Hidrurile metalelor rare

Hidrurile saline sau ionice

Hidrurile anionice sau
complexe
a metalelor alcaline si
alcalino-pamintoase

Metalele alcaline
Acesta subgrupa din sistemul periodic
este format din elementele:
Li,Na,K,Rb,Cs,Fr.

Elementele din grupa IA sint

elemente tipice
active. Hidroxizii lor sint baze tari,
solubile in apa baze alcaline.
Litiu se intilneste mai rar iar rubidiul
si cesiul sunt elemente rare, franciu
este produsl dizintegrarii radioactive
a actiniului si este raspindit in natura
in cantitatii neinsemnate.

Metalele alcaline sunt cele mai

usoare si cele mai moi metale. Au
temperatura de topire si de fierbere
joasa. Ele cristalizeaza in reteaua
cubica centrata intern de la Li spre
Cs odata cu cresterea razei atomice,
legatura metalica slabeste si deaceia
se micsoreaza duritatea temperaturii
de topire si de fierbiere.

Litiul - singur metal alcalin care

reactioneaza cu O2 formeaza Li2O care
se obtine prin mai multe metode.
1) Metoda directa:
4Li + O2 -------> 2Li2O
2) Descompunerea carborantilor:
0
t

Li2Co3 ---------> Li2O + CO2

Li reactioneaza si aminele dind solutii cu

proprietatii asemanatoare cu cele ale metalelor
alcaline in amoniac lichid.

Li(s) + CH3 . NH2 (1) ---------->LiNHCH3 (S)

+ 1/2H2
Aceste solutii au putere reducatoare puternica si sint utilizate in
chimia preparativa organica si anorganica.

descompune la incalzire in curent

de hidrogen la 8000C

Carbonatul de litiu se

Li2CO3 = Li2O + CO2

Hidruri ionice (saline)

Hidrurile ionice (saline) sunt
combinaii care conin ionul hidrur
H:-alturi de cationul metalului respectiv
i sunt formate de metalele alcaline i
alcalinopmntoase, prin reacie
direct cu hidrogenul, la temperatur de
3504000C. Reactioneaza cu apa:
LiH + HOH LiOH + HH
Hidrurile ionice au caracter reductor.

Litiul este un element chimic avnd simbolul chimic Li i numrul atomic 3.

Este un metal alcalin uor avnd o uloare alb-argintie.

In condiii normale este cel mai uor metal i cel mai puin dens solid.
La fel ca toate metalele alcaline, litiul este foarte reactiv, se corodeaz rapid n
aer umed pierzndu-i luciul i nnegrindu-se.

Din acest motiv este pstrat sub un strat de ulei.

Litiul este al 33-lea element ca abunden pe Pmnt dar datorit mari lui
reactiviti l gasim doar sub form de compui.
Litiul se gsete n zcminte pegmatitice, dar se poate obine de asemenea din
apa de mare i argil; la scara industrial, litiul este izolat electrolitic dintr-o
mixtura de clorura de litiu i clorura de potasiu.

Cantiti mici de litiu se gsesc in apa oceanelor i n unele organisme vii cu

toate ca s-a constatat c nu ndeplinete nici o necesitate biologica pentru
organismul uman. Totui, efectul neurologic al ionilor de litiu Li+, face ca unele
sruri de litiu s fie folosite ca medicamente pentru mbuntirea strii de spirit.

Litiul i compuii si au i alte cteva aplicaii industriale, incluznd sticl si

ceramic termorezistent, aliaje de mare rezisten i cu greutate redus folosite
n aeronautic i nu n ultimul rnd bateriile alcaline cu litiu.

Descoperire
Litiul a fost descoperit in anul 1817 de catre Johan August Arfvedson la
Stockholm, Suedia.
Metalul in sine a fost izolat in 1821 de catre William T. Brande.
Primele minerale de litiu descoperite au fost petalitul si spodumenul;
acestea au fost gasite pe insula suedeza Uto de catre mineralogul Joze
Bonifacio de Andrada e Silva, in timpul unui tur facut in Europa in
1790.
Natura ciudata a acestor minerale a fost notificata, acestea fiind dificil
de analizat si emiteau o flama rosie intensa la incalzire; culoarea este
datorata hidroxidului de litiu. In 1817,
Arfvedson a analizat petalitul si a realizat ca acesta contine un metal
necunoscut anterior, numindu-l litiu deoarece provenea dintr-o piatra.
Isi anunta descoperirea in anul 1818, identificand litiul ca fiind un nou
metal alcalin si o varianta alcalina mai usoara ca sodiul. Va descoperi,
ulterior, ca spodumenul si lepidolitul de asemenea contin litiu.

Caracteristici generale

Moale;
Argintiu gri;
Se oxideaz repede;
Puin toxic;
Arde repede;
Cldur specific nalt.
Litiul se gsete foarte puin rspndit n natur. n cantiti
mici nsoete potasiul i sodiul n unele roci, cum sunt
spodumenul, un silicat de litiu i aluminiu, LiAl[SiO3]2,
lepidolitul, zinnwalditul, etc. Cantiti mici de compui de litiu se
gsesc n unele ape minerale, n diferite plante (ca de exemplu,
tutun, sfecl de zahr, trestie de zahr), etc.
Litiul se obine, de obicei, prin electroliza clorurii de litiu topite.
Este un metal moale; are cea mai mic densitate dintre metale.

Combinaii
Litiul descompune apa; n aer se aprinde
formnd oxidul de litiu, Li2O. nclzit n
atmosfer de hidrogen formeaz hidrura de
litiu, LiH, care este cea mai stabil dintre
hidrurile metalelor alcaline.
Litiul este singurul metal alcalin care se
combin direct cu azotul la rece, formnd
nitrura, Li3N; de asemenea, se combin direct
la cald cu halogenii formnd halogenuri, LiX,
cu sulf, formnd sulfura, Li2S, cu carbonul,
formnd carbura, Li2C2, cu siliciul, formnd
siliciura, Li6Si2, etc.

ntrebuinri
Litiul este folosit pentru aliaje de
lagre (mpreun cu sodiul i calciul).
De asemenea, se folosete ca
dezoxidant, desulfurizant i degazant
pentru cupru. Litiul se mai
ntrebuineaz pentru pentru
prepararea tritiului, 3H.

Rubidiu
Rubidiu insoteste potasiu uneori in
sare gema. In carnalita se gaseste
0,02% iar in lipidolita ajunge pina la
3-5% Rb2O.
Rb se poate prepara prin reducerea
hiroxizilor sau sarurilor lor cu Mg sau
Zn la incalzire.
2RbOH + Mg -----------> 2Rb + MgO
+ H2O

Proprietile rubidiului metalic

n oxigen rubidiul arde formnd
superperoxid:
4Rb + O2 = 2Rb2OLa temperaturi
obinuite sau la o mic nclzire rubidiul
reacioneaz cu azotul, siliciul, sulful,
halogenii i alte nemetale:
6Rb + N2 = 2Rb3N
2Rb + H2 = 2RbH
2Rb + Cl2 = 2RbCl (se autoinflameaz)

Rubidiul reacioneaz intens cu

acizii minerali:
2Rb + 2HBr = 2RbBr + H2Intens
reacioneaz cu apa. Hidrogenul,
care se degaj se autoinflameaz:
2Rb + 2H2O = 2RbOH + H2Rubidiul
se dizolv namoniaclichid:
2Rb + NH3 = Rb2NH + H2

Oxidul de rubidiu
Oxidul de rubidiu este un oxid bazic.
El poate fi primit pe cale indirect:
RbO2 + 3Rb = 2Rb2O
El reacioneaz intens cu acizii, oxizii
acizi i amfoteri:
Rb2O + H2O = 2RbOHRb2O +
H2SO4 = Rb2SO4 + H2O

Hidroxidul de rubidiu
Hidroxidul de rubidiu este o baz puternic, bine
solubil n ap. El reacioneaz cu oxizii acizi i
amfoteri, acizii, srurile metalelor grele i de
amoniu, cu unele nemetale i a.
6RbOH + 3Br2 = 5RbBr + RbBrO3 + 3H2O (RbOH
fierbinte)
2RbOH + CO2 = Rb2CO3 + H2O
3RbOH + Cr(OH)3= Rb3[Cr(OH)6]
2RbOH + ZnO = Rb2ZnO2 + H2O (la topire)
2RbOH + (NH4)2CO3 = Rb2CO3 + 2NH3 + 2H2O
3RbOH + FeCl3 = Fe(OH)3 + 3RbCl

Srurile de rubidiu
Srurile de rubidiu sunt substane stabile, ionice,
bine solubile n ap. n soluiile apoase ele
disociaz complet. Ionul de rubidiu nu
hidrolizeaz. Cu toate acestea, unii compui ai
rubidiului totui hidrolizeaz n ap. Acestea snt
srurile acizilor slabi, hidrura de rubidiu,
superperoxidul de rubidiu, nitrura, fosfura i a.:
RbH + H2O = RbOH + H2
Rb3N + 3H2O = 3RbOH + NH3
2RbO2 + 2H2O = 2RbOH + H2O2 + O2
Ionul de rubidiu nu formeaz anioni compleci.

Rb este format din cite 2 izotopi.

Sulfatii Rb-ului pot forma saruri duble
cu sulfatii metalelelor bivalente care
se numesc semite:
CuSO4 . Rb2SO4. 6H2O
CoSO4 . Rb2SO4 . 6H6O
NiSo4 . Rb2So4 . 6H2O

Ceziu
Cesiul a fost descoperit de ctre doichimiti
germani,Robert BunseniGustav Kirchhofn
anul1860cu ajutorul liniei sale spectroscopice.
Prima utilizare pe scar redus a elementului a fost
cea de "reductor" n tuburi cuvidi n celule
fotoelectrice. n1967, perioada specific de
tranziie ntre cele dou niveluri hiperfine ale strii
fundamentale ale izotopului cesiu-133 a fost ales
de ctreSistemul internaional de unitila baza
definirii etalonului pentrusecunda. nc de atunci,
cesiul a fost utilizat, pe scar larg, caoscilator
cuanticpentruceasuri atomice.

Din anii1990, cea mai nsemnat utilizare a

elementului este aceea de substan de
umplutur pentru lichidele de forat folosite pentru
a atenua gurirea din timpul forrii. Cesiul mai are
o gam larg de aplicaii n producerea
electricitii, n aparate electronice i nchimie.
Radioizotopul cesiu-137 are un timp de
njumtire de aproximativ 30 deanii este
folosit nmedicin, msurtori ihidrologie. Dei
elementul nu este foarte toxic, este periculos i
exploziv, iar izotopii si prezint un risc ridicat n
caz de scurgere radioactiv.

Cesiuleste unelement chimicdin

grupa metalelor alcalinecu simbolulCsi cu
numrul atomic55. Cesiul este unmetal alcalini
are proprieti fizico-chimice asemntoare cu
cele alerubidiuluii alepotasiului. Metalul este
foarte reactiv i piroforic, reacionnd cuapala o
temperatur de cel puin 116C. Este elementul
cu cea mai micelectronegativitateavnd un
izotopstabil (Cesiu-133). Metalul este extras din
polucit, n timp ce radioizotopii (n special cesiu137) sunt extrase din produii de fisiune n
reactoare nucleare.

Proprietati fizice
Ceziuleste un metaluleste moale,
deculoareargintie-aurie, cu un
punct de topirede 28C ,aceasta fcndu-l
unul dintre singurele cinci metale care se pot
afla n starelichidsau ntr-o stare de trecere
dintre starea lichid i cea solid la
temperatura camerei. Metalul are i cel mai
reduspunct de fierbere, dup mercurul, dintre
metalele, de 641C.Compuii si au culoarea
albastr n timpularderiintr-oflacr
deschis.

Proprietati chimice
Ceziul metalic este foarte reactiv i foarte
piroforic. Se aprinde n mod spontan naeri
reacioneaz cuapala temperaturi reduse, n urma
reaciei avnd loc explozii relativ periculoase.
Caracteristicile chimice ale cesiului sunt similare cu cele
ale metalelor alcaline, dar mai degrab, acestea se
asemn cu cele alerubidiului, elementul chimic situat
deasupra cesiului ntabelul periodic al elementelor
.ns, pot aprea mici diferene ntre proprietile
chimice datorit masei atomice i a electropozitivitii
foarte mari.Ceziul este cel mai electropozitiv element cu
izotopi stabili.Ionii de cesiu sunt, de asemenea, grei i
mai puin duri dect al ionilor de metale alcaline.

Compui
Cea mai mare parte a compuilor
cesiului conincationulCs+ce se
poate combina prin legturi ionice cu
un mare numr deanioni.Fosfatul,
acetatul, carbonatul, compuii
halogenici, oxidul, azotatul i sulfatul
de cesiu sunt solubili nap.Srurile
duble sunt adesea greu solubile.

Hidroxidul de cesiu(CsOH) este obazfoarte

puternic i higroscopic.Compusul poate fi
folosit la decapareasemiconductoarelor.
Hidroxidul de cesiu a fost considerat dechimiti
ca cea mai puternic baz, fapt datorat
atraciei slabe dintre ionul Cs+foarte greu i
OHmai uor.CsOH este ntr-adevr cea mai
puternicbaz Arrhenius, ns un numr de
compui care nu exist n soluii apoase,
precumamida de sodiu(NaNH2) in-butil-litiul
(C4H9Li), sunt baze i mai puternice.

Compui compleci
Ca toicationiimetalelor, ionul Cs+formeaz compui
compleci n soluiile bazelor Lewis. Adesea, din
cauza greutii sale, Cs+adopt numere de
coordinare mai mari ca ase, acestea fiind tipice
pentru cationii metalelor alcaline uoare. Aceast
tendin este deja evideniat nclorura de cesiu
(CsCl), unde numrul de coordinare este opt.
Moliciunea i numrul de coordinare mare al ionului
Cs+sunt motive principale pentru separarea sa de
ali cationi, putnd fi folosit la separarea deeurilor
nucleare, unde137Cs+este separat de K+ce nu este
radioactiv.

Compui halogenai
Clorura de cesiu(CsCl) cristalizeaz n
sistemul cristalincubic. Cunoscut i sub
denumirea de structura clorurii de
cesiu,acest model structural este
compus dintr-o reea cubic cu doiatomi
la baz i cu numrul de coordinare opt;
atomii declorsunt dispui deasupra
reelei, la marginea cubului, n timp ce
atomii de cesiu stau dispui n zona
central a cristalului.

Oxizi
Mai des dect celelalte metale alcaline, cesiul poate forma
numeroi compui binari cuoxigenul. De exemplu, cnd cesiul
arde naer, se formeaz superoxidul CsO2.Oxidul de cesiu
normal (Cs2O), la care starea de oxidare este cea obinuit
pentru metalele alcaline), formeazcristalehexagonalede
culoare galben-portocalie.Oxidul se vaporizeaz la 250C iar la
temperaturi mai mari de 400C se descompune n cesiu metalic
iperoxidde cesi (Cs2O2).n afar de superoxidul i trioxidul de
cesiu (CsO3),au fost studiai i ali suboxizi viu culorai.Printre
acetia se numr Cs7O, Cs4O, Cs11O3i Cs3O (negru-verzui),
CsO, Cs3O2,precum i Cs7O2.Cel din urm poate fi nclzit sub vid
pentru a genera Cs2O.Sunt cunoscui, de asemenea, i compui
ai cesiului cusulful,seleniulitelurul, dar sunt foarte puin
studiai i nu exist date referitoare la acetia.

Utilizri
Totodat, cesiul metalic este folosit i
la purificareadioxidului de carbon.[9]
Fluorura de cesiuare utilizri n
chimia organic, fiind o baz,sau ca
surs anhidr deionidefluorur
.Adesea, srurile de cesiu nlocuiesc
srurile depotasiusausodiun
sinteza organic.

Caracteristica generala
grupei a II
Elementele alcalino pamintoase

Caracterizare general
Grupa a II-a principal (denumit i grupa 2) cuprinde elementele: Be, Mg, Ca,
Sr, Ba, Ra, care se mai numesc metale alcalino-pmntoase. Ele prezint
configuraia ultimului strat electronic ns2.
Exemplu pentru Ba, Z=56: 1s22s22p63s23p64s23d104p65s24d105p66s2.
Beriliul prezint abateri de la caracterele generale ale grupei; chimia lui este
mult asemntoare cu a aluminiului. Ra este radioactiv, izotopul are cel mai
lung timp de njumtire, de 1600 ani.

Stare natural i obinere

Datorit reactivitii chimice mari se gsesc doar sub form de
combinaii; cele mai rspndite sunt ale calciului i magneziului, beriliul i
radiul sunt elemente rare. Radiul s-a gsit n minereurile de uraniu, ca
produs de dezintegrare. Combinaiile mai rspndite n natur sunt:
carbonai, cloruri sau fluoruri, silicai i sulfai.
Exemple de combinaii: beril (Be3Al2Si6O18), magnezit (MgCO3), calcit
(CaCO3), dolomit (MgCO3CaCO3), gips (CaSO42H2O), anhidrit (CaSO4), carnalit
(MgCl2KCl6H2O), baritina (BaSO4), witerita (BaCO3), celestina (SrSO4),
stronianitul (SrCO3), talcul (Mg3[(OH)2Si4O10]). Metalele alcalino-pmntoase
se pot obine prin electroliza halogenurilor topite i reducerea
metalotermic respectiv silicotermic a oxizilor sau halogenurilor lor.

BeO + Mg

Be + MgO

Au culoare alb-argintie n stare neoxidat (Ba este cenuiu

deschis). Be i Mg pstreaz luciul i la aer pentru c
formeaz un strat protector de oxid. Be cristalizeaz n reea
hexagonal compact deformat i are raza atomic mic.
Mg cristalizeaz n reea hexagonal regulat, iar Ca, Sr, Ba
n reea cubic. Densitatea scade de la Be la Ca i apoi
crete de la Sr la Ra. Be este mai dur fa de celelalte
elemente din grup i are punctul de topire i punctul de
fierbere mai ridicate. Conductibilitatea electric este mai
mic la Be i mai mare la Mg i Ca. Srurile volatile ale Ca
coloreaz flacra n rou crmiziu, ale Sr i Ra n rou carmin,
iar ale Be n verde.
Proprieti chimice

Caracterul electropozitiv al metalelor alcalino-pmntoase

crete cu numrul atomic Z, de la Be la Ra. Sunt aezate
naintea hidrogenului n seria tensiunilor electrochimice.

3Be + 2NH3

1000C

Be3N2 + 3H2

Combinaiile elementelor din grupa a II-a

Hidruri - MH2

BeCl2 + 2LiH

BeH2 + 2LiCl

H
Be

Be
H

Hidroxizi
Be(OH)2 + 2HCl

BeCl2 + 2H2O

Be(OH)2 + 2KOH

K2[Be(OH)4]

Ba(OH)2 + CO2

Saruri cu oxiacizii:
- srurile de beriliu:
BeSO44H2O sau
[Be(H2O)4]SO4
BeCO34H2O sau
[Be(H2O)4]CO3

BaCO3 + H2O

H
Be

Halogenuri: sunt ionice (cu excepia celor de beriliu, care sunt covalente), incolore. Clorurile, bromurile i iodurile sunt
uor solubile n ap, fluorurile sunt greu solubile (excepie BeF2). Srurile solubile cristalizeaz cu ap de cristalizare.

srurile de bariu:
BaCO3 greu solubil n ap, se dizolv n HCl, HNO 3;BaSO4 are o solubilitate foarte mic n ap i
acizi; este folosit pentru dozarea ionului Ba 2+ i a ionului SO42-; BaSO4 precipitat se utilizeaz ca
pigment alb pentru vopselele de ulei.

Commplecsi:
Aceste elemente au slab tendin de a forma compleci; mai mare tendin are Be (care formeaz i
combinaii covalente). Exemplu: K 2[Be(OH)4].

ntrebuinri

Beriliul ultrapur este utilizat pentru reactoarele nucleare, avnd o

bun rezisten termic, mecanic i la coroziune chimic; el nu reine
neutronii rezultai din dezintegrarea combustibilului nuclear; este
folosit i pentru confecionarea ferestrelor tuburilor de raze X (este
penetrant pentru ele). n aliajele cu unele metale cum ar fi Cu, Mg, Ni,
Al le confer acestora proprieti elastice, duritate (de exemplu aliajul
Be-Al este folosit pentru rachete i avioane supersonice). Magneziul i
calciul sunt folosite n metalurgia metalelor uoare ca dezoxidani i
desulfurani; formeaz aliaje uoare, cum este duraluminiul. Stroniul
i bariul sub form de sruri (azotai) se folosesc n pirotehnie pentru
rachete i artificii. Radiul, datorit radiaiilor gama pe care le emite,
st la baza tratamentului de cancer.

Importana biologic
Calciul i magneziul sunt elemente biofile cu rol important n biosfer. De
exemplu, magneziul este:
substan nutritiv indispensabil plantelor; se gsete n clorofil, fiind
generatorul de complex (ligandul este un ciclu porfirinic);- particip n
procesele biochimice, cum sunt: fotosinteza, metabolismul glucidelor,
proteinelor i acizilor fosforici din organism; se gsete n sol sub form de
carbonai i sulfai, de unde este luat de plante; este un component de
baz al esutului celular i se gsete n lichidele tisulare; sngele conine
2-3mg Mg /100g snge; se gsete n muchi, 23mg/100g esut (activator
n reaciile de fosforilare din procesul de degradare al zaharurilor);La
depirea concentraiilor normale a Mg n snge scade excitabilitatea
muchilor i nervilor, poate aprea anestezia i paralizia muchilor.
Din punct de vedere fiziologic
Be metalic i combinaiile lui sunt toxice, produc beriloza, care
poate determina moartea;
Srurile solubile de Ba sunt foarte toxice pentru om, animale i
plante, deoarece ionul Ba2+ provoac contracia vaselor de snge i chiar
oprirea inimii; doza letal este de 0,2g sare solubil. n schimb BaSO 4
insolubil nu este toxic, se folosete la radioscopia tubului digestiv.