SEPARAREA SI IDENTIFICAREA CATIONILOR

SEPARAREA SI IDENTIFICAREA CATIONILOR

Clasificarea cationilor pe grupe analitice
Cationii se clasifica in 5 grupe analitice conform tabelului de mai jos :
Grupa I II III IV V
analitica

Reactivul HCl H2S (NH4)2S (NH4)2CO3 fara reactiv de grupa

de grupa
Cationii Ag+H Hg2+ ; Pb2+ Cu2+; Co2+ ; Ca2+ ; Sr2+ Na+ K+ NH4+
mai g22+Pb Cd2+As(III,V) Sb(III,V) Sn Ni2+Zn2+ ; Ba2+ Mg 2+
2+
importanti (II,IV) Bi3+ Mn2+Fe2+ ;
ai Fe3+Al3+ ;
grupelor Cr3+

În tabelul de mai jos este redata culoarea unor ioni mai uzuali care, de obicei, imprima sarurilor lor culoarea. În unele cazuri si
ionii incolori se prezinta sub forma de saruri slab colorate (Hg2(NO3)2 ; AgCl3-saruri de culoare galbui).
Ion Cu(H2O)42+ Cr(H2O)X3+ Fe(H2O)63+
Culoare albastru verde inchis sau violet galben
Ion Fe(CN)63- Fe(CN)64- CrO42-
Culoare portocaliu galbui galben
Ion Fe(H2O)62+ Co(H2O)62+ Mn2+
Culoare verzui roz intens rosu slab
Ion Cr2O72- MnO4- Ni(H2O)62+
Culoare portocaliu violet verde
x - in functie de numarul de molecule de apa legate direct de atomul de crom, culoarea se modifica de la verde inchis la
violet ametist.
Se va tine seama de interferentele culorilor ionilor prezenti si de anumite transformari care pot avea loc chiar in amestec, mai
ales la contact indelungat al acestuia cu mediul de laborator.

- coloratia flacarii : in aceasta reactie se observa culoarea pe care o imprima unei flacari incolore de gaz, sarurile volatile aduse
la incandescenta. Coloratia flacarii este foarte pretioasa mai ales in analiza substantelor simple, deoarece in analiza de amestecuri,
culorile suprapunandu-se, pot fi greu observate cu ochiul liber. În aceste cazuri este de preferat sa se utilizeze un spectroscop, cu
ajutorul caruia se poate observa cu mare precizie prezenta elementelor in amestec. Coloratia flacarii data de cationii mai des
intalniti in practica analitica este redata in tabelul de mai jos :
Ionul Ca2+ Sr2+ Ba2+ Na+ K+ Cu2+
Coloratia flacarii rosu deschis rosu intens galben verzui galben intens violet verde inchis
Sodiul coloreaza flacara chiar cand se afla in cantitati de 108 mg, interferand potasiul. Pentru determinarea potasiului se
absoarbe culoarea datorata ionului de sodiu printr-o sticla de cobalt, albastru inchis.

SEPARAREA SI IDENTIFICAREA CATIONILOR GRUPEI I-A ANALITICE (GRUPA HCl )

Generalitati
Grupa I-a analitica, are drept reactiv de grupa acidul clorhidric, fiind grupa urmatorilor cationi : Hg22+, Ag+, Pb2+, care se
separa sub forma de cloruri insolubile:
Hg2Cl2 , AgCl , PbCl2.
Conditii de precipitare :
- pH-ul este pH-ul reactivului de grupa ( HCl ), in exces mai mic de 10 2M.
- temperatura : la rece sau temperatura camerei.
- concentratia reactivului de grupa : 2N.
În ceea ce urmeaza, s-a studiat comportarea acestor cationi in reactia lor cu : reactivul grupei HCl, NH4I, K2CrO4,
NaOH, H2S.
III.2.1. ARGINTUL - Ag
Greutatea atomica 107,880 ; Valenta +1 , +2 ; Numar de ordine 47
1. Reactia cu HCl
- precipita, in solutii neutre si acide, clorura de argint, un precipitat alb branzos, care se depune in solutiile concentrate
sau care formeaza solutii coloidale, in cele diluate.
( Ag+ + NO3 ) + ( H+ + Cl ) = AgCl + ( H+ + NO3 )
1|Page
 - clorura de argint este insolubila in apa, la incalzire. Sub actiunea luminii (a razelor solare), se descompune partial in
clor si argint, cu formarea unui produs de absorbtie intre argintul in stare coloidala si clorura de argint ramasa nedescompusa
(precipitatul se innegreste).
- clorura de argint este solubila in diferiti reactivi cum ar fi : ( NH4 )2CO3, NH4OH, cu care formeaza combinatii
complexe solubile :
AgCl + [2(NH4+)+CO32] = [Ag(NH3)2]+Cl + CO2 + H2O
AgCl + 2(NH4++OH) = [Ag(NH3)2]+Cl + 2H2O
- adaugand la solutia complexului (clorura diamino argentica), acidul azotic diluat, pana la reactia acida, are loc
reprecipitarea clorurii de argint :
( Ag(NH3)2+ + Cl– ) + 2( H+ + NO3– ) = AgCl + 2( NH4+ + NO3– )
2. Reactia cu (NH4)I
- iodura de argint este insolubila in carbonat si hidroxid de amoniu, si este solubila in tiosulfat de sodiu si cianura de
potasiu, cu formarea urmatorilor complecsi : Na3[Ag(S2O3)2] si K[Ag(CN)2].
3. Reactia cu K2CrO4
Cromatul de potasiu precipita din solutiile sarurilor de argint, cromatul de argint, de culoare rosu-brun :
2Ag+ + (2K+ + CrO42–) = Ag2CrO4 + 2K+
4. Reactia cu NaOH
Hidroxidul de sodiu precipita din solutiile sarurilor de argint, oxidul de argint Ag 2O, si nu hidroxidul :
2Ag+ + 2OH– = Ag2O + H2O
5. Reactia cu H2S
Atat in mediu acid, cat si in mediu bazic, solutiile sarurilor de argint, precipita sulfura de argint, un precipitat negru-brun :
2Ag+ + H2S = Ag2S + 2H+
III.2.2. MERCURUL - Hg
Greutatea atomica 200 ; Valenta +2, +1 ; Numarul de ordine 80
Mercurul formeaza saruri mercuroase, in care aparent este monovalent (format din molecule duble), si saruri mercurice
in care este bivalent :
Hg2(NO3)2 Hg(NO3)2

Se observa ca in azotatul mercuros, mercurul este de asemenea bivalent, dar are o legatura intre atomii de mercur, astfel
incat el apare monovalent, de aceea scrierea corecta a azotatului mercuros este : Hg2(NO3)2.
1. Reactia cu HCl
Acidul clorhidric diluat precipita din solutiile sarurilor mercuroase, clorura mercuroasa (calomelul) Hg 2Cl2, un precipitat
alb care se innegreste in timp datorita descompunerii sale:
(Hg2 2+ + 2NO3-) + 2 (H+ + Cl- ) = Hg2Cl2 + 2(H+ + NO3-)
Hg2Cl2 HgCl2 + Hg
 clorura mercuroasa este insolubila in apa, la cald, este de asemeni insolubila in NH 4OH cu care reactioneaza
formand clorura amino-mercurica de culoare alba, si mercur metalic, negru, intregul precipitat avand culoare
cenusie:
Hg2Cl2 + 2(NH4+ + OH-) = Cl-Hg-NH2 + Hg + 2H2O + (NH4+ + Cl-)
 clorura mercuroasa este solubila in HNO3 concentrat sau diluat, la cald:
3Hg2Cl2 + 8HNO3 = 3HgCl2 + 3Hg(NO3)2 + 2NO + 4H2O.
2. Reactia cu NH4I
Iodura de amoniu precipita din solutiile sarurilor mercuroase, iodura mercuroasa, de culoare verde inchis, solubila in
exces de reactiv:
Hg2 2+ + 2I- = Hg2I2
Hg2I2 + 2 (NH4+ + I-) = [HgI4](NH4)2 + Hg.
 la adaugarea in exces a iodurii de amoniu, se observa modificarea culorii precipitatului, din verde inchis in gri
datorita solubilizarii iodurii mercuroase si formarii in acelasi timp de mercur metalic.
3. Reactia cuK2 CrO4
Cromatul de potasiu precipita din solutiile sarurilor mercuroase, cromatul mercuros, de culoare rosu-aprins:
Hg2 2+ + (2K+ + CrO4 -2) = Hg2CrO4 + 2K+.
4. Reactia cu NaOH
Hidroxidul de sodiu precipita din solutiile sarurilor mercuroase, oxidul mercuros, de culoare neagra, solubila in
HNO3 concentrat si CH3COOH concentrat:
Hg2 2+ + 2HO- = Hg2O + H2O
5. Reactia cu H2S.
Hidrogenul sulfurat precipita din solutiile sarurilor mercuroase, sulfura mercurica si mercur metalic, obtinandu-se un
precipitat de culoare neagra:
Hg22+ + H2S = HgS + Hg+ 2H+
III.2.3. PLUMBUL - Pb
Greutatea atomica 207,21; Valenta 2+, 4+; Nr. de ordine 82.
1. Reactia cu HCl

2|Page
 Ionul clorura din acid clorhidric sau din alte cloruri, precipita la rece, clorura de plumb, un precipitat alb format din
cristale aciculare; acesta se dizolva in apa, la fierbere, recristalizand la racire tot sub forma de ace stralucitoare sau in foite:
(Pb2+ + 2NO3-) + 2 (H+ + Cl-) = PbCl2 + 2(H++NO3-)
2. Reactia cu NH4I
Iodura de amoniu precipita din solutiile sarurilor de plumb iodura de plumb, precipitat de culoare galbena, solubil in apa
fierbinte si in exces de reactiv:
Pb2+ + 2(NH4+ + I-) =PbI2 + NH4+
PbI2 + 2(NH4+ + I-) = [PbI4 ] (NH4)2
3. Reactia cu K2CrO4
Cromatul de potasiu precipita din solutiile sarurilor de plumb cromatul de plumb, de culoare galbena:
Pb2++ (2K+ + CrO42-) = PbCrO4+ 2K+
4. Reactia cu NaOH.
Hidroxidul de sodiu precipita din solutiile sarurilor de plumb, hidroxidul de plumb de culoare alba, solubil in exces de
reactiv:
Pb2++ 2(Na++OH-) = Pb (OH)2 + 2Na+
Pb (OH)2 + 2(Na++OH-) = Na2[Pb(OH)4]
5. Reactia cu H2S.
Hidrogenul sulfurat precipita din solutiile acidulate, neutre sau alcaline ale sarurilor de plumb, sulfura de plumb un
precipitat de culoare neagra:
Pb2+ + H2S = PbS + 2H+.
III.2.4. TABEL RECAPITULATIV
Proprietatile chimice ale cationilor grupei I-a analitice au fost sistematizate in urmatorul tabel:
Cation Ag+ Hg22+ Pb2+
Reactiv
HCl AgCl - precipitat alb branzos, Hg2Cl2-pp. alb insolubil in apa la PbCl2-pp. alb cristalin, solubil in apa
solubil in NH4OH, (NH4)2CO3 cald si NH3, solubil in HNO3dil. , la la cald.
cald.
NH4I AgI - pp. alb-galbui, solubil in Hg2I2-precipitat verde solubil in PbI2 - pp. galben, solubil in exces de
Na2S2O3 si KCN exces de reactiv reactiv: [PbI4](NH4)2
: Hg+ [HgI4](NH4)2.
K2Cr2O4 Ag2CrO4--precipitat rosu-brun Hg2CrO4 - precipitat rosu-aprins. PbCrO4 - pp. galben.
NaOH Ag2O - pp. negru Hg2O - pp. negru Pb(OH)2-pp. alb solu- bil in exces de
reactiv : [Pb(OH)4]Na2
H2S Ag2S-pp. negru HgS + Hg - pp. negru PbS - pp. negru

III.3. SEPARAREA SI IDENTIFICAREA CATIONILOR GRUPEI A II-a ANALITICE (GRUPA H2S)

Generalitati
Din aceasta grupa analitica fac parte acei cationi ale caror saruri solubile, precipita din solutiile acide, sub actiunea H 2S,
la pH 0,5 sub forma de sulfuri. Acesti cationi sunt :
Hg2+, Pb2+, Cu2+, Cd2+, Bi3+, As(III,V), Sb(III,V), Sn(II,IV).
Posibilitatea de a se forma o sulfura in mediu acid se datoreaza produsului de solubilitate mic al sulfurilor din aceasta
grupa, spre deosebire de cationii grupei sulfurii de amoniu, ale caror sulfuri nu se pot precipita in prezenta ionilor de hidrogen
(mediu acid), pentru ca produsul de solubilitate al acestor are o valoare mai mare; ionii de hidrogen prezenti scad puternic gradul
de disociere al hidrogenului sulfurat, astfel incat ionii S2-raman in concentratie prea mica si nu mai pot determina o formare de
sulfura (nu ajung la valoarea ceruta de produsul de solubilitate al sulfurilor respective).
În prezenta alcaliilor, a sulfurilor si polisulfurilor alcaline, o parte din sulfurile acestei grupe analitice functioneaza ca
sulfoacizi respectiv oxisulfoacizi, formand sulfosaruri respectiv oxisulfosaruri, care sunt combinatii solubile. Aceasta proprietate
subdivide grupa hidrogenului sulfurat in doua subgrupe :
a) Subgrupa sulfobazelor - care cuprinde cationii a caror sulfuri au caracter bazic, fiind insolubile in alcalii, respectiv
sulfura si polisulfura de amoniu. Din aceasta subgrupa fac parte urmatorii cationi :
Hg2+, Pb2+, Cd2+, Cu2+, Bi3+.
b) Subgrupa sulfoacizilor - care cuprinde cationii a caror sulfuri au un caracter acid, dizolvandu-se in sulfuri alcaline,
alcalii, sulfura si polisulfura de amoniu, formand sulfosaruri solubile. Din aceasta subgrupa fac parte urmatorii cationi :
As (III,V), Sb (III,V), Sn (II, IV).
Cationii grupei I-a analitice datorita faptului ca formeaza de asemeni sulfuri insolubile cu sulfura si polisulfura de
amoniu, si datorita precipitarii incomplete a acestora cu reactivul de grupa - HCl, o parte ramanand in solutie, sunt de asemenea
inclusi in subgrupa sulfobazelor (Pb).
Deci reactivul de grupa al cationilor grupei a II-a analitice este hidrogenul sulfurat, precipitarea lor realizandu-se in
urmatoarele conditii :
- pH = 0,5 (concentratia HCl = 0,33 N), verificabil cu metil-violet, pana la virajul acestuia la culoarea galben-verde ;
- temperatura : 80 - 100°C;
- concentratia reactivului : 0,1M H2S.
III.3.1.MERCURUL - Hg2+
3|Page
 1. Reactia cu H2S
Cu cationul grupei sarurile solubile ale cationului mercuric formeaza o sulfoclorura de culoare alba : 2HgS.HgCl2 care
prin adaugare in continuare de H2S trece in galben, apoi brun pana la negru, obtinandu-se sulfura mercurica :
3(Hg2++2Cl-) + 2(2H++S-) = 2HgS.HgCl2 + 4(H++Cl-)
HgS.HgCl2 + H2S = 2HgS + 2(H++Cl-)
- sulfura mercurica este solubila in apa regala (HCl : HNO3 = 3:1), HNO3 concentrat la fierbere, si este insolubila in
(NH4)2S2 :
3HgS + 6HCl + 2HNO3 = 3HgCl2 + 3S + 2NO + 4H2O
2. Reactie cu NH4I
Cu iodura de amoniu, sarurile solubile ale cationului mercuric, precipita iodura mercurica, de culoare rosie, solubila in
exces de reactiv, cu formarea unui complex de tetraiodomercuriat de amoniu, incolor.
Hg2+ + 2I- = HgI2
HgI2 + 2I- = [HgI4]2-
3. Reactia cu NH4OH
Sarurile solubile ale cationului mercuric formeaza cu hidroxidul de amoniu, un precipitat alb, format din clorura amino-
mercurica Cl - Hg - NH2 :
(Hg2++2Cl-) + 2(NH4++OH-) = Cl-Hg-NH2 + (NH4++Cl-) + 2H2O
4. Reactia cu KOH
Cationul mercuros formeaza cu hidroxidul de potasiu un precipitat de oxid mercuric, de culoare galbena:
(Hg2++2Cl-) + 2(K++OH-) = HgO + 2(K++Cl-) + H2O
5. Reactia cu SnCl2
Clorura stanoasa formeaza cu cationul mercuric, un precipitat alb de clorura mercuroasa, care reactioneaza mai departe
cu excesul de clorura stanoasa, formand mercur metalic, negru.
2(Hg2++ 2Cl-) + (Sn2++2Cl-) = Hg2Cl2 + (Sn4++4Cl-)
(2Hg2++2Cl-) + (Sn2++ 2Cl-) = 2Hg + (Sn4++4Cl-)
III.3.2. CUPRUL - Cu
Greutatea atomica 63,54 ; Valenta 1+, 2+ ; Numar de ordine 29
1. Reactia cu H2S
Cu reactivul grupei, sarurile solubile ale cationului de cupru (II) formeaza un precipitat negru coloidal, de sulfura
cuprica, solubila in acid azotic diluat, la cald, in cianura de potasiu, cu formarea unui complex solubil : [Cu(CN) 4]2-, si este
insolubil in acid sulfuric la cald, HCl concentrat si partial insolubil in disulfura de amoniu.
(Cu2++SO42-) + H2S = CuS + (2H++SO42-)
2. Reactia cu KOH
Cu hidroxidul de potasiu, sarurile solubile ale cationului de cupru (II), precipita hidroxidul de cupru de culoare albastra,
care se descompune la incalzire, cu formarea oxidului de cupru , negru.
(Cu2++SO42-) + 2(K++OH-) = Cu(OH)2 + (2K++SO42-)
Cu(OH)2  CuO + H2O
3. Reactia cu NH4OH
Cationul de cupru (II), cu o cantitate mica de hidroxid de amoniu, formeaza o sare bazica verde, care in exces de reactiv
se dizolva cu formarea unui complex cuproamoniacal de culoare albastru-azuriu.
2(Cu2++SO42-) + 2(NH4++OH-) = CuSO4-Cu(OH)2 + (2NH4++SO4-)
CuSO4-Cu(OH)2 + 6(NH4++OH-) + 2(2NH4++SO42-) = 2[Cu(NH3)4]SO4 + 8H2O
4. Reactia cu K4[Fe(CN)6]
Ferocianura de potasiu, precipita din solutiile solubile ale cationului de cupru, ferocianura de cupru, de culoare rosu-
bruna, solubila in amoniac si insolubila in acizi diluati.
2(Cu2++SO42-) + K4[Fe(CN)6] = Cu2[Fe(CN)6] + 2(2K++SO42-)
5. Reactia cu NH4I
Cationul de cupru formeaza cu iodura de amoniu, iodura de cupru (II), care se descompune cu formare de iodura
cuproasa (I) si iod molecular, intregul precipitat fiind de culoare maroniu-galbui :
2Cu2+ + 4(NH4++I-) = 2CuI + I2 + 4NH4+
6. Coloratia flacarii
Sarurile volatile de cupru coloreaza flacara incolora a unui bec de gaz, in albastru sau in verde. Aceasta reactie se
executa cu ajutorul unui varf de grafit (creion), care se introduce succesiv in HCl si apoi in flacara, pana cand flacara ramane
incolora, dupa care varful de creion se introduce in HCl si apoi in sarea de cupru utilizata pentru analiza, apoi in flacara cand se
observa culoarea imprimata flacarii de sarea de cupru.
7. Reactia cu acidul rubeanic - (NH=C-SH2)2
Solutia alcoolica de acid rubeanic, precipita din solutiile amoniacale sau slab acide ale sarurilor de cupru, sarea complexa
de cupru, greu solubila (rubeanatul de cupru) de culoare neagra, insolubila in amoniac si in acizi minerali diluati.
Structura posibila a rubeanatului de cupru este :

4|Page
 HN C C NH

S S

Cu
8. Reactia cu ditizona ( C6H5-NH-NH-CS-N=N-C6H5 )
La solutia de ditizona in CCl4 se adauga solutia acidulata a sarii de cupru, se agita puternic si se lasa apoi in repaus. În
prezenta ionilor de cupru culoarea verde a solutiei de reactiv trece in violet.
III.3.3. PLUMBUL - PB
1. Reactia cu H2S
Cu reactivul grupei, in mediu acid, cationul de plumb precipita sulfura de plumb de culoare neagra, solubil in HNO 3 2N.
Pb2+ + H2S = PbS + 2H+

3PbS + 8(H++NO3-) = 3(Pb2++ 2NO3-) + 3S + 2NO + 4H2O

2. Reactia cu KOH
Cu hidroxidul de potasiu, cationul de plumb precipita sub forma de hidroxid de plumb, de culoare alba, solubil in exces
de reactiv.
Pb2+ + 2OH = Pb(OH)2
Pb(OH)2 + 2OH = PbO2 + 2H2O
3. Reactia cu NH4OH
Hidroxidul de amoniu precipita din solutiile sarurilor solubile de plumb, hidroxidul de plumb de culoare alba, insolubil
in exces de reactiv.
(Pb2++2NO3) + 2(NH4++OH) = Pb(OH)2 + 2(NH4++NO3)
4. Reactia cu H2SO4
Acidul sulfuric, precipita din solutiile cationului de plumb, sulfatul de plumb, de culoare alba, solubil in HCl concentrat
si H2SO4 concentrat.
Pb2+ + SO42- = PbSO4
PbSO4 + (2H++SO42-) = (Pb2++2HSO4-)
PbSO4 + (2H++Cl-) = (PbCl42-+2H+) + (2H++ SO42-)
5. Reactia cu K4[Fe(CN)6]
Cu ferocianura de potasiu, precipita ferocianura de plumb de culoare alba, insolubila in acizi diluati.
2Pb2+ + [Fe(CN)6]4- = Pb2[Fe(CN)6]
6. Reactia cu K2CrO4
Cationul de plumb formeaza cu cromatul de potasiu, cromatul de plumb, un precipitat de culoare galbena.
Pb2+ + CrO42- = PbCrO4
7. Reactia cu ditizona (difeniltiocarbazona)
C6H5-N=N-SC-NH-NH-C6H5
Ditizona produce cu sarurile de plumb un complex intern, de culoare rosu-caramiziu.
III.3.4.CADMIUL - Cd
Greutatea atomica 112,41 ; Valenta 2+ ; Numarul de ordine 48
1. Reactia cu H2S
Cu reactivul grupei sarurile solubile ale cationului de cadmiu, precipita (din solutii acide), sulfura de cadmiu, un
precipitat de culoare galben intens, solubil in HCl, H 2SO4diluati, HNO3 2N, la cald, precum si in solutie saturata de NaCl cu care
formeaza o sare complexa solubila.
Cd2+ + H2S = CdS + 2H+
CdS + 2(H++ Cl-) = (Cd2++2Cl-) + H2S
CdS + (2H++ SO4) = (Cd2++ SO42-) + H2S
3CdS + (2H++ SO42-) = 3(Cd2++ 2NO3-) + 3S + 2NO + H2O
CdS + 4(Na++ Cl-) = Na2[CdCl4] + (2Na++S2-)
2. Reactia cu KOH
Hidroxidul de potasiu, precipita din solutiile sulfurilor solubile de cadmiu, hidroxidul de cadmiu, un precipitat alb
gelatinos, insolubil in exces de reactiv, dar solubil in HCl.
Cd2+ + 2OH- = Cd(OH)2
Cd(OH)2 + 2H+ = Cd2+ + H2O
3. Reactia cu NH4OH
Hidroxidul de amoniu adaugat in cantitate mica la solutia unei sari solubile de cadmiu, duce la formarea hidroxidului de
cadmiu, solubil in exces de reactiv, cu formarea unui complex incolor, care este distrus sub actiunea hidrogenului sulfurat cu
reprecipitarea sulfurii de cadmiu de culoare galben intens.
Cd2+ + 2(NH4++OH-) = Cd(OH)2 + 2NH4+
5|Page
 Cd(OH)2 + 4(NH4++OH-) = [Cd(NH3)4](OH)2 + 4H2O
[Cd(NH3)4](OH)2 + H2S = CdS + 2NH3 + 2(NH4++OH-)
4. Reactia cu K4[Fe(CN)6]
Ferocianura de potasiu formeaza cu cationul de cadmiu, ferocianura de cadmiu, un precipitat alb amorf, solubil in acizi
minerali.
Cd2+ + [Fe(CN)6]4- = Cd2[Fe(CN)6]
Cd2[Fe(CN)6] + 4H+ = 2Cd2+ + H4[Fe(CN)6]
5. Reactia de reducere a Cd2+ cu Zn (Al, Mg) metalic
Zincul, magneziul si aluminiul precipita cadmiul metalic din solutiile sarurilor sale.
Cd2+ + Zn (Al, Mg) = Cd + Zn2+
6. Reactia cu ditizona
La solutia de ditizona se adauga o picatura din solutia neutra sau acida a sarii de cadmiu. Se formeaza o sare complexa
interna, ditizonatul de cadmiu, si culoarea verde a solutiei trece in rosu-fraga.
7. Reactia cu difenil-carbazida (C6H5-NH-NH)2CO
Difenil-carbazida formeaza cu sarurile de cadmiu un complex albastru-violet.
III.3.5. BISMUTUL - Bi
Greutatea atomica 209 ; Valenta 3+, 5+ ; Numarul de ordine 83
Hidroliza sarurilor de bismut
Ionii de bismut (Bi3+) exista in solutie apoasa numai in mediu puternic acid. În mediu slab acid sau neutru, ionul de
bismut hidrolizeaza si formeaza cationul complex BiO+(ion de bismutil).
Bi3+ + HOH = BiO+ + 2H+
1. Reactia cu H2S
Cu reactivul grupei, precipita din solutiile acidulate ale sarurilor de bismut, sulfura de bismut, de culoare brun-inchis.
2Bi3+ + 3H2S = Bi2S3 + 6H+
- sulfura de bismut este solubila in HNO3 2N si insolubila in acizi diluati si sulfuri alcaline.
Bi2S3 + 8(H++NO3-) = 2(Bi3++3NO3-) + 2NO + 3S + 4H2O
2. Reactia cu KOH
Cationul de bismut (III), precipita cu hidroxidul de potasiu, hidroxidul de bismut, alb, care se ingalbeneste usor prin
incalzire, datorita formarii hidroxidului de bismutil BiO(OH).
Bi3+ + 3OH- = Bi(OH)3
to
Bi(OH)3  BiO(OH) + HOH
3. Reactia cu NH4OH
Cu hidroxidul de amoniu, sarurile solubile ale cationului de bismut, precipita sub forma de hidroxid de culoare alba, care
se ingalbeneste la incalzire, si care este solubil in acizi minerali diluati si insolubil in exces de reactiv sau KCN (spre deosebire de
Cd si Cu).
Bi3+ + 3(NH4++OH-) = Bi(OH)3 + 3NH4+
4. Reactia cu NH4I
Iodura de potasiu, precipita din solutiile acidulate si concentrate ale cationului de bismut, iodura de bismut, de culoare
neagra, care se dizolva in exces de reactiv cu formarea unui complex de culoare portocaliu inchis, si care, prin diluare nu prea
puternica cu apa reprecipita iodura de bismut, de culoare neagra.
Bi3+ + 3I- = BiI3
BiI3 + I- = BiI4-
5. Reactia cu KCN
Cu cianura de potasiu, cationul de bismut, precipita hidroxidul de bismut si nu cianura, conform reactiilor:
3CN- + 3HOH = HCN + 3OH-
Bi 3+ + 3OH-  Bi(OH)3

6. Reactia de reducere a Bi3+

O reactie foarte sensibila, e reactia de reducere cu Sn2+care se realizeaza in modul urmator : la solutia de SnCl2 se adauga
KOH pana la dizolvarea hidroxidului si apoi se adauga o cantitate foarte mica din solutia analizata. În felul acesta sub actiunea
KOH in exces, se obtine hidroxidul de bismut, de culoare alba, care sub actiunea SnO 22-se innegreste, datorita bismutului metalic
fin divizat care se formeaza.
(Sn2+ 2Cl-) + 2OH- = Sn(OH)2 + 2Cl-
Sn(OH)2 + 2OH- = SnO22- + 2HOH
Bi3+ + 3OH- = Bi(OH)3
Bi(OH)3 + SnO22- = Bi + 3SnO32- + 2HOH

III.3.6. ARSENIUL - As (V, III)

Greutatea atomica 74,91 ; Valenta 3+, 5+ ; Numarul de ordine 33
Arsenul (V)
1. Reactia cu H2S

6|Page
 Prin barbotarea la rece a unui curent de hidrogen sulfurat, intr-o solutie acidulata de H3AsO4, nu se separa imediat
precipitat de sulfura si solutia nu se coloreaza. Abia dupa o perioada mai lunga de timp, se obtine un precipitat galben de sulfura de
arsen. Precipitarea are loc mai rapid, daca solutia de acid arsenic este adusa la fierbere si mediul este suficient de acid.
H2AsO4 + 5HCl = AsCl5 + 4HOH
2AsCl5 + 5H2S = As2S5 + 10HCl
2. Reactia cu AgNO3
Cationul de arsen formeaza cu azotatul de argint, un precipitat de arseniat de argint, de culoare brun-roscata.
3Ag+ + AsO43- = Ag3AsO4
3. Reactia cu NH4I
Ionul de iodura reduce cationul de As (V) la As (III), in mediu acid.
AsO43- + 2I- + 2H+ = AsO33- + I2 + HOH
4. Reactia comuna ionului arsenios si ionului arsenic - Proba Marsh-Liebing (oglinda de arsen)
Intr-o eprubeta se introduce putin trioxid de arsen si se trateaza cu cativa ml de HCl concentrat si cateva granule de zinc
metalic.
Se astupa gura eprubetei cu un dop de pluta prin care trece un tub de sticla efilat. Se asteapta cateva minute, lasand
eprubeta sub nisa. Se aprinde gazul care se degaja prin tubul de sticla, si se introduce in flacara o capsula cu apa rece. Se constata
formarea pe peretele capsulei a unei oglinzi.
Reactiile care au loc in decursul acestui experiment sunt :
Zn + 2HCl = ZnCl2 + 2H - hidrogen in stare nascanda
As2O3 + 12H = 2AsH3 + 3H2O
- aprinzand hidrogenul in exces, se degaja o caldura care descompune AsH 3.
2AsH3  2As + 3H2
Arsenul (III)
1. Reactia cu H2S
Pentru precipitare, se aciduleaza puternic cu HCl, dupa care se barboteaza cu hidrogen sulfurat, pana cand precipita
sulfura arsenoasa, sub forma de fulgi de culoare galben intens, solubila in sulfura de amoniu, hidroxizi alcalini, hidroxid de amoniu
si carbonat de amoniu.
2(3H++AsO43-) + 6(H++ Cl-) = 2AsCl3 + 6HOH
2AsCl3 + 3H2S = As2S3 + 6HCl
2. Reactia cu AgNO3
Azotatul de argint precipita arsenul trivalent sub forma de arseniat de argint, de culoare galbena, solubil in amoniac.
AsO33- + 3Ag+ = Ag3AsO3
3. Reactia cu SnCl2 (reactia Bettendorf)
Clorura stanoasa, dizolvata in HCl fumans, reduce la cald combinatiile arsenului trivalent la arsen metalic, care se separa
sub forma unui precipitat amorf de culoare brun inchis.
2As3+ + 3Sn2+ = 2As + 3Sn4+
III.3.7. STIBIUL (III) - Sb
Greutatea atomica 121,76 ; Valenta 3+, 5+ ; Numarul de ordine 51
1. Reactia cu H2S
Cu hidrogenul sulfurat, solutiile acidulate ale stibiului trivalent, precipita sub forma de sulfura de culoare portocalie,
fiind un precipitat coloidal.
2Sb3+ + 3H2S = Sb2S3 + 6H+
2. Reactia cu hidroxizii alcalini
Sarurile solubile ale stibiului trivalent formeaza cu hidroxizii alcalini, hidroxidul de stibiu, solubil in exces de reactiv.
Sb3+ + 3OH- = Sb(OH)3
Sb(OH)3 + (Na++OH-) = NaSbO2 + 2HOH
3. Reactia cu KI
Iodura de potasiu precipita din solutiile acidulate ale cationului de stibiu trivalent, iodura de stibiu de culoare galbena.
Sb3+ + 3I- = SbI3
4. Reducerea Sb (III)
Zn, Fe sau Al precipita din solutiile sarurilor de stibiu un precipitat fin, de stibiu metalic redus, negru.
2Sb3+ + 2Zn = 2Sb + 3Zn2+
III.3.8. STANIUL (II) - Sn
Greutatea atomica 118,7 , Valenta 2+, 4+ ; Numarul de ordine 50
1. Reactia cu H2S
Sarurile solubile ale staniului bivalent, precipita din solutiile acidulate, un precipitat de culoarea ciocolatei, de sulfura
stanoasa, solubila in polisulfura de amoniu, HCl concentrat la cald si insolubil in HNO3 concentrat.
Sn2+ + H2S = SnS + 2H+
2. Reactia cu hidroxizii alcalini
Cu hidroxizii alcalini, cationul de staniu (II) formeaza hidroxidul stanos de culoare alba, solubil in acizi si alcalii.
Sn2+ + OH- = Sn(OH)2
Sn(OH)2 + OH- = SnO22- + 2HOH
Sn(OH)2 + 2H+ = Sn2+ + 2HOH
3. Reactia cu K4[Fe(CN)6]
7|Page
 Ferocianura de potasiu formeaza cu cationul de staniu (II) un precipitat, de ferocianura stanoasa, de culoare alba, solubil
in HCl concentrat si fierbinte.
4. Reactia cu HgCl2
La o solutie saturata de clorura mercurica, se adauga cu grija clorura stanoasa, pana se obtine un precipitat alb matasos
de clorura mercuroasa. La adaugar7ea unui exces de clorura stanoasa, se obtine un precipitat negru de mercur metalic, redus.
2(Hg2+ + 2Cl-) + (Sn2++2Ci-) = Hg2Cl2 + (Sn4++4Cl-)
Hg2Cl2 + (Sn2++2Cl-) = (Sn4++4Cl-) + 2Hg

III.3.9. TABELE RECAPITULATIVE

Proprietatile chimice ale cationilor grupei a II-a analitice au fost sistematizate, pe subgrupe, in urmatoarele tabele :
Subgrupa sulfobazelor
Cation Hg2+ Pb2+ Cu2+ Cd2+ Bi3+
Reactiv
H2S HgS - pp. negru PbS - pp. negru CuS - pp. negru CdS - pp. galben Bi2S3 - pp. brun
NaOH HgO - pp. galben Pb(OH)2 - pp. - la rece : Cd(OH)2 - pp. sare bazica ,
alb sol. in exces Cu(OH)2 - pp. albastru alb alba. În exces de
de NaOH - la cald : NaOH,
CuO - pp. negru Bi(OH)3 - pp.
alb
NH4OH ClHgNH2 - pp. Pb(OH)2 - pp. CuSO4Cu(OH)2 Cd(OH)2 - pp. -
alb alb insolubil in pp. verde, sol. in exces de alb
exces de reactiv reactiv ;
[Cu(NH3)4]2+
HCl Hg2+ PbCl2 - pp. alb Cu2+ Cd2+ Bi3+
2-
KI HgI2 - pp. rosu PbI2 - pp. galben, CuI2+I2 - pp. alb-maroniu [CdI4] - incolor BiI3 - pp.
(NH4I) sol. in exces de sol. in exces de negru, sol. in
reactiv reactiv exces de reactiv
K4[Fe(CN)6] pp. galbui de Ferocianu- ra de Cu2[Fe(CN)6] - pp. rosu- Ferocianura de pp. galbui de
comp. Pb - pp. alb brun Cd - pp.alb saruri de Bi3+
necunoscu-ta amorf
Subgrupa sulfoacizilor
Cation As5+ Sb3+ Sn2+
Reactiv
H2S As2S5 - pp. galben Sb2S3 - pp. rosu portocaliu, SnS - pp.
solubil in HCl brun-murdar
AgNO3 Ag3AsO4 - pp. rosu - - -
caramiziu
KI - separa I2 , in mediu acid - nu pune I2 in libertate -
HgCl2 - - Hg2Cl2  Hg
pp. alb pp. negru

În urma precipitarii cu hidrogen sulfurat, formarea unui precipitat, dovedeste prezenta a cel putin unui element din
aceasta grupa. Cand se gasesc toate elementele din grupa, precipitatul este format din urmatoarele sulfuri :
HgS PbS CuS CdS Bi2S3
negru negru negru galben brun
As2S3 As2S5 Sb2S3 Sb2S5 SnS SnS2
galben galben portocaliu portocaliu brun-murdar galben

III.4. SEPARAREA SI IDENTIFICAREA CATIONILOR GRUPEI A III-a ANALITICE (GRUPA (NH4)2S)

Generalitati
Elementele din aceasta grupa, precipita, cu ionul sulfura, in mediu neutru sau alcalin.
Reactivul de grupa este sulfura de amoniu, (NH4)2S, iar precipitarea se face in prezenta de hidroxid de amoniu. Sulfura
de amoniu, nu precipita in mediu acid nici unul din elementele acestei grupe, dar in mediu bazic si la fierbere o parte din elementele
acestei grupe precipita sub forma de sulfuri, iar altele sub forma de hidroxizi, datorita hidrolizei acestor sulfuri in mediu apos.
Cationii care fac parte din aceasta grupa sunt :
Fe3+, Al3+, Cr3+, Fe3+, Ni2+, Zn2+, Mn2+, Co2+.
În functie de modul cum precipita, cationii acestei grupe analitice se impart in doua subgrupe, si anume :
a) Subgrupa cationilor trivalenti : Fe3+, Al3+, Cr3+
Acesti cationi formeaza cu reactivul grupei, in conditiile mai sus mentionate, hidroxizi conform ecuatiei generale :
2Me3+ + 3(NH4)2S + 6HOH = 2Me(OH)3 + 6NH4+ + 3H2S
in care Me3+ reprezinta unul din cei trei cationi trivalenti ai acestei subgrupe.

8|Page
 b) Subgrupa cationilor bivalenti : Fe2+, Co2+, Ni2+, Mn2+, Zn2+
Acesti cationi formeaza cu reactivul grupei, sulfuri, conform ecuatiei generale
Me2+ + (NH4)2S = MeS + 2NH4+
in care Me2+ reprezinta unul din cei cinci cationi ai acestei subgrupe.
Deci reactivul de grupa al acestor cationi este sulfura de amoniu, precipitarea realizandu-se in urmatoarele conditii :
- pH ≤ 9, creat prin adaugare de NH4Cl si NH4OH pana la reactie alcalina (turnesol albastru).
- temperatura : 80 - 100¤C (la fierbere).
- concentratia reactivului : CNH3 = 1M, CS2- = 10-9g / l
III.4.1. ALUMINIUL - Al
Greutatea atomica 26,97 ; Valenta 3+ ; Numarul de ordine 13
1. Reactia cu (NH4)2S
Cu sulfura de amoniu, in mediu de clorura de amoniu si hidroxid de amoniu, cationul de aluminiu, precipita sub forma de
hidroxid, de culoare alba, gelatinoasa. El are un caracter amfoter, fiind solubil atat in acizi cat si in baze.
Al3+ + 3(NH4)2S = Al2S3 + 6NH4+
Al2S3 + 6HOH = 2Al(OH)3 + 3H2S
- caracterul amfoter al aluminiului se observa mai usor daca hidroxidul de aluminiu este scris sub urmatoarea forma :
Al(OH)3 ≡ H3AlO3  AlO2- + HOH
Al(OH)3 + 3H+ = Al3+ + 3HOH
AlO2- + (Na+ + OH-) = NaAlO2 + OH-
2. Reactia cu KOH
Cu hidroxidul de potasiu, cationul de aluminiu, formeaza hidroxidul de aluminiu, un precipitat alb gelatinos, solubil in
exces de reactiv, cu formarea hidroxoaluminatului, care cu clorura de amoniu reprecipita hidroxidul de aluminiu.
Al3+ + OH- = Al(OH)3
Al(OH)3 + KOH = K[Al(OH)4]
K[Al(OH)4] + NH4Cl = NH4[Al(OH)4] + KCl
NH4[Al(OH)4]  Al(OH)3 + NH4OH
3. Reactia cu NH4OH
Hidroxidul de amoniu formeaza cu cationul de aluminiu, hidroxidul de aluminiu, care in exces mare de reactiv formeaza
un hidroxoaluminat de amoniu, partial solubil.
Al3+ + 3(NH4++OH-) = Al(OH)3 + NH4+
Al(OH)3 + (NH4++OH-) = NH4[Al(OH)4]
4. Reactia cu Na2CO3 si K2CO3
Cu carbonatii alcalini, cationul de aluminiu formeaza nu carbonati, ci hidroxidul corespunzator, datorita hidrolizei,
hidroxid solubil in exces de reactiv.
2Al3+ + 3HOH + 3CO32- = 2Al(OH)3 + 3CO2
5. Reactia cu alizarina S (SC14H5O2(OH)2SO3Na)
Alizarina S formeaza cu sarurile de aluminiu, un lac de culoare rosie. Aceasta se obtine astfel : precipitatul de
Al(OH)3 se dizolva in 1-2 ml solutie alcoolica 0,1 % de alizarina S. Se adauga NH 4OH pana la reactie alcalina. Se fierbe, se raceste
si se aciduleaza cu CH3COOH pana la aparitia unui precipitat de culoare rosu inchis.
III.4.2. CROMUL - Cr (III)
Greutatea atomica 52,01 ; Valenta 2+, 3+, 6+ ; Numarul de ordine 24
1. Reactia cu (NH4)2S
Reactia decurge in mediu de clorura de amoniu si amoniac, la fierbere, cand se obtine un precipitat verde-cenusiu
gelatinos de hidroxid de crom (III).
2Cr3+ + 3(NH4)2S = Cr2S3 + 6NH4+
Cr2S3 + 6HOH = 2Cr(OH)3 + 3H2S
2. Reactia cu hidroxizi alcalini
Hidroxizii alcalini, precipita din solutiile sarurilor solubile de crom (III), hidroxidul de crom, solubil in acizi si baze
(caracter amfoter).
Cr(OH)3 + 3H+ = Cr3+ + 3HOH
Cr(OH)3 + NaOH = NaCrO2 + HOH
3. Reactia cu NH4OH
Hidroxidul de amoniu, formeaza cu cationul de crom (III), hidroxidul de crom, de culoare verde-cenusiu gelatinos, care
in exces de amoniac si in prezenta de clorura de amoniu, formeaza clorura hexaaminocromica, violeta. Prin diluare si fierbere se
reprecipita hidroxidul de crom.
Cr(OH)3 + 3(NH4++OH-) + 3(NH4++Cl-) = [Cr(NH3)6]Cl3 + 6HOH
4. Reactia cu Na2CO3
Carbonatul de sodiu formeaza cu cationul de crom (III), hidroxidul de crom, verde-cenusiu.
2Cr3+ 3HOH + 3CO32- = 2Cr(OH)3 + 3CO2
5. Reactia cu arseniatul de sodiu - N3AsO4
Arseniatul de sodiu formeaza cu cationul de crom (III), arseniatul de crom, greu solubil.
Cr3+ + Na3AsO4 = CrAsO4 + 3Na+
6. Reactia de oxidare a Cr3+ cu KMnO4, in mediu neutru

9|Page
 Permanganatul de potasiu, oxideaza cromul trivalent la crom hexavalent, la fierbere, conform reactiei :
CrCl3 + KMnO4 + 2HOH = H2CrO4 + MnO2 + KCl + 2HCl
7. Reactia de reducere a Cr6+ la Cr3+
Reducerea se face cu H2S, KI, FeSO4 sau H2O2, in mediu acid, culoarea portocalie a bicromatului trecand in verde.
Cr2O72- + 3H2S + 8H+ = 2Cr3+ + 3S + 7HOH
Cr2O72- + 6I- + 14 H+ = 2Cr3+ + 3I2 + 7HOH
Cr2O72- + 6Fe2+ + 14 H+ = 2Cr3+ + 6Fe3+ + 7HOH
8. Reactia specifica Cr6+
La o solutie de cromat de potasiu, se adauga H2SO4 2M, pana la reactie acida (solutia devine portocalie), se adauga apa
oxigenata (H2O2) 30 % ; in prezenta de acetat de etil, se formeaza un inel albastru intens.
Na2CrO4 + 2H2O2 + H2SO4  CrO5 + Na2SO4 + 3HOH
- cromatul are proprietatea de a trece cu usurinta, in mediu acid, in prezenta apei oxigenate, in combinatii intens colorate,
datorita formarii acizilor percromici, mai stabili in eteri decat in mediu apos.

III.4.3. FIERUL - Fe (III)

Greutatea atomica 55,85 ; Valenta 2+, 3+, 6+ ; Numarul de ordine 26
1. Reactia cu (NH4)2S
Cu reactivul grupei, cationul de fier (III), reactioneaza in mediu de hidroxid de amoniu si clorura de amoniu, la fierbere,
cu formare de hidroxid feric, de culoare bruna. Cand precipitarea se face la rece, se formeaza sulfura ferica de culoare neagra,
solubila in HCl.
2Fe3+ + 3(NH4)2S = Fe2S3 + 6NH4+
Fe2S3 + 6HOH = 2Fe(OH)3 + 3H2S
Fe2S3 + 4HCl = 2FeCl2 + S + 2H2S
2. Reactia cu KOH
Sarurile solubile ale cationului de fier (III), formeaza cu hidroxidul de potasiu, hidroxidul feric, de culoare brun-roscata.
Fe3+ + 3OH- = Fe(OH)3
3. Reactia cu NH4OH
Cationul de fier (III), formeaza cu hidroxidul de amoniu, hidroxidul de fier, un precipitat amorf, brun-roscat.
Fe3+ + 3(NH4++OH-) = Fe(OH)3 + 3NH4+
4. Reactia cu K4[Fe(CN)6]
Ferocianura de potasiu, formeaza cu cationul de fier (III), un precipitat albastru amorf, cunoscut sub denumirea de
'albastru de Berlin'.
4Fe3+ + 3[Fe(CN)6]4- = Fe4[Fe(CN)6]3
5. Reactia cu KSCN
Sulfocianura de potasiu (rodanura de potasiu), formeaza cu cationul de fier (III), o solutie rosu sange, de sulfocianura
ferica, a carei coloratie se intensifica prin adaugarea de KSCN in exces, datorita formarii unui amestec de combinatii complexe,
astfel :
[Fe(SCN)2]+; [Fe(SCN)3] ; [Fe(SCN)4]-; [Fe(SCN)5]2-; [Fe(SCN)6]3-.
Fe3+ + SCN- = [Fe(SCN)]2+
6. Reactia cu NH4I
Iodura de amoniu formeaza cu cationul de fier (III),o solutie de culoare bruna, datorita punerii in libertate a iodului
molecular.
2Fe3+ + 2I- = 2Fe2+ + I2
7. Reactia cu CH3COOH
Cationul de fier (III), formeaza cu acetatul de sodiu, saruri complexe, solubile in mediul de reactie, de culoare rosu-
rubiniu.
3Fe3+ + 9CH3COOH + 2HOH = Fe3(OH)2(CH3COO)6OOCH3C + 2CH3COOH
8. Reactia cu Na2S2O3
Tiosulfatul de sodiu formeaza cu sarurile solubile ale cationului feric, o sare complexa, solubila, care coloreaza solutia in
violet ; culoarea dispare treptat din cauza reducerii fierului la starea bivalenta.
Fe3+ + 2Na2S2O3 = Na[Fe(S2O3)2] + Na3[Fe(S2O3)2]
III.4.4. FIERUL - Fe (II)
1. Reactia cu (NH4)2S
Cu reactivul grupei, cationul de fier (II), formeaza din solutii neutre sau amoniacale, sulfura feroasa, de culoare neagra.
Fe2+ + (NH4)2S = FeS + 2NH4+
- sulfura feroasa este solubila in acizi minerali si acid acetic.
2. Reactia cu hidroxizii alcalini
Hidroxidul de potasiu, precipita, in atmosfera de hidrogen, hidroxidul feros, de culoare alba, care la aer isi schimba
repede culoarea de la verde pana la rosu-brun.
3. Reactia cu NH4OH
O solutie apoasa de amoniac, precipita hidroxidul feros, de culoare alba.
Fe2+ + 2(NH4++OH-) = Fe(OH)2 + 2NH4+
4. Reactia cu Na2CO3

10 | P a g e
 Carbonatul de sodiu, formeaza cu cationul feros, carbonatul feros, de culoare alba, care se brunifica prin sedere in timp
datorita oxidarii si formarii hidroxidului feric.
Fe2+ + CO32- = FeCO3
4FeCO3 + 6HOH + O2 = 4Fe(OH)3 + 4CO2
5. Reactia cu K3[Fe(CN)6]
Cationul de fier (II), formeaza cu fericianura de potasiu, fericianura feroasa, de culoare albastra, insolubila, cunoscuta si
sub denumirea de 'albastru de Turnbull'.
3Fe2+ + 2[Fe(CN)6]3- = Fe3[Fe(CN)6]2
6. Reactia cu AgNO3
Azotatul de argint formeaza cu cationul de fier (II), argint metalic de culoare gri, care la incalzire se depune pe peretele
eprubetei sub forma unei oglinzi.
Fe2+ + Ag+ = Fe3+ + Ag
7. Reactia de oxidare a Fe (II) la Fe (III)
Oxidarea fierului bivalent la fier trivalent, se face in mediu de acid sulfuric, cu KMnO 4.
5Fe2+ + MnO4- + 8H+ = 5Fe3+ + Mn2+ + 4HOH
III.4.5. COBALTUL - Co
Greutatea atomica 58,94 ; Valenta 2+ , 3+ ; Numarul de ordine 27
1. Reactia cu reactivul grupei
Sulfura de amoniu, precipita din solutiile sarurilor cobaltoase, sulfura de cobalt (II), de culoare neagra.
Co2+ + (NH4)2S = CoS + 2NH4+
2. Reactia cu hidroxizii alcalini
Hidroxizii alcalini, adaugati cu atentie, formeaza cu solutiile sarurilor cobaltoase, un precipitat albastru de sare bazica,
care se transforma la adaugarea in exces a acestora in hidroxid cobaltos, si culoarea albastra a precipitatului trece in roz. Prin sedere
la aer, precipitatul se brunifica, din cauza oxidarii partiale in hidroxid cobaltic.
(Co2+ + Cl2-) + (K+ + OH-) = CoOHCl + (K+ + Cl-)
CoOHCl + (K+ + OH-) = Co(OH)2 + (K+ + Cl-)
2Co(OH)2 + 1/2O2 + HOH = 2Co(OH)3
3. Reactia cu NH4OH
Prin adaugarea unei cantitati mici de hidroxid de amoniu, la o sare cobaltoasa, se obtine sarea bazica de culoare albastra,
care se dizolva in exces de reactiv, cu formarea unui complex de clorura hexaaminocobaltoasa, de culoare galben murdar.
Co2+ + (NH4++OH-) = CoOHCl + (NH4++Cl- [Co(NH3)6]Cl2
4. Reactia cu carbonatii alcalini
Prin actiunea carbonatilor alcalini asupra sarurilor solubile de cobalt (II), se obtine un albastru constituit dintr-un amestec
de carbonati si saruri bazice de cobalt, de compozitie variabila.
5. Reactia cu K4[Fe(CN)6]
Ferocianura de potasiu formeaza cu cationul de cobalt, ferocianura cobaltoasa de culoare verde.
Co2+ + [Fe(CN)6]4- = Co2[Fe(CN)6]
6. Reactia cu acidul rubeanic
Acidul rubeanic, formeaza cu sarurile cobaltoase, rubeanatul de cobalt, de culoare galben bruna, solubil in NH3, cu
urmatoarea structura :
HN C C NH

S S
Co
III.4.6. NICHELUL - Ni
Greutatea atomica 58,69 ; Valenta 2+, 3+ ; Numarul de ordine 28
1. Reactia cu (NH4)2S
Sulfura de amoniu, precipita din solutiile neutre ale sarurilor de nichel (II), sulfura de nichel, de culoare neagra.
Ni2+ + (NH4)2S = NiS + 2NH4+
2. Reactia du H2S
Hidrogenul sulfurat nu precipita sulfura de nichel, din solutiile acide ale sarurilor acestuia. Sulfura de nichel se separa
insa, din solutiile usor acidulate cu acid acetic, in prezenta acetatului de sodiu, la un pH > 3,7, sub forma unui precipitat floconos.
Ni2+ + H2S = NiS + 2H+
3. Reactia cu hidroxizii alcalini
Cu hidroxidul de potasiu, cationul de nichel formeaza hidroxidul de culoare verde deschis, solubil in HCl si in NH 4Cl +
NH4OH, si insolubil in exces de reactiv.
Ni2+ + OH- = Ni(OH)2
Ni(OH)2 + 2(H++Cl-) = (Ni2++2Cl-) + 2HOH
Ni(OH)2 + 4(NH4++Cl-) = [Ni(NH3)6]Cl2 + 6HOH
4. Reactia cu NH4OH
11 | P a g e
 O solutie diluata de amoniac, separa din solutii concentrate ale sarurilor de nichel, un precipitat de saruri bazice de
culoare verde, solubile in exces de reactiv, cu formarea unui complex solubil, de culoare albastru deschis.
2NiSO4 + 2NH4OH = (NiOH)2SO4 + (NH4)2SO4
(NiOH)2SO4 + NH4OH = [Ni(NH3)6]SO4 + 2HOH
5. Reactia cu carbonatii alcalini
Carbonatul de sodiu sau de potasiu, formeaza cu cationul de nichel un precipitat verde deschis, format dintr-un amestec
de carbonat si saruri bazice de compozitie variabila.
6. Reactia cu K4[Fe(CN)6]
Cationul de nichel formeaza cu ferocianura de potasiu, un precipitat verde-galbui, de ferocianura de nichel :
Ni2[Fe(CN)6]
7. Reactia cu dimetil-glioxima
Cea mai sensibila reactie pentru cationul de nichel, este reactia cu dimetil-glioxima, in solutie amoniacala sau acetica. În
prezenta amoniacului sau a acetatului de sodiu, se separa un precipitat cristalin al unei sari complexe interne, Ni-dimetil-glioxima,
de culoare rosie, insolubila in amoniac, dar solubila in acizi minerali.
Ni2+ + 2DMG = (DMG)2Ni
8. Reactia cu acidul rubeanic
Cu acidul rubeanic, cationul de nichel formeaza un precipitat albastru-violet de rubeanat de nichel.
III.4.7. ZINCUL - Zn
Greutatea atomica 65,37 ; Valenta 2+ ; Numarul de ordine 30
1. Reactia cu (NH4)2S
Sulfura de amoniu, precipita din solutii neutre sau slab amoniacale, sulfura de zinc, un precipitat alb, solubil in acizi
minerali, si insolubil in acid acetic si hidroxizi alcalini.
Zn2+ + (NH4)2S = ZnS + 2NH4+
2. Reactia cu hidroxizii alcalini
Hidroxizii alcalini adaugati in cantitate mica, la o solutie de zinc, precipita hidroxidul de zinc, un precipitat alb gelatinos,
solubil in exces de reactiv, cu formare de zincati.
Zn2+ + 2OH- = Zn(OH)2
Zn(OH)2 + 2OH- = ZnO2- + 2HOH
3. Reactia cu NH4OH
Hidroxidul de amoniu formeaza cu cationul de zinc, hidroxidul de zinc, solubil in exces de reactiv , in prezenta sarurilor
de amoniu, cu formarea unui complex solubil.
Zn2+ + 2(NH4++OH-) = Zn(OH)2 + 2NH4+
Zn(OH)2 + 2NH3 + 2NH4+ = [Zn(NH3)4]2+ + 2HOH
4. Reactia cu Na2CO3
Reactia decurge in prezenta hidroxidului de sodiu, cand se formeaza un precipitat alb de carbonat bazic de zinc, solubil
in carbonat de amoniu si hidroxizi alcalini, cu urmatoarea structura : 5ZnO-2CO2-4H2O.
5. Reactia cu K4[Fe(CN)6]
Ferocianura de potasiu, formeaza cu cationul de zinc, o sare dubla de zinc si potasiu, alb cristalin, solubila in alcalii si
insolubila in acizi diluati.
3ZnSO4 + 2K4[Zn(CN)6] = K2Zn3[Fe(CN)6]2
6. Reactia cu K2CrO4
Cromatul de potasiu formeaza cu cationul de zinc, cromatul de zinc, de culoare galbena.
III.4.8. MANGANUL - Mn (II)
Greutatea atomica 54,93; Valenta 2+, 3+, 4+, 6+, 7+; Numarul de ordine 25
1. Reactia cu (NH4)2S
Sulfura de amoniu, precipita in mediu amoniacal, sulfura de mangan (II), un precipitat de culoare roz, coloidal. Pentru ca
precipitarea sa fie completa, se lucreaza cu solutii fierbinti de saruri solubile de mangan, in prezenta de clorura de amoniu. Prin
sedere in aer, precipitatul se brunifica, datorita oxidarii.
Mn2+ + (NH4)2S = MnS + 2NH4+
2MnS + 3/2O2 + 3HOH = 2Mn(OH)3 + 2S
- prin fierberea sulfurii de mangan cu exces de sulfura de amoniu, se obtine o variatie verde a sulfurii, cu urmatoarea
structura : 3MnS-H2O
2. Reactia cu NH4OH
Cu hidroxidul de amoniu, cationul de mangan (II), formeaza hidroxidul manganos, de culoare alba.
Mn2+ + 2NH4OH = Mn(OH)2 + 2NH4+
3. Reactia cu hidroxizii alcalini
Cu hidroxizii alcalini, cationul de mangan (II), formeaza hidroxidul manganos, solubil in acizi diluati si saruri de
amoniu, si insolubil in exces de reactiv. Hidroxidul manganos se oxideaza in aer, cu formarea unui amestec de Mn(OH)3,
H2MnO3 si MnMnO3, de culoare brun-inchis.
Mn2+ + 2OH- = Mn(OH)2
2Mn(OH)2 + 1/2O2 + HOH = 2Mn(OH)3
2Mn(OH)3 + 1/2O2 = 2H2MnO3 + HOH
4. Reactia cu carbonatii alcalini

12 | P a g e
 Carbonatii alcalini formeaza cu sarurile solubile ale cationului manganos, un precipitat alb, format dintr-un amestec de
carbonati si saruri bazice de mangan, de compozitie variabila.
5. Reactia cu K4[Fe(CN)6]
Ferocianura de potasiu, formeaza cu cationul de mangan (II), un precipitat alb de ferocianura manganoasa.
Mn2+ + [Fe(CN)6]4- = Mn2[Fe(CN)6]
6. Reactia cu K3[Fe(CN)6]
Fericianura de potasiu formeaza cu cationul manganos, un precipitat brun, de fericianura manganoasa : Mn 3[Fe(CN)6]2
7. Reactia de reducere a Mn6+
Prin trecerea unui curent de hidrogen sulfurat printr-o solutie acidulata de permanganat de potasiu, se observa
decolorarea solutiei si punerea in libertate a sulfului.
2MnO4- + 5H2S + 6H+ = 2Mn2+ + 5S + 8HOH
Iodura de potasiu reduce permanganatul de potasiu la sare manganoasa. În acest caz solutia se coloreaza in brun din
cauza punerii in libertate a iodului molecular.
2MnO4- + 10I- + 16H+ = 2Mn2+ + 5I2 + 8HOH

III.4.9. TABEL RECAPITULATIV

Proprietatile chimice ale cationilor grupei a III-a analitice au fost sistematizate in urmatorul tabel :
Cation Fe3+ Cr3+ Al3+ Ni2+ Co2+ Zn2+ Mn2+
Reactiv
(NH4)2S Fe(OH)2pp Cr(OH)3pp Al(OH)3pp NiS CoS ZnS MnS
. brun- . verde- . alb pp. negru pp. negru pp. alb pp. roz
roscat cenusiu gelatinos coloidal
NH4OH Fe(OH)3 Cr(OH)3 Al(OH)3 Ni(OH)2SO4verde CoOHCl Zn(OH)2 Mn(OH)2alb
albastru pp. alb
exces - - - [Ni(NH3)6]2+albastr [Co(NH3)6]2 [Zn(NH3)6]2+incolo -
+
u r
NaOH Fe(OH)3 Cr(OH)3 Al(OH)3 Ni(OH)2verde CoOHCl Zn(OH)2 Mn(OH)2alb
albastru alb
exces - - - - Co(OH)2 roz [Zn(OH)4]2- -
Co(OH)3bru
n
Na2CO3 Fe(OH)3 Cr(OH)3 Al(OH)3 pp. verde de pp. albastru 5ZnO-2CO2-4H2O pp.
carbonati si saruri alb carbonat
bazice i si saruri
bazice
K4[Fe(CN)6 albastru de - - pp. verde-galbui verde alb cristalin pp. cenu-siu
] Berlin

III.4.10. SEPARAREA SI IDENTIFICAREA PROPRIU-ZISA A CATIONILOR GRUPEI a III

a ANALITICE.
În vederea separarii si identificarii cationilor grupei a III- a analitice se va proceda in felul urmator: se incalzeste solutia
ramasa dupa separarea cationilor grupei a II-a analitice si se adauga amoniac pana la reactie alcalina (turnesol albastru), apoi se
adauga sub agitare, sulfura de amoniu proaspat preparata, pana ce o noua adaugare de reactiv nu mai produce precipitare. De obicei
se incearca daca precipitarea este completa, adaugandu-se la primele portiuni de filtrat, cateva picaturi de sulfura de
amoniu. Numai dupa ce s-a constatat ca precipitarea este completa, se filtreaza la cald si se spala cu apa care contine sulfura de
amoniu si clorura de amoniu. Cand precipitarea se face in solutie initiala, (in acest caz nu s-au gasit cationi din grupele I-a si a II-a
analitica), se adauga de la inceput clorura de amoniu si amoniac pana la reactie alcalina si se precipita la fierbere cu sulfura de
amoniu. În cazul prezentei tuturor cationilor acestei grupe analitice, precipitatul obtinut este format din:
CoS, NiS, FeS, Fe2S3, MnS, ZnS, Al(OH)3, Cr(OH)3,
negru negru negru negru roz alb alb verde.
Culoarea precipitatelor ofera oarecare indicatii asupra elementelor prezente. O culoare deschisa indica absenta sulfurilor de
Co, Ni, si Fe. Uu precipitat de culoare inchisa indica prezenta a cel putin unuia din elementele de mai sus.
Dupa precipitarea tuturor cationilor din aceasta grupa, sub forma de sulfuri respectiv hidroxizi, in vederea identificarii,
precipitatul obtinut se prelucreaza conform urmatoarei scheme de separare si identificare:

III.5. SEPARAREA SI IDENTIFICAREA CATIONILOR GRUPEI a IV-a ANALITICE (GRUPA (NH4)2CO3)

Generalitati.
Precipitarea cationilor din aceasta grupa se bazeaza pe formarea de carbonati, in mediu amoniacal si in prezenta de
clorura de amoniu. Reactivul de grupa este carbonatul de amoniu (NH 4)2CO3.
Cationii care fac parte din aceasta grupa sunt:
Ca2+, Sr2+, Ba2+.
iar conditiile generale de precipitare :
13 | P a g e
  pH < 9, creat prin adaugare de clorura de amoniu si amoniac;
 temperatura: 60-70 C;
 concentratia reactivilor: [NH4+] = 2N, NH3 = 2N, (NH4)2CO3 = 0,1M.
III.5.1. Bariul - Ba
Numarul de ordine 56; Valenta 2+; Greutatea anatomica 137,36.
1. Reactia cu (NH4)2CO3.
Din solutia sarurilor solubile de bariu, carbonatul de amoniu, precipita, la cald, carbonatul de bariu, un precipitat alb solubil in
acizi minerali si acid acetic:
Ba2+ + (NH4)2CO3 = BaCO3 + 2NH4+.
2. Reactia cu K2CrO4
Cromatul de potasiu formeaza cationul bariu, cromatul de bariu, un precipitat de culoare galbena, solubil in acid clorhidric si
insolubil in acid acetic:
Ba2+ + K2CrO4 = BaCrO4 + 2K+
3. Reactia cu H2SO4 si (NH4)2SO4
Acidul sulfuric diluat si sulfatii solubili, precipita, din solutiile sarurilor de bariu, sulfat de bariu, un precipitat alb cristalin.
Precipitatul de sulfat de bariu, poate fi obtinut prin actiunea unei solutii saturate de sulfat de calciu, in acest caz se formeaza imediat
o tulbureala fina, alba (deosebire de Sr2+).
Ba2+ + CaSO4 = BaSO4 + Ca2+.
4. Reactia cu K4[Fe(CN)6]
Ferocianura de potasiu precipita din solutii foarte concentrate ale sarurilor de bariu, in prezenta clorurii de amoniu, obtinandu-
se un precipitat alb de ferocianura dubla de bariu si amoniu.
Ba2+ + [Fe(CN)6]4- = Ba(NH4)2[Fe(CN)6]
5. Reactia cu rodizonatul de sodiu - Na2C6O6.
Rodizonatul de sodiu precipita din solutiile neutre ale sarurilor de bariu, rodizonatul de bariu de culoare rosie bruna.
CO─CO─CO─Na CO─CO ─CO
BaCl2 +  ║  ║ Ba + 2NaCl.
CO─CO─CO─Na CO─CO─CO
6. Coloratia flacarii.
Sarurile de bariu coloreaza flacara incolora a unui bec de gaz, in galbui - verzui. (Vezi cationul de cupru).
III.5.2. Strontiul - Sr
Greutatea atomica 87,63; Valenta 2+; Numar de ordine 38
1. Reactia cu (NH4)2CO3
Cu carbonatul de amoniu, la cald cationul de strontiu, formeaza un precipitat alb de carbonat de strontiu, solubil in acizi
minerali si acid acetic.
Sr2+ + (NH4)2CO3 = SrCO3 + 2NH4+
2. Reactia cu (NH4)2SO4
Sulfatul de amoniu formeaza cu cationul de strontiu, un precipitat alb cristalin.
Sr2+ + (NH4)2SO4 = SrSO4 + 2NH4+
3. Reactia cu K2CrO4
Prin actiunea cromatului de potasiu asupra solutiilor concentrate de saruri de strontiu, se obtine cromatul de strontiu, un
precipitat de culoare galbena, solubil in acid acetic (spre deosebire de cationul de bariu) si acizi minerali.
Sr2+ +CrO4 = SrCrO4
- cromatul de strontiu precipita numai in mediu neutru pH = 7.
4. Reactia cu K4[Fe(CN)6]
Ferocianura de potasiu, reactioneaza numai cu solutiile foarte concentrate de strontiu, in prezenta clorurii de amoniu,
cand se formeaza o sare dubla.
5. Coloratia flacarii.
Sarurile volatile de strontiu coloreaza flacara incolora a unui bec de gaz, in rosu carmin.
III.5.3. Calciu - Ca
Greutatea atomica 40,08 ; Valenta 2+; Numar de ordine 20.
1. Reactia cu (NH4)2CO3
Carbonatul de amoniu, precipita din solutiile neutre ale cationului de calciu, carbonatul de calciu, un precipitat alb
cristalin, solubil in acizi minerali.
Ca2+ + (NH4)2CO3 = CaCO3 + 2NH4+
2. Reactia cu (NH4)2C2O4
Oxalatul de amoniu formeaza cu cationul de calciu, oxalatul de calciu, un precipitat de culoare alba, cristalin, solubil in
acizi minerali, si insolubil in acid acetic.
Ca 2+ + C2O42- = CaC2O4
3. Reactia cu K4[Fe(CN)6]
La solutia analizata se adauga, clorura de amoniu, pana la saturare, apoi solutia proaspata de ferocianura de potasiu 2N,
se incalzeste si se lasa o perioada de timp in repaus. Se observa obtinerea unui precipitat galben verzui de ferocianura dubla de
calciu si amoniu. Cationii de bariu precipita doar din solutii foarte concentrate.

14 | P a g e
 Ca2++ Fe(CN)64- + 2NH4+ = Ca(NH4)2Fe(CN)6
4. Reactia cu H2SO4
Acidul sulfuric, precum si sulfatii metalelor alcaline, precipita din solutii foarte concentrate ale sarurilor de calciu,
sulfatul de calciu, un precipitat alb cristalin.
Ca2+ + H2SO4 = CaSO4 + 2H+
5. Coloratia flacarii
Sarurile volatile ale cationului de calciu, coloreaza flacara incolora a unui bec de gaz, in rosu caramiziu.
III.5.4. Tabel recapitulativ
Proprietatile chimice ale cationilor grupei a IV-a au fost sistematizate in urmatorul tabel:
Cation Ca2+ Sr2+ Ba2+
Reactiv
(NH4)2CO3 CaCO3-pp. alb solubil in acid SrCO3 -pp. alb solubil in acid BaCO3 -pp. alb solubil in acid
acetic acetic acetic
(NH4)2C2O4 CaC2O4 - pp. alb solubil in acid SrC2O4 - pp. alb solubil in acid BaC2O4 - pp.alb solubil in acid
acetic acetic. acetic la cald.
K2CrO4 - SrCrO4 - pp. galben, precipita BaCrO4 - pp. galben
numai din solutii conc. de Sr.
(NH4)2SO4 CaSO4 - pp. alb, precipita numai SrSO4 -pp. alb
din solutii conc. de Ca BaSO4 - pp.alb
K4Fe(CN)6 Ca(NH4)2Fe(CN)6 pp. numai in - pp. Numai din solutii foarte -pp. numai din solutii foarte
prezenta sarurilor de amoniu. concentrate. concentrate.

III.6. IDENTIFICAREA CATIONILOR GRUPEI a V-a ANALITICE

Generalitati
Aceasta grupa analitica cuprinde urmatorii cationi: Li+, Na+, K+, Rb+, Cs+, Mg+, NH4+. Ionul amoniu NH4+ este studiat tot
aici, deoarece din toate punctele de vedere se comporta ca un ion metalic alcalin. Tot din aceasta grupa se considera si ionul de
magneziu, fiindca nu precipita cu reactivii celorlalte grupe analitice, in analiza identificandu-se dupa grupa metalelor alcalino-
pamantoase si inainte de metalele alcaline. Aceasta grupa nu are reactivi de grupa.
Identificarea cationilor din grupa a V-a se realizeaza folosind reactivi specifici pentru fiecare cation in parte.
Solutia supusa analizei, nu trebuie sa contina cationi din grupele analitice precedente, deci ionii grupei a V-a analitice sunt
ionii care raman in solutie dupa separarea celorlalti ioni din solutie.
Dintre ionii acestei grupe analitice, in cele ce urmeaza vor fi studiati doar urmatorii: , K +,Na+ Mg+, NH4+.
III.6.1. POTASIU - K
Greutate anatomica 39,096 ; Valenta 1+ ; Numar de ordine 19.
1. Reactia cu Na3[Co(NO2)6]
Reactivul cel mai sensibil pentru cationul de potasiu este hexanitrocobaltiatul de sodiu. Prin actiunea acestui reactiv asupra
solutiei unei sari de potasiu, acidulata cu acid acetic, se formeaza imediat un precipitat galben cristalin de hexanitrocobaltiat de
sodiu si potasiu:
2K + (3Na3 + + [Co(NO2)6]3-) = K2Na3[Co(NO2)6]
- solutia analizata nu trebuie sa contina hidroxid alcalin liber, acizi minerali liberi, alcooli, deoarece conduc la produsi ce ar putea
duce in eroare analiza.
2. Reactia cu HClO4
Acidul percloric, precipita din solutia sarurilor solubile de potasiu, percloratul de potasiu, un precipitat alb cristalin.
K+ + ClO4 - = KClO4.
3. Reactia cu H2C4H4O4
Acidul tartric precipita din solutiile neutre ale sarurilor de potasiu, tartratul de potasiu, un precipitat alb cristalin, solubil in
acizi minerali si hidroxizii alcalini.
K+ + H2C4H4O6 = KHC4H4O6 + H+
4. Coloratia flacarii
Cationul de potasiu, coloreaza flacara incolora a unui bec de gaz, in violet. În prezenta sarurilor de sodiu, care coloreaza
flacara in galben, flacara trebuie observata printr-o prisma indigo. Pentru reactie se utilizeaza cloruri care sunt volatile. Înaintea
experientei, mina de creion se umecteaza in HCl si se calcineaza. Aceasta operatie se repeta pana cand flacara ramane incolora.
III.6.2. SODIU - Na
Greutatea anatomica 22,997 ; Valenta 1+ ; Numar de ordine 11.
1. Reactia cu Mg(UO2)3(CH3COO)8
Prin actiunea acetatului de uranil si magneziu asupra unei sari de sodiu, acidulata cu acid acetic, se obtine un precipitat
cristalin, galben verzui, de acetat de uranil, magneziu si sodiu.
Na+ + Mg(UO2)3(CH3COO)8 + CH3COO- = NaMg(UO2)3(CH3COO)9
- cristalele de culoare galbena, se formeaza si in prezenta acetatului de uranil si zinc sau cobalt.
2. Coloratia flacarii
Ionul de sodiu coloreaza flacara incolora a unui bec de gaz, in galben intens. Proba nu e concludenta; culoarea galbena a
flacarii apare si in absenta sodiului din solutia de analizat, deoarece praful din aer contine saruri de sodiu in cantitate mare.
III.6.3. MAGNEZIU - Mg

15 | P a g e
 Greutatea atomica 24,32 ; Valenta 2+ ; Numar de ordine 12.
1.Reactia cu KOH si NaOH
Solutiile cu hidroxizi alcalini precum si solutiile saturate de bariu si de calciu, precipita din solutiile sarurilor de magneziu,
hidroxidul de magneziu, un precipitat alb gelatinos.
Mg2+ + 2OH- = Mg(OH)2
2. Reactia cu NH4OH
O solutie apoasa de amoniac, precipita din solutiile sarurilor de magneziu, hidroxidul de magneziu. Precipitarea nu este
completa din cauza formarii sarurilor de amoniu care dizolva precipitatul.
Mg2+ + 2(NH4+ + OH-) = Mg(OH)2 + 2NH4+
3. Reactia cu K2CO3 si Na2CO3
Carbonatul de sodiu sau de potasiu, precipita din solutiile neutre ale sarurilor de magneziu, sarea bazica de compozitie
variabila, de culoare alba:
n MgCO3 · Mg(OH)2 ·HOH.
4. Reactia cu (NH4)2S
Sulfura de amoniu precipita din solutiile sarurilor de magneziu, la pH = 9,3, hidroxidul de magneziu.
5. Reactia cu Na2S.
O solutie apoasa de sulfura de sodiu, precipita complet ionul de magneziu, sub forma de hidroxid.
Mg2+ + Na2S + HOH = Mg(OH)2 + 2Na+ + H2S
6. Reactia cu Na2HPO4
Pentru obtinerea unui precipitat caracteristic, solutia analizata se aciduleaza cu HCl diluat, se adauga o solutie de fosfat
disodic, si se incalzeste, dupa care se adauga cu grija hidroxidul de amoniu, pana la precipitarea completa a ionului de magneziu
sub forma de sare dubla de magneziu si amoniu, un precipitat alb cristalin.
Mg2+ + HPO42- + NH4OH = MgNH4PO4 + HOH
7. Reactia cu chinalizarina - 1,2,5,,8, Tetraoxi-antrachinona.
Solutia alcoolica a reactivului se coloreaza in albastru violet, prin adaugare de alcalii. În prezenta cationului de magneziu,
culoarea trece in albastru azuriu. Pentru aceasta se va proceda in felul urmator: la solutia de analizat, se adauga cateva picaturi din
solutia alcoolica de chinalizarina, si apoi, o jumatate din acest volum, dintr-o solutie 2N de NaOH. Chinalizarina formeaza o sare
complexa interna, cu ionul de magneziu.
8. Reactia cu difenil carbazida.
O solutie alcoolica 5% de difenil-carbazida, in prezenta de exces de alcalii, coloreaza solutiile diluate ale sarurilor de
magneziu, in rosu violet din cauza unei sari complexe interne.
III.6.4. IONUL AMONIU - NH4+
1. Reactia cu NaOH sau KOH
La solutia unei sari de amoniu, se adauga exces de hidroxid alcalin, se incalzeste cu grija, si se introduce in vaporii sai o
hartie rosie de turnesol umezita. Amoniacul care se degaja, este absorbit de umiditate, se formeaza hidroxid de amoniu, si hartia de
turnesol se inalbastreste (pH = 8).
Daca in vaporii probei mai sus preparate, se tine o hartie de filtru muiata intr-o solutie de azotat mercuros, se observa ca in
prezenta ionilor de amoniu se formeaza o pata de culoare negru cenusiu, datorita formarii de mercur metalic, conform reactiei:
Hg
4NH3 + 2Hg2(NO3)2 + HOH = O NH2NO3 + 2Hg + 3NH4NO3
Hg
azotat de dimercur amoniu
2. Reactia cu reactivul Nessler
Reactivul Nessler este o solutie alcalina de tetraiodo-mercuriat de potasiu - K2[HgI4]. Prin actiunea acestuia asupra sarurilor
de amoniu, se obtine un precipitat brun-roscat, de iodura de dimercur amoniu.
Hg
2- -
NH3 + 2HgI4 + 3OH = O NH2I + 7I- + 2HOH
Hg
3. Reactia cu Na3[Co(NO2)6]
Hexanitrocobaltiatul de sodiu, formeaza cu sarurile de amoniu, un precipitat galben cristalin de sare dubla de
hexanitrocobaltiat de sodiu si amoniu.
2NH4+ + (3Na+ + [Co(NO2)6]3-) = (NH4)2NaCo(NO2)6

16 | P a g e