1907 g borax, care se trec apoi cantitativ fiecare n cte un balon cotat de 50 mL. Dup dizolvare, se aduce la semn cu ap distilat i se omogenizeaz coninutul baloanelor. b) Titrarea unei probe de acid acetic (CH3COOH) O prob de 5 cm3 soluie de acid acetic 0,1 M se introduce n balonul cotat de 50 cm3 i se aduce la semn cu ap distilat. Proba astfel pregtit se trece cantitativ n paharul Berzelius de 250 cm3. n aceast soluie se imerseaz cei doi electrozi n prealabil splai cu ap distilat i uscai prin tamponare
Privim ctre viitor e-Chimie

Lucrare de laborator Nr 3

CHIMIE ANALITIC

cu hrtie de filtru. Se selecteaz domeniul de pH = 0-14. Se comut ntreruptorul aparatului pe poziia ,,msur,, se pornete agitarea i se noteaz valoarea pH-ului indicat de aparat. Se pornete titrarea adugnd volume de cte 0,2 mL soluie de baz. Dup fiecare adiie de reactiv se pornete agitarea timp de 20 30 secunde, se oprete i se citete valoarea pH-ului afiat de aparatul de msur i se nregistreaz n tabelul 1. Se reia adugarea de hidroxid, agitarea i msurarea pH-ului soluiei. Se coninu adugarea de reactiv de titrare pn cnd valorile bazice ale pH-ului nu se mai modific dup 4 adiii succesive de hidroxid de sodiu. Tabel 1 Titrarea poteniometric* a acidului acetic/clorhidric VaNaOH 0,1 N, (mL) 0 0,25 0,5 0,75 1,00 ......... *Calcularea curbelor difereniale se recomand n general la titrarea acizilor slabi, deoarece saltul de pH la echivalen fiind mic, localizarea punctului de inflexiune poate fi uneori dificil. Din determinrile experimentale efectuate se obine o serie de date sub forma pH volum de titrant adugat (Va). Aceste date se vor reprezenta grafic pentru a obine curba de titrare poteniometric. Din curba de titrare poteniometric se pot obine mai multe informaii de interes analitic: a) volumul de echivalen, Ve, adic volumul soluiei de reactiv de titrare necesar transformrii cantitative a speciei chimice de analizat se calculeaz din curba de titrare. Determinarea volumului la echivalen se poate face prin metoda grafic (metoda tangentelor) descris in figura 1 sau folosind derivata nti sau a doua. pH 2,88 3,26 3,51 3,58 3,81 V 0,25 0,25 0,25 0,25 pH 0,8
pH pH i pH i -1 = V Vi Vi 1

2 pH pH i pH i -1 = V 2 (Vi Vi 1 )2

12.0

10.0

8.0

Ve = 0,5(V1+V2)

6.0 V2 4.0 V1

2.0 0.0 2.0 4.0 6.0 8.0 10.0 V a (mL) 12.0 14.0 16.0 18.0 20.0

pH

Figura 1 Curba de titrare pH - Va

Privim ctre viitor

e-Chimie

Lucrare de laborator Nr 3

CHIMIE ANALITIC

Metoda tangentelor const n construirea de tangente la curba de titrare i prin punctul de inflexiune al curbei. Cele trei drepte se intersecteaz determinnd segmentul AB. Capetele segementului se proiecteaz pe abscis, iar jumtatea intervalului determinat de punctele V1 i V2 reprezint valoarea volumului la echivalen (Ve).
14 12 10

pH

8 6 4 2 0 0.0 4.0 8.0

pH/ V

V a (mL)

12.0

16.0

20.0

Figura 2. Curba experimentala de titrare a acidului acetic, 0,1 N cu NaOH, 0,1 N i derivata nti Valoarea volumului pentru care derivata nti este maxim reprezint volumul de echivalen, Ve. Acesta se poate evalua dintr-un grafic de tipul celui din figura 2 sau numeric, folosind relaia:
Veq = Vi + V f 'i f 'i 1 f 'i f 'i 1 + f 'i f 'i +1 (14)

unde: Vi = valoarea volumului corespunztoare celei mai mari a derivate ntai calculate n tabelul 1,

V = incremental de volum, mL,

fi = cea mai mare valoare a derivati nti, f 'i =
pH i pH i1 , Vi Vi1

fi1 = valoarea derivatei nti anterioar celei mai mari valori a derivatei nti, fi+1 = valoarea derivatei nti consecutive celei mai mari valori a derivatei nti. Aceast relaie este aplicabil doar pentru seturi de date experimentale colectate folosind un increment constant de volum. Cunoscnd volumul la echivalen se calculeaz cantitatea de acid clorhidric, respectiv cantitatea de acid acetic din probele de analizat cu o relaie de tipul relaiei (12), unde echivalentul gram al analitului se particularizeaz funcie de proba analizat: Este indicat s efectueze cte trei titrri succesive n fiecare caz i s se calculeze o valoare medie a masei de acid clorhidric, respespectiv acid acetic din probele titrate. Valoarea medie a masei se calculeaz ca medie aritmetic a celor trei determinri n fiecare caz. Se poate face o apreciere a calitii analizei prin calculul erorii absolute (a) i a erorii relative (r)

a = m
r (% ) = m 100

(15) (16)
e-Chimie

Privim ctre viitor

Lucrare de laborator Nr 3

CHIMIE ANALITIC

n care:m = masa determinat experimental, = masa teoretic, calculat cunoscnd volumul probei i concentraia acesteia, a = eroare absolut, r = eroare relativ.

b) valoarea pH-ului la echivalen, pHe se poate determina din curba de titrare poteniometric. Astfel se poate constata c la titrarea unui acid slab cu o baz tare pH-ul la echivalen este situat n mediu bazic (pHe > 7) deoarece acidul slab la echivalen se transform cantitativ n baza conjugat. Deci la echivalen la titrarea unui acid slab cu o baz tare avem o soluie de baz slab de aceea pH-ul la echivalen este n mediu bazic. c) valoarea pKa pentru un acid slab care se titreaz corespunde unui grad de titrare n = 50 %, disponbil din curba de titrare a acestuia. De exemplu la titrarea acidului acetic pe parcursul titrrii pn la echivalen ca urmare a reaciei de titrare
CH3COOH + NaOH CH3COONa + H2O n solutie (proba care se titreaz) exist acid acetic netitrat nc i acetat de sodiu format n urma reaciei de titrare. Cele dou specii prezente n aceeai soluie formeaz un sistem tampon. pH-ul acestei soluii se calculeaz cu relaia cunoscut:

pH = pK a + lg

[baza ] [acid]

pH = pK a + lg

[CH 3 COONa ] [CH 3 COOH ]

(17)

Se observ c atunci cnd [CH3COONa] = [CH3COOH] rezult c pH = pKa. Aceasta se ntmpl cnd volumul de reactiv de titrare adugat, Va = Ve/2. Din curba de titrare se poate determina aceast valoare a volumului adugat i n mod corespunztor valoarea pH = pKa.

Determinarea coninutului de acid acetic din oetul alimentar

O aplicaie de prim utilitate a titrrilor de neutralizare poate consta n determinarea coninutului de acid acetic din diverse sortimente de oet alimentar. n principiu o prob de oet alimentar (3-5 mL oet) se dilueaz cu ap distilat i se titreaz cu soluie de NaOH 0,1 N. Se recomand titrarea poteniometric deorece probele fiind uor colorate, este mai dificil sesizarea virajului indicatorilor. Modul de lucru i calcularea rezultatului analizei este cel prezentat la seciunea II. Titrarea instrumental.

Privim ctre viitor

e-Chimie