METODE VOLUMETRICE

BAZATE PE REACTII
CU TRANSFER DE
ELECTRONI
IODOMETRIA
Catedra de Chimie Analitica si
Analiza Instrumentala

PRINCIPIU (1)
Functionarea I2

I2 + 2

e-

ca oxidant slab

' 2 IE = E0 +

Iodul

E0 = 0,62 V (pH 0-7)

0,058
[I ]
log 2 2
2
[I ]

este putin solubil in apa

Dizolvare in solutie de KI

I 2 + I- I 3 I3- + 2 e- ' 3 I-

E0 = 0,54 V (pH 0-7)

Sef lucrari Ede Bodoki Curs Chimie Analitic Cantitativ

PRINCIPIU (2)

Functionarea I- ca reducator (dozarea indirecta a

oxidantilor)
2 I- ' I2 + 2 e-

I2

O
2

I2 + Na2S2O3 = 2 NaI + Na2S4O6 ( la pH<7)

6+

E0 = 0,62 V (pH 0-7)

titrat cu Na2S2O3 (Eg = M/1)

ONa
2-

O
+ I2

SNa

6+

ONa NaO
1-

1-

6+

O
+ NaI

la pH > 8
Na2S2O3 + 4 I2 + 10 NaOH = 2 Na2SO4 + 8 NaI + 5 H2O

Sef lucrari Ede Bodoki Curs Chimie Analitic Cantitativ

INDICATORI
Indicatori: amidon, -naftoflavona, rodamina B.
Punct final extras: solventi organici nemiscibili cu
apa (CS2, CCl4, CHCl3, benzen) care sunt colorati in
violet.

-amiloza (amidon solubil)

Compus de incluziune
albastru cu iodul

Obs: Se observa coloratia unei solutii 5 x 10-6M I2 ce corespunde la

mai putin de o picatura de I2 0,05M in 100 mL solutie.
Sef lucrari Ede Bodoki Curs Chimie Analitic Cantitativ

PREPARAREA SOLUTIEI
DE I2 0,1N

M = 253,808; Eg = M/2 = 126,904

Sol. 0,1N 12,6904 g/1000 ml
preparare din I2 solid

I2

I2 pur sau resublimat standard

I2 impur stabilirea titrului

NU este solubil in apa

dizolvare in solutie saturata de KI

solubilizant
stabilizant

I2 + KI ' K[I3]
(K=7,1x102)
I2 + H2O ' HI + HIO
Sef lucrari Ede Bodoki Curs Chimie Analitic Cantitativ

STABILITATEA SOLUTIEI
DE I2 0,1N

Solutia de I2 este instabila:

Volatilizare, chiar si in prezenta de exces de IReducatori (urme de substante organice) dop de sticla
O2 dizolvat in apa
4I- + O2 + 4H+ ' 2I2 + 2H2O
Favorizata de acizi, temperatura si lumina

Sef lucrari Ede Bodoki Curs Chimie Analitic Cantitativ

STABILIREA TITRULUI (1)

Anhidrida arsenioas (As2O3) diz. in NaOH sau Na2CO3

Eg = M/4 = 49,94
reactia:
As2O3 + 2 I2 + 2 H2O ' As2O5 + 4 HI
H3AsO3 + I2 + H2O ' H3AsO4 + 2 HI
reactia este totala la pH 5 9 (adaugare NaHCO3)
la pH > 9 are loc dismutatia iodului
I2 + 2 NaOH ' NaI + NaIO + H2O
la pH < 5 are loc reactia inversa (I I2)
indicator: amidon
viraj: incolor albastru

Sef lucrari Ede Bodoki Curs Chimie Analitic Cantitativ

STABILIREA TITRULUI (2)

As2O3 + 3Na2CO3 2Na3AsO3 + 3CO2
2Na3AsO3 + 6HCl 2H3AsO3 + 6NaCl
2H3AsO3 + 2I2 + 2H2O 2H3AsO4 + 4HI
1 Eg As2O3 (M/4) ..................... 1 Eg I2 (M/2)
a ............................................... x = VT

T=

a Eg I2
V E g As2O3

Sef lucrari Ede Bodoki Curs Chimie Analitic Cantitativ

STABILIREA TITRULUI (3)

Solutie titrata de Na2S2O3 0,1N

Eg = M/1 = 158,105
reactia:

I2 + Na2S2O3 = 2 NaI + Na2S4O6

la pH > 8

Na2S2O3 + 4 I2 + 10 NaOH = 2 Na2SO4 + 8 NaI + 5 H2O

indicator: amidon
viraj: incolor albastru
1 Eg I2 (M/2)................. 1 Eg Na2S2O3 (M/1)
E g I 2 VNa2 S2O3 TNa2 S2O3
VIodTIod .........................VTiosulfatTTiosulfat TI 2 =
VI 2 E g Na2 S2O3
Sef lucrari Ede Bodoki Curs Chimie Analitic Cantitativ

PREPARAREA SOLUTIEI
DE Na2S2O3 0,1N
Na2S2O3 5 H2O; M = Eg = 263,938
Sol. 0,1N 26,3938 g/1000 ml
solutia nu este stabila in timp

CO2 descompune tiosulfatul de sodiu

Na2S2O3 + H2CO3 = NaHSO3 + S + NaHCO3
NaHSO3 + I2 +H2O = NaHSO4 + 2 HI
O2 dizolvat oxideaza tiosulfatul de sodiu
Na2S2O3 + O2 = Na2SO4 + S
unele bacterii descompun tiosulfatul de sodiu (dizolvare in H2O
proaspat distilata; conservanti: ex. alcool amilic, CHCl3, HgI2)
Na2S2O3 = Na2SO3 + S; Na2SO3 + O2 = Na2SO4
Sef lucrari Ede Bodoki Curs Chimie Analitic Cantitativ

10

STABILIREA TITRULUI

Iodat de potasiu (KIO3) sau KBrO3;K2Cr2O7; KH(IO3)2

Eg = M/6 = 213,853/6 = 35,642

reactia:
KIO3 + 6 KI + 3 H2SO4 = 3 I2 + 3 K2SO4 + KI + 3 H2O
I2 + Na2S2O3 = 2 NaI + Na2S4O6
indicator: amidon
viraj: brun galben (+ amidon albastru) incolor
1 Eg KIO3 (M/6) ........................... 1 Eg Na2S2O3 (M)
a E g Na2S2O3
a ..................................................... x = VT

T=

V E g KIO3

Sef lucrari Ede Bodoki Curs Chimie Analitic Cantitativ

11

APLICATII ANALITICE
Dozarea reducatorilor (1)

Titrari directe

in prezenta amidonului
titrarea directa a reducatorului cu solutia de iod

Titrari prin diferenta

titrarea excesului de iod cu tiosulfat de sodiu

Sef lucrari Ede Bodoki Curs Chimie Analitic Cantitativ

12

APLICATII ANALITICE
Dozarea reducatorilor (2)

Dozarea arsenitilor
indicator: amidon (incolor albastru)
pH = 7-9 (bicarbonat de sodiu)
NaH2AsO3 + I2 + H2O ' NaH2AsO4 + 2 HI
NaHCO3 + HI = NaI + H2CO3 ' CO2 + H2O

1 mL sol. I2 0,1 N................ M/20.000 g NaH2AsO3 (sau

A/20.000 As3+; M/40.000 As2O3)
VF .................................................. x
Sef lucrari Ede Bodoki Curs Chimie Analitic Cantitativ

13

APLICATII ANALITICE
Dozarea reducatorilor (3)

Dozarea acidului ascorbic, Eg = M/2

O

O
O

HO

+ 2 HI

+ I2

HO
CH

CH2 OH

CH

CH2 OH

OH
Acid dehidroascorbic

OH
Acid ascorbic

indicator: amidon (incolor albastru)

1 ml sol. I2 0,1 N ....................... M/20.000 g acid ascorbic
VF ................................................. x

Sef lucrari Ede Bodoki Curs Chimie Analitic Cantitativ

14

APLICATII ANALITICE
Dozarea reducatorilor (4)

Dozarea izoniazidei (HIN), Eg = M/4

mediu slab alcalin (pH 8-9 NaHCO3); reactie lenta

indicator: amidon (adugat la coloratie galben pai)
CO

NH

NH2

COOH

+ 2I2 + 2H2O

sau

+ N2 + 4 HI
N

C5NH4CONHNH2 + H2O ' C5NH4COOH + H2NNH2

H2NNH2 +2 I2 ' 4 HI + N2

I2 exces + 2Na2S2O3 ' 2NaI + Na2S4O6

Sef lucrari Ede Bodoki Curs Chimie Analitic Cantitativ

15

APLICATII ANALITICE
Dozarea reducatorilor (5)
1 mL sol. I2 0,1 N .......................... M/40.000 g HIN
V FI V1 FNa S O ....................... x
a g proba........................................... x
100 g ................................................ y
2

2 2

y = HIN % =

100 x
a

1 Eg I2 (M/2) .................................... 1 Eg HIN (M/4)

V TI b ......................................... x
1 Eg Na2S2O3 (M) ............................. 1 Eg I2 (M/2)
V1 TNa S O
........................................ b
2

2 2

Sef lucrari Ede Bodoki Curs Chimie Analitic Cantitativ

16

APLICATII ANALITICE
Dozarea reducatorilor (6)

Dozarea tiosulfatului de sodiu

indicator: amidon (incolor albastru)

2Na2S2O3 + I2 2NaI + Na2S4O6

1 mL sol. I2 0,1 N ..................... M/10.000 g Na2S2O3
VF .................................... x

Sef lucrari Ede Bodoki Curs Chimie Analitic Cantitativ

17

APLICATII ANALITICE
Dozarea oxidantilor (1)

Titrare indirecta

oxidarea iodurilor la iod elementar

Am+ + n I- = A(m-n)+ + n/2 I2
titrarea iodului format cu tiosulfat
I2 + 2 Na2S2O3 = 2 NaI + Na2S4O6
mediu acid

nu se descompune tiosulfatul
nu are loc oxidarea tiosulfatului la sulfat

Na2S2O3 + 4 I2 + 10 NaOH = 2 Na2SO4 + 8 NaI + 5 H2O

Sef lucrari Ede Bodoki Curs Chimie Analitic Cantitativ

18

APLICATII ANALITICE
Dozarea oxidantilor (2)

Dozarea arseniatilor
mediu acid (HCl)
H3AsO4 + 2KI + 5HCl = AsCl3 + I2 + 2KCl + 4H2O
I2 + 2Na2S2O3 = 2NaI + Na2S4O6

1 mL sol. Na2S2O3 0,1 N ..................... M/20.000 g arseniat

VF ............................................................ x

Dozare bromati, iodati, bicromati

idem cu metodologia prezentata la arseniati

Sef lucrari Ede Bodoki Curs Chimie Analitic Cantitativ

19

APLICATII ANALITICE
Dozarea oxidantilor (3)

Dozarea oxigenului din apa (Winkler)

MnSO4 + 2NaOH = Mn(OH)2 + Na2SO4
Mn(OH)2 + O2 = H2MnO3
H2MnO3 + 2KI + 2H2SO4 = MnSO4 + I2 + 3H2O + K2SO4
I2 + 2Na2S2O3 = 2NaI + Na2S4O6

1 mL sol. Na2S2O3 0,1 N ..........A/20.000 g O2

VF ............................................ x (Vp mL proba) O2 % = 100 x = 100 V F A 20000
Vp
Vp
Obs: Se masoara proba (Vp mL), se adauga 1 mL sol. MnSO42H2O si 1 mL solutie
alcalina de KI si NaOH.
Se lasa in repaos 2-3 minute, se aciduleaza cu H2SO4 1:1 si se titreaza cu sol. Na2S2O3
0,1 N in prezenta amidonului.
Sef lucrari Ede Bodoki Curs Chimie Analitic Cantitativ

20

APLICATII ANALITICE
Dozarea oxidantilor (4)

Dozarea perhidrolului
H2O2 + 2KI + H2SO4 = I2 + K2SO4 + 2H2O
H2O2 + 2 e- + 2H+ 2H2O , E0 = 1,80 V (pH=0)
I2 + 2Na2S2O3 = 2NaI + Na2S4O6

Dozarea apei (Reactiv Karl Fischer - I2, SO2, Py, MeOH abs)
I2 + SO2 + H2O + C5H5N = 2HI + C5H5N SO3
2HI + 2C5H5N = 2 (C5H5NH+ I-)
iodur de piridiniu
C5H5N SO3 + CH3OH = C5H5NH+ CH3OSO3metilsulfat de piridiniu
I2 + SO2 + H2O + 3C5H5N + CH3OH =
Moment final: galbenbrun C5H5NH+ CH3SO4- + 2C5H5NH+ IContinut apa: 1-100%

Sef lucrari Ede Bodoki Curs Chimie Analitic Cantitativ

21