Zaharidele,numite si zaharuri,hidrati de carbon sau glucidesunt combinaii chimice ce conin n moleculele lor, alturi de o grup aldehidic sau cetonic, grupe hidroxil. Termenul de hidrat de carbon a aprut, din punct de vedere istoric, din observaia c un grup de compui izolai din surse naturale aveau formule moleculare care corespundeau formulei generale C n (H 2 O) n . Dup elucidarea structurilor acestor compui au fost descoperite i alte substane a cror constituie se ncadra n familia hidrailor de carbon, dar a cror formule moleculare nu corespundeau. Hidraii de carbon simpli sunt numii zaharuri sau zaharide deoarece au gust dulce. Zaharidele nu fac parte din substantele esentiale, ele putnd fi sintetizate n organism din aminoacizi si glicerina, totusi cantitatea minima de glucide n ratia alimentara trebuie sa fie de 50-60g zilnic. Insuficienta glucidelor provoaca dereglari metabolice care se caracterizeaza prin marirea procesului de oxidare a lipidelor endogene cu formarea corpilor cetonici si intensificarea proceselor de gliconeogeneza cu descompunerea proteinelor din tesuturi, folosite ca sursa de energie si pentru sinteza glucozei. Este daunator si surplusul de glucide: provoaca obezitate, infiltratia lipidica a ficatului. Consumul produselor alimentare bogate n amidon, al fructelor si legumelor cu continut nalt de glucide are unele prioritati fata de zahar, bomboane si alte dulciuri. Zaharul este un produs cu energie calorica nalta, lipsit de vitamine, saruri minerale, fibre vegetale, substante pe care le contin produsele vegetale. 4
Norma zilnica de glucide n ratia alimentara trebuie sa constituie 300-400g pentru maturi, inclusiv 50-100g de zaharuri usor asimilabile. Glucidele vor forma 50-65% din valoarea energetica a ratiei alimentare zilnice. Persoanele care ndeplinesc munci fizice grele au nevoie de cantitati sporite de glucide. Astfel, ei pot consuma pna la 600-700g de glucide zilnic.
2. Clasificare Zaharurile se mpart n: - monozaharide, - oligozaharide - polizaharide. Monozaharidelesuntpolihidroxi-aldehide i cetone alifatice, compuse dintr-o caten normal, purtnd o grup carbonil i mai multe grupe hidroxil. Acestea, mpreun cu derivaii lor funcionali, oligozaharidele i polizaharidele, formeaz importanta clas a hidrailor de carbon. Monozaharidele sunt polihidroxialdehide i polihidrxiacetone, n care grupa carbonil se afl sub form de semiacetal intern i care prin hidroliz nu se transform n uniti mai mici. Oligozaharidele sunt formate din 2 10 resturi de monozaharide unite prin legturi eterice, la hidroxilul semiacetalic. Dup numrul de monozaharide pe care- l dau la hidroliz, oligozaharidele se numesc dizaharide, trizaharide, etc. Polizaharidele sunt hidrai de carbon cu structur macromolecular formai din sute sau mii de resturi de uniti de monozaharide unite prin leguri glicozidice. Polizaharidele cele mai rspndite deriv de la glucoz, prin eliminare de ap:
+ C 6 H 12 O 6 H 2 O n n [C 6 H 10 O 5 ] n 5
Polizaharidele sunt rspndite cu deosebire n plante, care le sintetizeaz i n care au rol de a asigura rezistena mecanic (intrnd n pereii celulari), fie au rol de substane de rezerv. Polizaharidele pure sunt solide, insolubile sau greu solubile n ap, cu care formeaz soluii coloidale. Polizaharidele au structuri microcristaline. La nclzire nu se topesc, ci se descompun. Nu au gust dulce.
3. Nomenclatura Cel care incearc prima dat s denumeasc glucidele este C. Schmidt n anul 1844, care le denumete hidrai de carbon, datorit raportului observat ntre atomii de hidrogen i oxigen de 2:1. Se propune formula general de C n (H 2 O) n . Formula propus are 2 incoveniente: hidrogenul i oxigenul nu sunt legai sub forma de molecule de ap de atomul de carbon sunt substane de tipul aldehidei formice CH 2 O, acid lactic, care nu sunt glucide. Nomenclatura actual de glucide provine de la grecescul (glikis=dulce). Nici aceast denumire nu este riguros tiinific deoarece glucide cu mas mare (celuloz, amidon) nu au gust dulce.
4. Reprezentani Cele mai importante si mai des intalnite polizaharide sunt: a. Celuloza Celuloza (C 6 H 10 O 5 ) n este o polizaharid format din resturi de D- glucopiranoz, unite ca i n celobioz, prin legturi, 1,4--glicozidice. Celuloza este hidrolizat de -glucozidaz la celobioz. Datorit legturilor -glucozidice 6
dintre resturile de glucoz, fiecare inel de glucopiranoz este rotit cu 180, unul fa de altul, astfel c celuloza formeaz macromolecule filiforme (Haworth, Freundenberg).
Formula conformaional a celulozei corespunde unor forme scaun ale tetrahidropiranului, cu grupele hidroxilice orientate ecuatorial i cu legtura - glicozidic 1,4 ntre hidroxili ecuatoriali.
n plante, celuloza se formeaz prin procese biochimice complicate, care pot fi exprimate prin ecuaia:
Firele de bumbac, de in i de cnep conin pn la 95% celuloz, iar n diferite tipuri de lemn (rinoasele), coninutul de celuloz variaz ntre 40 i 60%. Celuloza formeaz fibre n care macromoleculele sunt unite ntre ele prin legturi de hidrogen stabilite ntre grupele hidroxilice ale catenelor. Existena legturilor de hidrogen ntre macromolecule confer celulozei o rezisten mecanic deosebit. O HO OH CH 2 OH O CH 2 OH OH HO O O O O CH 2 OH OH HO O + n n [C 6 H 10 O 5 ] n 6 6 CO 2 nH 2 O + 5 O 2 7
Gradul de polimerizare, n, al celulozei variaz cu proveniena i cu modul de prelucrare al materialului, n cursul izolrii. El poate varia ntre 300 i peste 3000. Celuloza din lemn poate avea grad de polimerizare ntre 550 i 1250, fibrele de bumbac au grade de polimerizare mai mari , de la 1200 la 1300; gradul de polimerizare cel mai mare l are bumbacul nenlbit. Mtasea artificial (vscoza) obinut din celuloz are un grad de polimerizare din cele mai mici, 100 500. Deoarece rezistena fibrelor este asigurat de legturile de hidrogen dintre fibre, cu ct gradul de polimerizare este mai mic i rezistena mecanic a fibrei este mai redus Grupele hidroxil din celuloz, implicate n legturi de hidrogen, sunt mai putin disponibile pentru reacii chimice. Totui celuloza formeaz eteri (prin metilare cu dimetilsulfat) i esteri (prin tratare cu acizi organici sau anorganici); prin tratare cu soluii concentrate de hidroxid de sodiu formeaz combinaii sodate numite alcali-celuloze. Alcali-celuloza reacioneaz cu CS 2 dnd xantogenai de celuloz sau vscoz, o soluie vscoas care se fileaz ntr-o baie acid (H 2 SO 4 ), regenernd celuloza.
Prin tratarea celulozei cu HNO 3 se obin esteri ai celulozei cu HNO 3 . Dup cantitatea de resturi nitrat raportate la unitatea de glucoz se disting materiale cunoscute sub numele de fulmicoton (12% N) sau colodin (10%N).
CS 2 NaOH CH O CS SNa CH ONa CH OH - H + CH OH CS 2 CH O CS SH 8
b. Amidonul Amidonul este polizaharida de rezerv a plantelor; se gsete sub form de granule n tuberculi sau n seminele unor plante (cartofi, cereale, etc.). Spre deosebire de celuloz, amidonul nu este o substan unitar. El este format din amiloz (10-20%) i amilopectin (80-90%). Amiloza este format din resturi de D-glucopiranoz unite prin legturi macrocarbonilice 1,4--glicozidice (ca i n maltoz). Catenele au dimensiunu ntre 300-1000 uniti, n funcie de specia vegetal. Macromoleculele nu sunt ramificate.
Amiloz Amilopectina este ramificat. Ea este compus din catene de cte 24 resturi de glucoz. Ramificarea are loc prin legturi glicozidice 1,6 (ntre hidroxilul glucozidic i hidroxilul grupei de alcool primar), la intervale de 20-25 uniti de glucoz. 9
Amilopectin Cu iodul, amidonul d la rece, o coloraie albastr (care dispare la cald). Coloraia se datorete amilazei, care d o coloraie albastr intens, n urma formrii unui compus de incluziune, prin ptrunderea iodului n spaiul din interiorul spirelor macromoleculelor. Amilopectina d o coloraie slab violaceu- purpurie. Prin hidroliz amidonul trece n - D- glucoz. Amidonul este hidrolizat de enzime din bobul de orez, numite amilaze (- amilaza sau amilaza dextrinogen i -amilaza zaharogen) formnd ca produs final maltoza. -Amilaza atac amiloza i amilopectina n orice punct al catenei, formnd dextrine (-dextrine; nu atac ns punctele de ramificare. -Amilaza este inactiv n mediu acid (pH = 3-3,5); -amilaza este inactivat la cald (70C). 10
Amidonul din cartofi sau din cereale este utilizat pentru obinerea industrial a etanolului, care necesit parcurgerea a 3 operaii principale: hidroliza (zaharificarea), fermentarea i distilarea. Reaciile chimice care au loc se pot exprima schematic astfel:
c. Glicogenul Glicogenul este polizaharida de rezerv din regnul animal; el este format, ca i amidonul din resturi de D-glucopiranoz, unite prin legturi 1,4- monocarbonilice. Glicogenul se aseamn structural cu amilopectina.
Prin metoda grupelor marginale se apreciaz c au loc ramificri de 6-10 resturi de glucoz. Greutatea molecular a glicogenului atinge 1 milion. El nu difuzeaz prin membranele celulare. El conine o rezerv de energie a organismului, formndu-se din glucoz n prezena acidului adenosintrifosforic.
n cursul glicolizei, glicogenul reacioneaz cu fosfat anorganic sub aciunea enzimei fosforilaza formnd 1- fosfat de glucoz. [C 6 H 10 O 5 ] n C 12 H 22 O 11 C 6 H 12 O 6 C 2 H 5 OH + 2 CO 2 amilaz din malt maltaz din drojdie de bere zimaz din drojdie de bere Amidon Maltoz Glucoz Etanol Zaharificare Fermentatie alcoolic Glucoz + ATP 6- Fosfat de glucoz 1- Fosfat de glucoz Glicogen
11
Reacia de fosforilare este reversibil. Enzima fosforilrii este o enzim specific legturii 1,4-glicozidice. Ramificrile sunt catalizate de o alt enzim, numit enzima Q (Haworth, 1944).
5. CONCLUZII Hidraii de carbon sau zaharurile reprezint o clas vast de produi naturali care intr n compoziia oricrei celule vii, prin prezena lor ca element structural al acizilor nucleici. Hidraii de carbon sunt, alturi de grsimi, proteine, vitamine i unele sruri minerale, componente eseniale ale hranei. Ei sunt sintetizai de plante din CO 2 i H 2 O prin procesul de fotosintez: nCO 2 + nH 2 O + energie C n (H 2 O) n + nO 2
Organismul animal degradeaz oxidativ hidraii de carbon la CO 2 i H 2 O. Se reface astfel CO 2 necesar plantelor pentru fotosintez, restabilind echilibrul natural. C n (H 2 O) n + nO 2 nCO 2 + nH 2 O + energie Glucidele constituie o clas de substane foarte important att pentru organismele animale ct i pentru cele vegetale. Sub aspect biochimic i fiziologic, glucidele constituie o materie prim pentru sinteza celorlalte substane: proteine, lipide,cetoacizi, acizi organici. De asemenea constituie substane de rezerv utilizate de ctre celule i esuturi.
6. BIBLIOGRAFIE
1. C.D. Neniescu, Chimie Organic, vol. I i II, Editura Didactic i 1- Fosfat de glucoz Glicogen+ Fosfat anorganic
12
Pedagogic Bucureti, 1980. 2. Margareta Avram, Chimie Organic, vol. I i II, Editura Zecasin Bucureti, 1994. 3. M. Iovu, Chimie Organic, Editura Didactic i Pedagocgic R.A. Bucureti, 1993. 4. C.Bolcu, Corina Duda- Seiman i Dorina Modra, CHIMIE ORGANIC Funciuni compuse, funciuni mixte i combinaii heterociclice cu caracter aromatic cu un heteroatom, Ed. Mirton, Timioara, 2007.