Acizi carboxilici

Acizi monocarboxilici saturai CnH2nO2

NE = 1
HCOOH
acid metanoic / acid formic
CH3COOH
acid etanoic /acid acetic
CH3CH2COOH
acid propanoic / acid propionic
CH3CH2 CH2 COOH
acid butanoic / acid butiric
CH3CH2 CH2 CH2COOH
acid pentanoic / acid valerianic
CH3CH2 CH2 CH2 CH2COOH
acid hexanoic / acid capronic
Acizi dicarboxilici saturai CnH2n 2 O4
NE = 2
HOOC COOH
acid etandioic / acid oxalic
HOOC CH2 COOH
acid propandioic / acid malonic
HOOC - CH2 CH2 COOH
acid butandioic / acid succinic
HOOC - CH2 CH2 CH2 COOH
acid pentandioic / acid glutaric
HOOC - CH2 CH2 CH2 CH2 COOH acid hexandioic / acid adipic
Acizi monocarboxilici nesaturai CnH2n 2O2
NE = 2
CH2 = CH COOH
acid propenoic / acid acrilic
CH3 CH = CH COOH
acid 2-butenoic / acid crotonic
CH2 = C COOH
acid metil-propenoic / acid metil-acrilic (metacrilic)
CH3
Acizi dicarboxilici nesaturai
HOOC
COOH
C=C
H
H
acid cis-2-butendioic / acid maleic
Acizi aromatici
Acid benzen-carboxilic / acid benzoic
COOH

HOOC

C=C
H
COOH
acid trans-2-butendioic / acid fumaric
Acid 3-fenil-propenoic / acid cinamic

Acid toluic

CH = CH COOH

Acid 1,2 -benzen-dicarboxilic / acid ftalic

acid izoftalic
COOH

COOH
CH3
acid tereftalic
COOH

COOH
COOH

COOH
COOH

Acizi grai: monocarboxilici, cu caten liniar i numr par de atomi de C; n 4

Acid butiric
CH3 (CH2)2 COOH
Acid capronic
CH3 (CH2)4 COOH
Acid caprilic
CH3 (CH2)6 COOH
Acid caprinic
CH3 (CH2)8 COOH
Acid lauric (dodecanoic)
CH3 (CH2)10 COOH
Acid miristic (tetradecanoic)
CH3 (CH2)12 COOH
Acid palmitic (hexadecanoic)
CH3 (CH2)14 COOH
Acid stearic (octadecanoic)
CH3 (CH2)16 COOH
Acid oleic (9octadecenoic)
CH3 (CH2)7 CH = CH (CH2)7 COOH
Acid linoleic - are 18 atomi C i 3 legturi duble

Hidroxiacizi
Acid lactic / 2-hidroxi-propanoic
CH3 CH COOH
OH
Acid salicilic / o-hidroxi-benzoic

acid tartric / 2,3-dihidroxi-butandioic

HOOC CH CH COOH
OH OH
Acid malic
HOOC CH2 CH COOH
OH

Acid citric
OH
HOOC CH2 CH CH2 COOH
COOH

COOH
OH

Cetoacizi

O
acid piruvic / cetopropanoic CH3 C COOH

Structur:
Grupa carboxil este polar. Atomul de C din grupa COOH este hsp 2 i de aceea atomii din aceast grup
se afl n acelai plan. n ea se formeaz un orbital molecular extins prin ntreptrunderea lateral a
orbitalului p al atomului de C cu un orbital p monoelectronic al atomului de O dublu legat i cu un orbital
hsp3 dielectronic al atomului de O din grupa OH

R C =
R C ---- O

H
O+ H
n acest orbital extins, sunt delocalizai electronii din legtura C = O i perechea de electroni din
orbitalul dielectronic al atomului de O din grupa OH. Ca urmare a acestei delocalizri de electroni, apare
o densitate de electroni mai mic la atomul de O din grupa OH. Acest atom de O devine atrgtor de
electroni i determin o polaritate mai mare a legturii OH. De aceea, atomul de H este mai slab legat i
grupa carboxil cedeaz relativ uor protonul, avnd caracter acid.
n ionul carboxilat ( COO ), deplasarea de electroni este maiaccentuat i stabilizeaz acest anion

R C =
R C
R C ---- O

O
ntre moleculele de acid se stabilesc legturi de H intermoleculare astfel nct moleculele de acizi sunt
asociate sub form de dimeri
O <----------- H O
OH
RC
CR
C=O
O H -----------> O
Acidul salicilic poate forma legturi de H intramoleculare:
OH
i ali hidroxiacizi cu grupele vecine pot forma legturi de H intramoleculare.
Acizii formeaz legturi de H cu apa, alcooli/fenoli
Tipuri de izomerie
De caten
De poziie pentru cei aromatici
De funciune cu esteri, aldoli/cetoli, aldoetri/cetoeteri
Geometric
Optic (enantiomerie)
Proprieti fizice
Stare agregare: lichizi cei inferiori
Solizi restul (cei superiori, aromatici, di/policarboxilici)

Pct fierbere/topire:
Sunt mai mari dect ale oricrui alt compus monofuncional, deoarece moleculele de acizi sunt
puternic asociate prin legturi de H
Cresc cu: - numrul de atomi de C
- Numrul de grupe COOH
Acidul acetic p.t. = + 16,6 ( cnd este pur se mai numete acid acetic glacial
Acidul benzoic este solid i sublimeaz
Solubilitate:
a) n ap uor solubili cei inferiori C1 C3 mono/di/policarboxilici
- Datorat legturilor de H cu apa
- Scade cu cretera numrului de atomi de C
- Crete cu numrul de grupe carboxil (oxalic, malonic, citric, lactic, tartric)
- Formic i acetic (lichizi) sunt miscibili cu apa
- Acidul benzoic este solubil n ap fierbinte
- Insolubili cei superiori, aromatici
b) n solveni organici (benzen, eter, derivai halogenai) cei superiori, aromatici
Miros
Cei inferiori au miros neptor,
Termenii mijlocii miros neplcut
Cei superiori i aromatici inodori
Proprieti chimice
I) Caracter acid (comune cu acizii minerali / anorganici)
La dizolvare n ap acizii ionizeaz parial ( reacie de echilibru/reversibil)

RCOO

+
RCOOH + HOH RCOO + H3O pentru care Ka =
10 4 10 5,
H 3 O

pKa = lg Ka
[ H3O+ ] = 10 pH = K a C M cid
Aciditatea depinde de:
a) Natura radicalului : RCOOH < ArCOOH < HCOOH
Radicalii saturai micoreaz aciditatea
Radicalii nesaturai i aromatici mresc aciditatea
Cu ct radicalul R este mai mare cu att acidul este mai slab
b) Numrul de grupe carboxil
Acizii di/policarboxilici ionizeaz n trepte
- n prima treapt de ionizare cei dicarboxilici sunt mai tari
- n treapta a 2 de ionizare sunt mai slabi

OOC CH2 COOH < CH3 COOH < HOOC CH2 COOH
c) Prezena unei alte grupe pe molecul
Prezena unor grupe polare mrete aciditatea: - X, - OH, - NH2, - CO, -NO2 etc
Cu ct aceast grup este mai aproape de grupa COOH, cu att acidul este mai tare
Cl CH2 CH2 CH2 COOH < CH3 CH Cl CH2 COOH < CH3 CH2 CH Cl COOH
Seria aciditii compuilor organici
HCCH < ROH < HOH < HCO3 < ArOH < H2CO3, < RCOOH < HCl, HBr, HI,
HCN,
HNO3
H2S
H2SO4 i Ar SO3H acizi sulfonici

Cu ct acidul este mai tare, cu att baza sa conjugat este mai slab: pKa pKb conjugat = 10 14

HCC > R-O

> HO >

Seria bazicitii bazelor conjugate

CO3 > Ar-O > HCO3- > RCOO > Cl, Br, I
2

acetilur alcooxid hidroxid carbonat fenoxid

bicarbonat

alcanoat

CN
Cianur

HS

halogenur

NO3 (azotat), HSO4 sulfat acid

SO42 sulfat
Ar-SO3 arilsulfonat

1) Reacia cu metale active (naintea H n seria activitii)

n RCOOH + Me (RCOO)nMen+ + n/2 H2
n = valena metalului (nr grupei)
NU reacioneaz cu acizii: Cu, Ag, Au, Pt
2) Reacia cu oxizii metalici / bazici
2n RCOOH + Me2On 2 (RCOO)nMen+ + n H2O
3) Reacia cu baze = neutralizare
n RCOOH + Me(OH)n (RCOO)nMen+ + n H2O
RCOOH + NH3 RCOONH4 alcanoat de amoniu
4) Reacia cu sruri
Acizii carboxilici scot acizii mai slabi (situai naintea lor n seria aciditii) din srurile lor
nx RCOOH + Mex An x (RCOO)nMen+ + n HxA
Mai tare
mai slab
RCOOH + NaHCO3 RCOONa + H2O + CO2 (efervescen)
Pentru a diferenia ntre grupele acide se pot folosi urmtorii reactivi:
reactiv
HCCH
ROH
HOH
Na
Da, la cald
Da, le rece
Da, le rece
NaOH
NaHCO3
5) Reacia cu indicatorii acido-bazici
Acizii carboxilici coloreaz indicatorii
Mediu acid
Fenolftalein
Incolor
Turnesol
Rou
Metil-orange
Rou
II) Reacii cu formare de derivai funcionali
1) Reacia de esterificare
RCOOH + R1OH RCOOR1 + HOH

Neutru
Slab roz
Violet
Portocaliu

cataliz acid (H2SO4, HCl)

2) Formarea clorurilor acide

RCOOH + PCl5 R- CO Cl + POCl3 + HCl
3) Formarea amidelor i nitrililor

ArOH
Da, le rece
da
-

RCOOH
Da, le rece
da
Da
efervescen

Mediu bazic
Rou carmin
Albastru
Galben

RCOOH + NH3

rece
> RCOONH4

Sruri de amoniu

200
P Cl 5
> R CO NH2
>
H 2 O

amide
nitrili

RCN

4) Formarea anhidridelor acide

RCOOH
R CO
HCl
sau
+ R CO Cl
O +
R COONa
R CO
NaCl
III)

Comportare la nclzire
1) Deshidratare
Prin nclzire, acizii dicarboxilici cu grupele n poziiile: orto, 1-4 sau 1-5 formeaz anhidride
ciclice cu ciclu de 5 sau 6 atomi
COOH
CO
Acid ftalic anhidrid ftalic
Acid succinic anhidrid succinic

COOH

CO

HOOC CH2 CH2 COOH CH2 CO

|
CH2 CO

Acid glutaric anhidrid glutaric

HOOC CH2 CH2 CH2 COOH

CH2 CO
CH2
O
CH2 CO

2) Decarboxilare (topire alcalin)

Prin nclzire n prezena NaOH, srurile de Na se decarboxileaz
Astfel se comport acizii monocarboxilici,
- cei nesaturai
- cei dicarboxilici cu grupele n pozi ii meta/para sau 1-3 (cei care nu se
deshidrateaz)
RCOONa + NaOH R H + Na2CO3
IV)Specifice pentru formic i oxalic
1) Oxidare = caracter reductor
Sunt singurii acizi saturai care se oxideaz cu soluii acide de KMnO4, K2Cr2O7
HCOOH + [O] CO2 + HOH
HOOC COOH + [O] 2 CO2 + HOH
HCOOH se poate oxida i cu reactiv Tollens HCOOH + Tollens Ag + CO2 + HOH
2) Descompunerea cu H2SO4
H2SO4
HCOOH -------- CO + HOH

H2SO4
HOOC COOH --------- CO + CO2 + HOH

Ni, t

HCOOH --------- CO2 + H2

3) Acidul oxalic formeaz cu sruri de Ca, cu Ca(OH)2 , Ca sau CaO precipitat alb de oxalat de calciu