UNGUREANU TUDOREL

RECONVERSIE CHIMIE
AN II, SEM I

TEMA : EVALUAREA IMPORTANȚEI LEGĂTURILOR O-GLICOZIDICE ÎN BIOCHIMIE

În chimie, o legătură glicozidică este un tip de legătură covalentă care leagă o

moleculă de carbohidrat de o altă moleculă, care poate sau nu să fie carbohidrat.
Legătura glicozidică se formează între grupele hemiacetal și hemicetal al
unei zaharide (sau o moleculă derivată de la zaharidă) și grupa hidroxil a unui
compus, precum alcool. O substanță care conține o legătură glicozidică se
numește glicozidă.

Formarea unei legături etil-glicozidice: glucoza se combină

cu etanolul formând etil-glucozidă și apă. Reacția decurge în favoarea formării
legăturii α-glicozidice, ca urmare a efectului anomeric.
Legăturile glicozidice apar în contexte celulare multiple, inclusiv unirea grupului
capului polar al unor sfingolipide, constituenți esențiali ai membranelor celulare ale
multor organisme și formarea glicoproteinelor și proteoglicanilor.

Polizaharide importante precum celuloză, chitină, agar, glicogen și amidon nu ar

fi posibile fără legături glicozidice. La fel, glicozilarea proteinelor, care are loc în
reticulul endoplasmatic și în complexul Golgi, este extrem de importantă pentru
activitatea multor proteine.

Numeroase oligo- și polizaharide funcționează ca rezervoare de glucoză, ca

componente structurale sau ca adezivi pentru atașarea celulelor în țesuturi.
Relația dintre legăturile glicozidice din oligozaharide este analogă cu cea a legăturilor
peptidice din polipeptide și legăturile fosfodiesterice din polinucleotide, cu diferența
că există o diversitate mai mare în legăturile glicozidice.

Formarea legăturii glicozidice

Legătura glicozidică poate uni două molecule de monozaharide prin carbonul

anomeric al uneia și gruparea hidroxil a celeilalte. Adică, grupul hemiacetal al unui
zahăr reacționează cu grupul alcool al altuia pentru a forma un acetal.

În general, formarea acestor legături are loc prin reacții de condensare, unde o
moleculă de apă este eliberată cu fiecare legătură care se formează.

Cu toate acestea, în unele reacții oxigenul nu părăsește molecula de zahăr ca

apă, ci ca parte a grupului difosfat al unui nucleotid al uridinei difosfatului.

Reacțiile care dau naștere legăturilor glicozidice sunt catalizate de o clasă de enzime
cunoscute sub numele de glicoziltransferaze. Se formează între un zahăr modificat
covalent prin adăugarea unei grupări fosfat sau a unei nucleotide (glucoză 6-fosfat,
UDP-galactoză, de exemplu) care se leagă de lanțul polimeric în creștere.

Hidroliza legăturii glicozidice

Legăturile glicozidice pot fi ușor hidrolizate în medii ușor acide, dar sunt destul
de rezistente la medii alcaline.

Hidroliza enzimatică a legăturilor glicozidice este mediată de enzime cunoscute

sub numele de glicozidaze. Multe mamifere nu au aceste enzime pentru degradarea
celulozei, deci nu sunt capabile să extragă energie din această polizaharidă, în ciuda
faptului că sunt o sursă esențială de fibre.

Rumegătoarele, cum ar fi vacile, de exemplu, au bacterii asociate cu intestinele

lor care produc enzime capabile să degradeze celuloza pe care o ingerează, ceea ce
le face capabile să profite de energia conservată în țesuturile plantelor.
 Enzima lizozimă, produsă în lacrimile ochiului și de către unele virusuri
bacteriene, este capabilă să distrugă bacteriile datorită activității sale hidrolitice,
care rupe legătura glicozidică dintre N-acetilglucozamină și acidul N-acetilmuramic
din peretele celular al bacteriilor.

Legăturile O-glicozidice apar între monozaharide, sunt formate prin reacția

dintre grupul hidroxil al unei molecule de zahăr și carbonul anomeric al alteia.

Dizaharidele sunt printre cele mai frecvente oligozaharide. Polizaharidele au mai

mult de 20 de unități monozaharide legate între ele într-un mod liniar și uneori au
ramuri multiple.

În dizaharide precum maltoza, lactoza și zaharoza, cea mai comună legătură

glicozidică este tipul O-glucozidic. Aceste legături pot apărea între carboni și -OH ale
formelor izomerice α sau β.

Formarea legăturilor glucozidice în oligo- și polizaharide va depinde de natura

stereochimică a zaharurilor atașate, precum și de numărul lor de atomi de carbon. În
general, pentru zaharurile cu 6 carboni, legăturile liniare apar între carbonii 1 și 4 sau
1 și 6.

O-glicozilarea
Una dintre cele mai frecvente modificări post-translaționale este glicozilarea, care
constă în adăugarea unei porțiuni de carbohidrați la o peptidă sau proteină în
creștere. Mucinele, proteine secretoare, pot conține cantități mari de lanțuri
oligozaharidice legate prin legături O-glucozidice.

Procesul de O-glicozilare are loc în complexul Golgi al eucariotelor și constă în

legarea proteinelor la porțiunea de carbohidrați printr-o legătură glicozidică între
grupul -OH al unui reziduu de aminoacizi de serină sau treonină și carbonul
anomeric. de zahăr.

A fost observată și formarea acestor legături între carbohidrați și resturi de

hidroxiprolină și hidroxilizină și cu grupa fenolică a reziduurilor de tirozină.
Există două tipuri principale de O–glicozide care, în funcție de nomenclatură, sunt
definite ca α și β sau 1,2-cis și 1,2-trans-glicozide.

Reziduuri 1,2-cis glicozilate, a-glicozide pentru D-glucoză, D-galactoză, L-fucoză, D-

xiloză sau β-glicozide pentru D-manoză, L-arabinoză; precum și 1,2-trans (β-
glicozidele pentru D-glucoză, D-galactoză și α-glicozide pentru D-manoză etc.), sunt
de mare importanță pentru multe componente naturale.

Bibliografie:

1. Jeremy M. Berg, John L. Tymoczko, Lubert Streyer. Biochemistry.5th edition.

2002.
2. Soderberg, T. (2010). Chimie organică cu accent biologic, volumul I. Facultatea de
Chimie (Vol. 1). Minnesota: Universitatea din Minnesota Morris Digital Well. Adus de
pe www.digitalcommons.morris.umn.edu
3. Taylor, C. M. (1998). Glicopeptide și glicoproteine: se concentrează asupra legăturii

glicozidice. Tetraedru, 54, 11317–11362.