Tematic LP Pentru Examen

Analiza Titrimetric (Volumetria)

Definiie. Principii generale. Analiza titrimetric (sau analiza volumetric) se bazeaz pe msurarea volumului de reactiv de concentraie bine determinat, cunoscut, utilizat la efectuarea unei reacii cantitative cu substana de cercetat (de analizat). Soluia de reactiv de concentraie cunoscut se numete titrant sau soluie titrat. Cantitatea de reactiv adugat este echivalent cu cantitatea de substan de analizat (la sfritul reaciei). Substanele reacioneaz de la echivalent-gram la echivalent-gram (sau substanele reacioneaz n cantiti direct proporionale cu echivalenii lor chimici). Momentul care indic sfritul reaciei , se numete punct de echivalen. Se definete ca fiind momentul n care ntreaga cantitate de substan de dozat (sau de titrat) din paharul Erlenmeyer (paharul de titrare) a fost consumat transformndu-se n produii de reacie corespunztori, n urma reaciei cantitative cu un anumit volum de titrant (soluie titrat, de titru i factor cunoscut). Volumul de reactiv (de titrant) consumat se numete volum de echivalen. Adugarea titrantului (reactivul de titrare) se face treptat, folosind biureta, pn se atinge punctul de echivalen; aceast operaie se numete titrare. Sfritul reaciei poate fi pus n eviden vizual , prin indicatori care, n apropierea echivalenei i schimb brusc una din proprieti (culoare, solubilitate, fluorescen, turbiditate, potenial redox). n analiza titrimetric (volumetric), orice soluie este caracterizat printr-o concentraie real (titru real, normalitate real sau molaritate real) i o concentraie teoretic bine determinat, precis (titru teoretic, normalitate teoretic sau molaritate teoretic). Un prim pas important n analiza volumetric const n determinarea concentraiei reale (exprimat de cele mai multe ori prin titrul real) a unei soluii, prin titrarea acelei soluii pe o substan standard (etalon) foarte pur i stabil timp ndelungat, de concentraie cunoscut, precis. Titrul real al soluiei substanei standard (Tr) = titrul ei teoretic (Tt) = (Eg x N)/1000 = (Mr x Mo)/1000 (g/mL) = a g / V(b.c.). Titrarea are loc n prezena indicatorilor care i modific una din propreitile lor fizice la punctul de echivalen, semnalnd sfritul reaciei. Factorul de normalitate (molaritate) este un numr (mrime adimensional), ce exprim practic eroarea intervenit n cursul determinrilor. El reflect msura n care concentraia real (exprimat prin titrul real) a unei soluii se apropie de o valoare teoretic precis, cunoscut a concentraiei ( titrul teoretic) acelei soluii. f = Cr/Ct = Nr/Nt = M 0r/M0t, unde Cr, Ct sunt concentraiile real i teoretic, Nr, Nt sunt normalitile real i teoretic, iar M 0r, M0t sunt molaritile real i teoretic. Pentru msurtori exacte (cu erori minime), 0,9 f 1,1.

Volumetria acido-bazic
1. Alcalimetria. Prepararea soluiei de NaOH, 0,1 N. Determinarea titrului i factorului soluiei de NaOH, 0,1 N (standardizarea soluiei). Determinarea cantitativ a HCl. Definiie. Alcalimetria cuprinde metode de determinare cantitativ a acizilor, a srurilor cu hidroliz acid a srurilor acide, cu ajutorul soluiilor titrate de baze (de titru i factor cunoscut). Ca soluii titrate de baze se folosesc de obicei soluiile de NaOH, 0,1 N, KOH 0,1 N. a) Prepararea soluiei de NaOH, 0,1 N. EgNaOH = MNaOH/1 = 40,005 g. Calcul. Dac la 1000 mL sol. NaOH......................1N..........................1EgNaOH 1000 mL sol. NaOH......................0,1 N......................0,1 EgNaOH VmL sol. NaOH.............................0,1 N.......................X De unde X = (VmL x 0,1 EgNaOH)/1000 g NaOH cntrit pentru a prepara VmL soluie NaOH, 0,1 N. Se observ c pentru a prepara 1000 mL sol. NaOH 0,1 N trebuie s cntrim 0,1 EgNaOH, adic 0,1 x 40,005 = 4,0005 g. 1

Datorit faptului c NaOH este foarte instabil i se acoper n timp cu un strat de carbonat (se carbonateaz), acesta trebuie ndeprtat nainte de a prepara soluia. Pentru aceasta se cntrete o cantitate ceva mai mare (circa 5 g NaOH) dect cea rezultat din calcul, se trece ntr-un pahar i se spal foarte repede cu puin ap distilat, se dizolv complet i se aduce ntr-un balon cotat de 1000 mL completndu-se cu ap distilat pn la semn. Soluia astfel preparat va fi de normalitate aproximativ i pentru a o putea folosi ca titrant n dozrile alcalimetrice va trebui s i se stabileasc titrul real i factorul de normalitate, cu ajutorul unei soluii standard sau etalon. Ca substan etalon s va folosi acidul oxalic H2C2O4.2HOH La fel, se prepar i soluia standard (etalon) de acid oxalic 0,1 N: Egacid oxalic = Macid oxalic/2 = 126,068/2 = 63,034 g. 1000 mL sol. acid oxalic......................0,1 N......................0,1 Egacid oxalic VmL sol. acid oxalic.............................0,1 N.......................X De unde X = (VmL x 0,1 Egacid oxalic)/1000 g acid oxalic cntrit pentru a prepara VmL soluie acid oxalic 0,1 N. Pentru a prepara 1000 mL soluie acid oxalic 0,1 N trebuie s cntrim 0,1 Egacid oxalic, adic 0,1 x 63,034 g acid oxalic = 6,3034, g acid oxalic, care se aduce cantitativ cu ap distilat ntr-un balon cotat de 1000 mL sub agitare, se dizolv complet i se completeat apoi cu ap dustilat pn la semn. Tr acid oxalic = Tt acid oxalic = (Egacid oxalic x N)/1000 = 0,0063034 g/mL sau Tr acid oxalic = a/V(b.c.), unde a = cantitatea de acid oxalic cntrit, necesar pentru a prepara V(b.c.) mL soluie. a este identic cu X de mai sus. b) Stabilirea titrului real i factorului soluiei de NaOH 0,1 N (standardizarea soluiei) Principiul metodei. Un volum cunoscut de soluie de acid oxalic 0,1 N se titreaz cu o soluie de NaOH 0,1 N n prezena fenolftaleinei ca indicator, cu viraj al culorii de la incolor la slab roz persistent.Se oprete titrarea i se citete VNaOH din biuret consumat la titrare. n biuret: Sol de NaOH 0,1 N n paharul de titrare: se adaug un volum v = 10-20 mL sol. de acid oxalic 0,1 N, care se nclzete la 60-70 C 2,3 minute pentru ndeprtarea CO2, 3,4 picturi de fenolftalein i se titreaz cu soluia de NaOH 0,1 N din biuret pn la slab roz persistent. (la punctul de echivalen). Reacia de titrare ce are loc: COOH COONa + 2NaOH = + 2H2O COOH COONa Calcule : 1). Metoda cu echivaleni 1Egacid oxalic......................................1EgNaOH (v x Tr acid oxalic)(VNaOH x Tr NaOH), de unde Tr NaOH = (v x Tr acid oxalic x EgNaOH)/ (VNaOH x Egacid oxalic) g/mL 2). Metoda cu nr. de moli (stoechiometria reaciei). 1 mol acid oxalic...........................2 moli NaOH M acid oxalic...................................2 x M NaOH (v x Tr acid oxalic)(VNaOH x Tr NaOH) de unde Tr NaOH = (v x Tr acid oxalic x 2 x M NaOH)/( M acid oxalic x VNaOH) g/mL unde v = 10 mL este volumul de soluie de acid oxalic 0,1 N din paharul de titrare, VNaOH = volumul de soluie de NaOH din biuret consumat la titrare. Se fac minimum cte 3 determinri (3 titrri). Vor rezulta trei titruri reale ale NaOH. Se face media aritmetic a celor trei titruri i va rezulta un titru real mediu al NaOH. (Tr mediu NaOH). Factorul de normalitate fNaOH, 0,1N = (Tr mediu NaOH)/Tt NaOH., 2

unde Tt NaOH = (EgNaOH x N)/1000 (g/mL). b) Determinarea cantitativ (dozarea) HCl dintr-o prob de analizat. Principiul metodei. HCl se titreaz cu o soluie de NaOH de titru i factor cunoscut (soluie titrat), n prezena fenolftaleinei ca indicator, cu viraj al culorii n paharul de titrare de la incolor la slab roz persistent. Reacia de titrare: HCl + NaOH = NaCl + H2O n biuret: sol. de NaOH, 0,1 N de titru i factor cunoscut n paharul de titrare: circa v = 1,68-3,36 mL sol. HCl concentrat 37% (d = 1,19) (proba de HCl) se aduce ntr-un balon cotat de V = 500 mL cu ap distilat adugnd mai nti puin ap pe fundul balonului i apoi acidul clorhidric n poriuni, sub agitare permanent pn la omogenizare complet. Apoi se completeaz cu ap distilat la semn. Din aceast soluie de prob de HCl preparat se ia un volum v = 20-25 mL soluie care se aduce n paharul de titrare, se adaug 2,3 picturi de fenolftalein i se titreaz cu soluia de NaOH 0,1 N din biuret pn la virajul culorii de la incolor la slab roz persistent. Se oprete titrarea i se citete VNaOH din biuret consumat la titrare. Calcule: Din reacia de titrare de mai sus se observ c: 1 mol acid clorhidric...........................1 moli NaOH M HCl ...................................... M NaOH X g..........................................(VNaOH x Tr mediu NaOH) De unde X = (M HCl x VNaOH x Tr mediu NaOH)/ M NaOH g HCl din v mL sol. prob HCl Dar X g HCl................................. v soluie prob. HCl Y g HCl...V mL sol. prob HCl (balon cotat) De unde Y = (X x V)/v g HCl din V mL balon cotat Dar Y g HCl. v mL prob HCl Z ........................100 mL prob De unde Z %= (100 x Y)/v = concentraia procentual a HCl din proba de analizat luat n lucru (cei v = 1,68-3,36 mL sol. HCl concentrat 37% cu (d = 1,19)). 2. Acidimetria. Prepararea soluiei de HCl, 0,1 N. Determinarea titrului i factorului soluiei de HCl, 0,1 N (standardizarea soluiei). Determinarea cantitativ a NaOH. Definiie. Acidimetria cuprinde metode de determinare cantitativ a bazelor, a oxizilor bazici i a srurilor cu hidroliz alcalin cu ajutorul soluiilor titrate de acizi (de titru i factor cunoscut). Ca soluii titrate de acizi se folosete de obicei soluia titrat de HCl 0,1 N. (al crui titru real i factor se determin n prima etap a experimentului). a) Prepararea soluiei de HCl, 0,1 N. EgHCl = MHCl/1 = 36,465 g. Calcul. Dac la 1000 mL sol. HCl .........................1N..........................1EgHCl 1000 mL sol. .HCl......................0,1 N......................0,1x EgHCl VmL sol.HCl.............................0,1 N....................... X g De unde X = (VmL x 0,1 EgHCl)/1000 g HCl pur cntrit teoretic pentru a prepara VmL soluie HCl, 0,1 N. Se observ c pentru a prepara 1000 mL sol. HCl 0,1 N trebuie s cntrim 0,1 x EHCl adic 0,1 x 36,465 = 3,6465 g HCl pur necesar teoretic pentru a prepara 1000 mL sol HCl 0,1 N. Dar pentru a prepara soluia de HCl 0,1 N (diluat) se pornete de la o soluie concentrat de HCl, 37% cu d = 1,19 g/mL, adic: 37 g HCl pur.100 g sol HCl concentrat, 37% 3,6465 g HCl pur.........................................Y g sol. conc. HCl, 37% 3

De unde Y = (3,6465 x 100)/37 g sol. conc. HCl, 37% = 9,86 g sol. conc. HCl 37% = m HCl Dar d HCl conc., 37% = m HCl/VHCl , de unde VHCl = m/d= 9,86/1,19 = 8,3 mL sol. HCl. Deci VHCl = 8,3 mL soluie concentrat de HCl, 37% care se aspir cu pipeta i se adaug ntr-un balon cotat de 1000 mL dup ce n prelabil am adugat n acesta puin ap distilat. Se adaug apoi volumul de soluie concentrat de HCl n poriuni n balon, sub agitare permanent pn la omogenizare. Apoi se completeaz cu ap la semn. Soluia astfel preparat va fi de normalitate aproximativ i pentru a o putea folosi ca titrant n dozrile alcalimetrice va trebui s i se stabileasc titrul real i factorul de normalitate , cu ajutorul unei soluii standard sau etalon. Ca substan etalon se va folosi carbonatul d sodiu anhidru (Na2CO3). La fel, se prepar i soluia standard (etalon) de carbonat de sodiu anhidru 0,1 N: EgNa2CO3 = M Na2CO3/2 = 105,988/2 = 52,994 g. 1000 mL sol. Na2CO3......................0,1 N......................0,1 Na2CO3 VmL sol. Na2CO3............................0,1 N.......................X De unde X = (VmL x 0,1 EgNa2CO3)/1000 g Na2CO3 cntrit pentru a prepara VmL soluie Na2CO3 0,1 N. Pentru a prepara 1000 mL soluie Na2CO3 0,1 N trebuie s cntrim 0,1 EgNa2CO3, adic 0,1 x 52,994 g carbonat de sodiu = 5,2994 g carbonat de sodiu, care se aduce cantitativ cu ap distilat ntr-un balon cotat de 1000 mL sub agitare, se dizolv complet i se completeat apoi cu ap dustilat pn la semn. TrNa2CO3 = Tt Na2CO3 = (Eg Na2CO3 x N)/1000 = 0,0052994 g/mL sau Tr Na2CO3 = a/V(b.c.), unde a = cantitatea de carbonat de sodiu anhidru Na2CO3 cntrit, necesar pentru a prepara V(b.c.) mL soluie. a este identic cu X de mai sus. b) Stabilirea titrului real i factorului soluiei de HCl 0,1 N (standardizarea soluiei) Principiul metodei. Un volum cunoscut de soluie de Na2CO3 0,1 N se titreaz cu o soluie de HCl 0,1 N n prezena sol. apoase de metiloranj 0,1% ca indicator, cu viraj al culorii de la galben la portocaliu . Se oprete titrarea i se citete VHCl din biuret consumat la titrare. n biuret: Sol de HCl, 0,1 N n paharul de titrare: se adaug un volum v = 10-20 mL sol. de Na2CO3 0,1 N, 2,3 picturi de metiloranj 0,1% i se titreaz cu soluia de HCl 0,1 N din biuret cu virajul culorii de la galben la portocaliu. (la punctul de echivalen). Se ndeprteaz CO2 format prin fierbere 2-3 minute, i dac soluia devine din nou galben se titreaz din nou, n acelai mod, pn la virajul culorii spre portocaliu. Se oprete titrarea i se citete VHCl din biuret consumat la titrare Se repet determinrile i se face o medie a rezultatelor. Reacia de titrare ce are loc: Na2CO3 + 2HCl = 2NaCl + H2CO3 (H2O + CO2) Calcule : 1). Metoda cu echivaleni 1EgNa2CO3......................................1EgHCl (v x Tr Na2CO3)(VHCl x Tr HCl), de unde TrHCl = (v x TrNa2CO3 x EgHCl)/ (VHCl x Eg Na2CO3) g/mL 2). Metoda cu nr. de moli (stoechiometria reaciei). 1 mol acid Na2CO3...........................2 moli HCl M Na2CO3...................................2 x M HCl (v x Tr Na2CO3)(VHCl x Tr HCl) de unde Tr HCl = (v x Tr Na2CO3 x 2 x MHCl)/( M Na2CO3 x VHCl) g/mL

unde v = 10 mL este volumul de soluie de Na2CO3 0,1 N din paharul de titrare, VHCl = volumul de soluie de HCl din biuret consumat la titrare. Se fac minimum cte 3 determinri (3 titrri). Vor rezulta trei titruri reale ale HCl. Se face media aritmetic a celor trei titruri i va rezulta un titru real mediu al HCl. (Tr mediu HCl). Factorul de normalitate fHCl, 0,1N = (Tr mediu HCl)/Tt HCl., unde Tt HCl = (EgHCl x N)/1000 (g/mL). b) Determinarea cantitativ (dozarea) NaOH puternic carbonatat dintr-o prob de analizat (NaOH + Na2CO3) Principiul metodei. Se precipit Na 2CO3 cu BaCl2 sub form de BaCO3 i NaOH rmas se titreaz cu o soluie de HCl de titru i factor cunoscut (soluie titrat), n prezena fenolftaleinei ca indicator, cu viraj al culorii n paharul de titrare de la roz-rou la incolor. Reacia de precipitare a carbonatului: Na2CO3 + BaCl2 = BaCO3 + 2NaCl Reacia de titrare: HCl + NaOH = NaCl + H2O n biuret: sol. de HCl 0,1 N de titru i factor cunoscut n paharul de titrare: circa a = 0,4-0,5 g NaOH se aduce ntr-un balon cotat de V = 100 mL cu ap distilat , sub agitare permanent pn la dizolvare complet. Apoi se completeaz cu ap distilat la semn. Din aceast soluie de prob de NaOH preparat se ia un volum v = 20-25 mL soluie peste care se adaug o soluie de BaCl2, 10% n mic exces i se aduce la fierbere. Dup rcire, se adaug 2,3 picturi de fenolftalein ca indicator i se titreaz cu soluia de HCl 0,1 N din biuret pn la virajul culorii de la roz-rou la incolor. Se oprete titrarea i se citete VHCl din biuret consumat la titrare. Titrarea se face ncet, cu atenie, pentru ca HCl s nu intre n reacie cu BaCO3. Eventual, dup rcire se poate filtra i ndeprta complet precipitatul de BaCO 3 obinut, dup care titrrile se vor face direct pe filtratul rezultat, care conine doar NaOH pur. Calcule: Din reacia de titrare de mai sus se observ c: 1 mol acid clorhidric...........................1 moli NaOH M HCl ...................................... M NaOH (VHCl x Trmediu HCl)...................X g NaOH De unde X = (M NaOH x VHCl x Tr mediu HCl)/ MHCl g NaOH din v mL sol. prob NaOH Dar X g NaOH................................. v soluie prob NaOH Y g NaOH...V mL sol. prob NaOH(balon cotat) De unde Y = (X x V)/v g NaOH din V mL NaOH (balon cotat) Dar Y g NaOHa g prob NaOH Z ........................100 g prob De unde Z %= (100 x Y)/a = concentraia procentual a NaOH din proba de analizat luat n lucru din cele a = 0,4-0,5 g NaOH.

Volumetria prin reacii de precipitare Argentimetria

Definiie. Argentimetria cuprinde metode de determinare cantitativ titrimetric a halogenurilor (Cl-, Br-, I-) i peusdohalogenurilor solubile (CN-, SCN-), cu ajutorul soluiei titrate de AgNO3 , 0,1 N. a) Prepararea soluiei de AgNO3, 0,1 N. EgAgNO3 = MAgNO3/1 = 169,871 g. Calcul. Dac la 1000 mL sol. AgNO3 ......................1N..........................1EgAgNO3 1000 mL sol. AgNO3......................0,1 N......................0,1 EgAgNO3 VmL sol. AgNO3.............................0,1 N.......................X De unde X = (VmL x 0,1 EgNaOH)/1000 g AgNO3 cntrit pentru a prepara VmL soluie AgNO3, 0,1 N. Se observ c pentru a prepara 1000 mL sol. AgNO3 0,1 N trebuie s cntrim 0,1 EgAgNO3, adic 0,1 x 169,871 = 16,9871 g, aproximativ 17 g AgNO3 care se dizolv complet ntr-un volum de ap distilat i se aduce ntr-un balon cotat de 1000 mL completndu-se cu ap distilat pn la semn. Soluia astfel preparat va fi de normalitate aproximativ i pentru a o putea folosi ca titrant n dozrile argentimetrice va trebui s i se stabileasc titrul real i factorul de normalitate , cu ajutorul unei soluii standard sau etalon. Ca substan etalon s va folosi clorura de sodiu (NaCl). La fel, se prepar i soluia standard (etalon) de NaCl, 0,1 N. Mai nti se usuc ccantitatea corespunztoare de NaCl la mas constant ntr-un creuzet de porelan, la temperatura de 500-600C. Se cntrete la balana analitic cantitatea de NaCl necesar preparrii unei soluii 0,1 N. Eg NaCl = MNaCl/1= 58,442 g. 1000 mL sol. NaCl......................0,1 N......................0,1 EgNaCl VmL sol. NaCl.............................0,1 N.......................X De unde X = (VmL x 0,1 EgNaCl)/1000 g clorur de sodiu cntrit pentru a prepara VmL soluie NaCl, 0,1 N. Pentru a prepara 1000 mL soluie NaCl 0,1 N trebuie s cntrim 0,1 EgNaCl, adic 0,1 x 58,442 g clorur de sodiu = 5,8442 g NaCl, care se aduce cantitativ cu ap distilat ntr-un balon cotat de 1000 mL sub agitare, se dizolv complet i se completeat apoi cu ap distilat pn la semn. NaCl fiind o substan standard sau etalon, Tr NaCl = Tt NaCl = (EgNaCl x N)/1000 = 0,0058442 g/mL NaCl sau Tr NaCl = a/V(b.c.), unde a = cantitatea de NaCl cntrit, necesar pentru a prepara V (b.c.) mL soluie. a este identic cu X de mai sus. b) Stabilirea titrului real i factorului soluiei de AgNO3 0,1 N (standardizarea soluiei) Principiul metodei. Se precipit ionul Cl- cu Ag+ la pH = 6-10 n prezena K2CrO4 ca indicator. Sfritul reaciei este pus n eviden prin apariia unui precipitat rou-crmiziu de Ag2CrO4. n biuret: Sol de AgNO3, 0,1 N n paharul de titrare: se adaug un volum v = 10-25 mL sol. NaCl, 0,1 N , 3,4 picturi de cromat de potasiu (K2CrO4) i se titreaz cu soluia de AgNO3 0,1 N din biuret pictur cu pictur, sub agitare continu pn la apariia unui precipitat rou-crmiziu (la punctul de echivalen). Se oprete titrarea i se citete VAgNO3 din biuret consumat la titrare. Reacia de titrare ce are loc: AgNO3 + NaCl = AgCl + NaNO3 Reacia care are loc la punctul de echivalen: 2 AgNO3 + K2CrO4 = Ag2CrO4 + 2KNO3 Calcule : 1). Metoda cu echivaleni 1EgNaCl......................................1EgAgNO3 (v x Tr NaCl)(VAgNO3 x Tr AgNO3), de unde Tr AgNO3 = (v x Tr NaCl x EgAgNO3)/ (VAgNO3 x EgNaCl) g/mL 6

2). Metoda cu nr. de moli (stoechiometria reaciei de titrare). 1 mol NaCl...................................1mol AgNO3 M NaCl.......................................... MAgNO3 (v x Tr NaCl)(VAgNO3 x Tr AgNO3) de unde Tr AgNO3 = (v x Tr NaCl x M AgNO3)/( M NaCl x VAgNO3) g/mL unde v = 10 mL este volumul de soluie de NaCl 0,1 N din paharul de titrare, VAgNO3 = volumul de soluie de AgNO3 din biuret consumat la titrare. Se fac minimum cte 3 determinri (3 titrri). Vor rezulta trei titruri reale ale AgNO 3, 0,1 N. Se face media aritmetic a celor trei titruri i va rezulta un titru real mediu al AgNO3. (Trmediu AgNO3). Factorul de normalitate fAgNO3, 0,1N = (Tr mediu AgNO3)/Tt AgNO3., unde Tt AgNO3 = (EgAgNO3 x N)/1000 (g/mL). b) Determinarea cantitativ (dozarea) ionilor Cl- dintr-o prob de analizat de KCl (Metoda Mohr) Principiul metodei. Ionii de Cl- sunt precipitai cu cationul de Ag+ din soluia de AgNO3, 0,1 N de titru i factor cunoscut (soluie titrat), la pH = 6-10, n prezena K2CrO4. Cnd toi ionii Cl- au fost precipitai, o pictur n exces de AgNO 3 reacioneaz cu K2CrO4 cu formarea unui precipitat roucrmiziu de Ag2CrO4 la echivalen. K+Cl- + AgNO3 = AgCl - reacia de titrare 2 AgNO3 + K2CrO4 = Ag2CrO4 + 2KNO3 reacia la echivalen n biuret: sol. de AgNO3, 0,1 N de titru i factor cunoscut n paharul de titrare: circa a = 0,2-0,3 g KCl prob se aduce ntr-un balon cotat de V = 100 mL cu ap distilat , sub agitare permanent pn la dizolvare complet. Apoi se completeaz cu ap distilat la semn. Din aceast soluie de prob de NaCl preparat se ia un volum v = 20-30 mL soluie care se aduce ntr-un pahar de titrare, se adaug 3-4 picturi de K2CrO4 i se titreaz cu o soluie de AgNO3, 0,1 N pn la obinerea unui precipitat rou-crmiziu la echivalen . Se oprete titrarea i se citete VAgNO3 din biuret consumat la titrare. Titrarea se face ncet, cu atenie. Se repet titrarea. Se va lucra la pH= 7. Calcule: Din reacia de titrare de mai sus se observ c: 1 mol AgNO3...........................1 mol KCl M AgNO3 ...................................... M KCl (VAgNO3 x Trmediu AgNO3)...................X g ClDe unde X = (M KCl x VAgNO3 x Trmediu AgNO3)/ MAgNO3 g Cl- din v mL sol. prob KCl Dar X g Cl-................................. v soluie prob KCl Y g Cl-...V mL sol. prob KCl (balon cotat) De unde Y = (X x V)/v g Cl- din V mL KCl (balon cotat) Dar Y g Cl-.a g prob KCl Z ........................100 g prob KCl De unde Z %= (100 x Y)/a = concentraia procentual a Cl- din proba de analizat luat n lucru din cele a = 0,2-0,3 g KCl.

Volumetria prin reacii de complexare. Complexonometria

Definiie. Complexonometria cuprinde metode volumetrice de dozare bazate pe reacii cu formare de compleci chelai ntre anumite substane organice numite complexoni i o serie de cationi metalici. Complexonii sunt acizi poliaminocarboxilici, dintre care cel mai adesea este folosit acidul 7

etilendiaminotetraacetic (complexon II) i n special sarea sa disodic (complexon III , notat H2Y2- sau Na2H2Y). a) Prepararea soluiei de CIII 0,05 M. Calcul. Dac la 1000 mL sol. CIII ......................1M..........................1mol CIII 1000 mL sol. CIII......................0,05 M.....................0,05 moli CIII (0,05 x MC III) VmL sol. CIII.............................0,05 M.......................X MC III = masa molecular a complexonului III. De unde X = (VmL x 0,05 x MC III )/1000 g CIII cntrit pentru a prepara VmL soluie , CIII 0,05 M. Se observ c pentru a prepara 1000 mL sol. CIII 0,05 M trebuie s cntrim 0,05 moli, adic 0,05 x 372,234 = 18,61 g CIII care se dizolv complet ntr-un volum de ap distilat i se aduce cantitativ ntrun balon cotat de 1000 mL completndu-se cu ap distilat pn la semn.pentru prepararea soluiilor se recomand ca apa s nu conin urme de ioni ai metalelor polivalente (Ca 2+, Cu2+).Soluiile de complexon III cu pH = 4,8 sunt stabile i nu i modific titrul, dac sunt pstrate n vase de sticl de bun calitate (pirex) care nu elibereaz n timp ioni de Ca2+ sau n vase de polietilen. Sticlele obinuite elibereaz ioni de Ca2+ care formeaz complexonai cu CIII complexonul III i n acest fel titrul se modific n timp.n cazul n care pentru prepararea soluiei de complexon III se utilizeaz o substan care nu ndeplinete condiiile de titrosubstan, soluia astfel preparat va fi de molaritate aproximativ i pentru a o putea folosi ca titrant n dozrile complexonometrice va trebui s i se stabileasc titrul real i factorul de normalitate, cu ajutorul unei soluii standard sau etalon. Ca substan etalon se va folosi sulfatul de magneziu cristalizat cu apte molecule de ap MgSO4 x 7H2O. La fel se prepar i soluia standard (etalon) de MgSO4 x 7H2O, 0,05 M. 1000 mL sol. MgSO4 . 7H2O......................0,05M......................0,05 moli MgSO4 . 7H2O VmL sol. MgSO4 . 7H2O............................0,05M.......................X De unde X = (VmL x 0,05 x MMgSO4 x7H2O)/1000 g sulfat de magneziu cntrit pentru a prepara VmL soluie MgSO4 x 7H2O, 0,05 M. Pentru a prepara 1000 mL soluie MgSO4 x 7H2O 0,05 M trebuie s cntrim 0,05 x MMgSO4 x7H2O, adic 0,05 x 246,471 g sulfat de magneziu = 12,324 g sulfat de magneziu, care se aduc cantitativ cu ap distilat ntr-un balon cotat de 1000 mL sub agitare, se dizolv complet i se completeat apoi cu ap distilat pn la semn. MgSO4 . 7H2O fiind o substan standard sau etalon, Tr MgSO4 x 7H2O = Tt MgSO4 x 7H2O = (MMgSO4 x7H2O x M0)/1000 = 0,01232 g/mL MgSO4 x 7H2O sau Tr MgSO4 x 7H2O = a/V(b.c.), unde a = cantitatea de sulfat de magneziu cntrit, necesar pentru a prepara V(b.c.) mL soluie. a este identic cu X de mai sus. b) Stabilirea titrului real i a factorului soluiei de CIII ,0,05 M (standardizarea soluiei) Principiul metodei. Soluia etalon (standard) de sulfat de magneziu 0,05 M se titreaz la pH = 8,0-10,0 cu soluia de complexon III, n prezena negrului eriocron T (NET) ca indicator. La echivalen, cnd ntreaga cantitate de ioni Mg2+ s-a consumat, o pictur n plus de CIII 0,05 M din biuret va desface complexul MgIn cu eliberarea indicatorului In i virajul culorii de la rou la albastru. cu virajul culorii de la rou la albastru (la echivalen). n biuret: Sol de CIII, 0,05 M n paharul de titrare: n paharul de titrare se aduce un volum msurat de soluie de sulfat de magneziu de aceeai molaritate cu soluia de complexon III(circa 10-25 mL), se adaug circa 5-6 mL de soluie de tampon amoniacal (pH = 10,0), un vrf de spatul de NET, dup care se titreaz cu soluia de CIII, 0,05 M din biuret pn la schimbarea culorii de la rou la albastru . Se oprete titrarea i se citete VCIII din biuret consumat la titrare. Reaciile care au loc sunt urmtoarele: Iniial: Mg2+ + In = MgIn (rou) La titrare: Mg2+ + H2Y2- = MgY2- + 2H+ La echivalen: MgIn (rou) + H2Y2- = MgY2- + In(albastru) + 2H+ n urma reaciei de titrare i la echivalen rezult n sistem ioni de H + care creaz un pH acid, mpiedicnd desfurarea reaciei de titrare dintre Mg2+ din pahar i H2Y2- din biuret. De aceea este 8

absolute obligatorie adugarea tamponului amoniacal (pH = 10) n paharul de titrare, asigurarea unui pH bazic favorabil desfurrii reaciei de titrare propriu-zise. Calcule. Metoda cu nr. de moli (stoechiometria reaciei de titrare). 1 mol Mg2+...................................1mol CIII MMgSO4 x7H2O................................. M CIII (v x Tr MgSO4 x7H2O)(VCIII x Tr CIII)

pentru

de unde Tr CIII = (v x Tr MgSO4 x7H2O x M CIII)/( MMgSO4 x7H2O x VCIII) g/mL unde v = 10 mL este volumul de soluie de MgSO4 . 7H2O din paharul de titrare, VCIII = volumul de soluie de CIII, 0,05 M din biuret consumat la titrare. Se fac minimum cte 3 determinri (3 titrri). Vor rezulta trei titruri reale ale C III, 0,05 M. Se face media aritmetic a celor trei titruri i va rezulta un titru real mediu al CIII . (Trmediu CIII). Factorul de molaritate fCIII, 0,05M = (Tr mediu CIII)/Tt CIII. unde Tt CIII = (M CIII x M0)/1000 (g/mL). b) Determinarea cantitativ (dozarea) ionilor Mg 2+ dintr-o prob de analizat de MgCl 2 sau MgSO4 . 7H2O. Principiul metodei. Ionii de Mg2+ din a g prob cntrit la balana analitic sunt titrai cu o sol. de CIII, 0,05 M din biuret de titru i factor cunoscut (soluie titrat) n mediu de tampon amoniacal la pH = 10 n prezena NET ca indicator. La echivalen, cnd ntreaga cantitated e ioni Mg2+ s-a consumat, o pictur n plus de CIII din biuret va desface complexul MgIn cu eliberarea indicatorului In i virajul culorii de la rou la albastru. Reaciile care au loc sunt urmtoarele: Iniial: Mg2+ + In = MgIn (rou) La titrare: Mg2+ + H2Y2- = MgY2- + 2H+ La echivalen: MgIn (rou) + H2Y2- = MgY2- + In(albastru) + 2H+ n biuret: sol. de CIII, 0,05m de titru i factor cunoscut n paharul de titrare: circa a = 0,1-0,2 g prob MgSO4 . 7H2O se aduce ntr-un balon cotat de V = 100 mL cu ap distilat , sub agitare permanent pn la dizolvare complet. Apoi se completeaz cu ap distilat la semn. Din aceast soluie de prob de MgSO4 x7H2O, preparat se ia un volum v = 10-25 mL soluie care se aduce ntr-un pahar de titrare, se adaug circa 5-6 mL tampon amoniacal (pH = 10), un vrf de spatul de NET i se titreaz cu o soluie de CIII, 0,05M pn la virajul culorii de la ro;u la albastru (la echivalen). Se oprete titrarea i se citete VCIII din biuret consumat la titrare. Titrarea se face ncet, cu atenie. Calcule: Din reacia de titrare de mai sus se observ c: 1 mol Mg2+...................................1mol CIII MMgSO4 x7H2O................................. M CIII X g Mg2+(VCIII x Tr mediu CIII) De unde X = (MMgSO4 x7H2O x VCIII x Trmediu CIII)/ MCIII g Mg2+ din v mL sol. prob MgSO4 . 7H2O Dar X g Mg2+................................. v soluie prob MgSO4 . 7H2O Y g Mg2+...V mL sol. prob MgSO4 . 7H2O (balon cotat) De unde Y = (X x V)/v g Mg2+ din V MgSO4 . 7H2O mL (balon cotat) Dar Y g Mg2+.a g prob MgSO4 . 7H2O Z ..........................100 g prob MgSO4 . 7H2O

De unde Z% = (100 x Y)/a = concentraia procentual a Mg2+ din proba de analizat luat n lucru din cele a = 0,1-0,2 g MgSO4 . 7H2O.

Volumetria bazat pe reaii redox (de oxido-reducere). Permanganometria

Dup cum le arat i numele, aceste metode au la baz reacii cu schimb de electroni (cu transfer de electroni reacii redox): ox1 + red2 = red1 + ox2 Se cunosc dou tipuri de titrri: - titrarea reductorilor cu soluii de oxidani; - titrarea oxidantanilor cu soluii de reductori; Metodele bazate pe reacii redox au mai fost clasificate i denumite dup numele titrantului, oxidant sau reductor folosit: permanganometrie, dicromatometrie, iodometrie, bromatometrie. Permanganometria Definiie.Permanganometria se bazeaz pe msurarea volumului de KMnO4, 0,1 N utilizat la titrarea unei substane de determinat. a) Prepararea soluiei de KMnO4, 0,1 N. Dac la 1000 mL sol. KMnO4 ......................1N..........................1Eg KMnO4 1000 mL sol. KMnO4 .....................0,1 N....................0,1 Eg KMnO4 VmL sol. KMnO4 ................0,1 N......................X g KMnO4 De unde X = (VmL x 0,1 x Eg KMnO4 )/1000 g KMnO4 cntrit pentru a prepara VmL soluie KMnO4, 0,1 N. Conform reaciei n mediu puternic acid : (MnO4)- + 5 + 8H+ = Mn2+ + 4H2O, echivalentul-gram al KMnO4 se calculeaz astfel: Eg KMnO4 = MKMnO4 / 5 = 158,036/5 = 31,607 g KMnO4. Se observ c pentru a prepara 1000 mL sol. KMnO4, 0,1 N trebuie s cntrim 0,1 Eg KMnO4 adic 0,1 x 31,607 = 3,1607 g KMnO4 solid care se dizolv complet ntr-un volum de ap distilat i se aduce cantitativ ntr-un balon cotat de 1000 mL completndu-se cu ap distilat pn la semn. Practic se vor cntri circa 3,2 g KMnO4 i se vor dizolva n ap distilat, completndu-se pn la 1000 mL cu ap (la semnul balonului cotat). Soluia se las pe o baie de ap la fierbere aproxomativ o or, pentru oxidarea eventualelor substane organice. Se filtreaz dup rcire printr-un creuzet cu plac de sticl, pentru a nltura MnO2 care se formeaz n urma reducerii KMnO4 (n mediu neutru) , care a oxidat substanele organice. Este necesar s se ndeprteze MnO2 din soluie, deoarece acesta favorizeaz descompunerea KMnO4. De asemenea, lumina accelereaz descompunerea soluiei de permanganat 0,1 N preparate, de aceea se va pstra n sticle brune i bine nchise. ntruct soluia de permanganat de potasiu nu este o soluie etalon, i se va determina titrul i factorul prin titrare pe o soluie standard (etalon) de titru i factor exacte i cunoscute. Ca soluie standard sau etalon se va folosi o soluie de acid oxalic, 0,1 N. n mod identic, se prepar o soluie standard de acid oxalic (C2O4H2 x 2H2O), 0,1 N: Eg C2O4H2 = MC2O4H2 / 2 = 63,032 g. 1000 mL sol. C2O4H2.....................0,1 N....................0,1 EgC2O4H2 VmL sol. C2O4H2 ........................0,1 N......................X g C2O4H2 De unde X = (VmL x 0,1 x EgC2O4H2)/1000 g acid oxalic cntrit pentru a prepara VmL soluie C2O4H2 , 0,1 N. Pentru a prepara 1000 mL soluie C2O4H2, 0,1N trebuie s cntrim 0,1 x EgC2O4H2, adic 0,1 x 63,032 g acid oxalic = 6,3032 g acid oxalic, care se aduc cantitativ cu ap distilat ntr-un balon cotat de 1000 mL sub agitare, se dizolv complet i se completeat apoi cu ap distilat pn la semn.

10

C2O4H2 x 2H2O fiind o substan standard sau etalon, Tr C2O4H2 = Tt C2O4H2 = (EgC2O4H2 x N)/1000 = 0,0063032 g/mL C2O4H2 x 2H2O sau Tr C2O4H2 = a/V(b.c.), unde a = cantitatea de acid oxalic cntrit, necesar pentru a prepara V(b.c.) mL soluie. a este identic cu X de mai sus. b) Stabilirea titrului real i a factorului soluiei de KMnO4 ,0,1 N (standardizarea soluiei) Principiul metodei. Se titreaz un volum cunoscut de soluie standard de acid oxalic 0,1 N cu o soluie de permanganat de potasiu de aceeai normalitate, pn cnd o pictur de permanganat de potasiu n exces (la echivalen) coloreaz soluia de acid oxalic din paharul de titrare n slab roz persistent.(titrarea se execut la cald), n biuret: Sol de KMnO4, 0,1 N n paharul de titrare: n paharul de titrare se aduce un volum msurat de soluie de acid oxalic de aceeai molaritate cu soluia de permanganate de potasiu (circa 10-20 mL), se adaug circa 5-6 mL de soluie de H2SO4 concentrat (25%) dup care se titreaz cu soluia de KMnO 4 0,1 N din biuret pn la virajul culorii de la incolor la slab roz persistent. Se oprete titrarea i se citete VKMnO4 din biuret consumat la titrare. Reaciile care au loc sunt urmtoarele: 2 KMnO4
-

+7

COOH +4 +2 5 + 3 H2SO4 = 10 CO2 + 2 MnSO4 + K2SO4 + 8 H2O + COOH

+3

+3

2x / (MnO4) + 5 + 8H+ = Mn2+ + 4H2O 5x/ 2C3+ - 2 = 2C4+ Calcule : 1). Metoda cu echivaleni 1EgC2O4H2......................................1EgKMnO4 (v x TrC2O4H2)(VKMnO4 x Tr KMnO4), de unde Tr KMnO4 = (v x Tr C2O4H2 x EgKMnO4)/ (VKMnO4 x Eg C2O4H2) g/mL 2). Metoda cu nr. de moli (stoechiometria reaciei de titrare). 5 moli C2O4H2..................................2 moli KMnO4 5. MC2O4H2.................................... 2. M KMnO4 (v x Tr C2O4H2)(VKMnO4 x Tr KMnO4) de unde Tr KMnO4 = (v x Tr C2O4H2 x 2 x M KMnO4 )/( 5 x M C2O4H2 x V C2O4H2) g/mL unde v = 10 mL este volumul de soluie de C2O4H2 0,1 N din paharul de titrare, VKMnO4 = volumul de soluie de KMnO4 din biuret consumat la titrare. Se fac minimum cte 3 determinri (3 titrri). Vor rezulta trei titruri reale ale KMnO 4, 0,1 N. Se face media aritmetic a celor trei titruri i va rezulta un titru real mediu al KMnO4 . (Trmediu KMnO4). Factorul de normalitate fKMnO4, 0,1N = (Tr mediu KMnO4)/Tt KMnO4., unde Tt KMnO4 = (EgKMnO4 x N)/1000 (g/mL). b) Determinarea cantitativ (dozarea) ionilor Fe2+ dintr-o prob de analizat de FeSO4 Principiul metodei. Ionii Fe2+ sunt oxidai de soluia permanganat de potasiu 0,1 N n mediu puternic acid la ioni Fe3+ , permanganatul reducndu-se la Mn2+. Sfritul reaciei de titrare este pus n eviden prin colorarea soluiei din pahar n roz persistent Reacia de titrare care are loc este : 2 KMnO4 + 10 FeSO4 + 8 H2SO4 = 5 Fe2(SO4)3 + K2SO4 + 2 MnSO4 + 8 H2O 2x / (MnO4)- + 5 + 8H+ = Mn2+ + 4H2O 5x/ 2Fe2+ - 2 = 2Fe3+ 11
+7 +2 +3 +2

n biuret: sol. de KMnO4, 0,1 N de titru i factor cunoscut n paharul de titrare: circa a = 0,5-0,6 g FeSO4 prob, se aduce cantitativ ntr-un balon cotat de V=100 mL cu ap distilat , sub agitare permanent pn la dizolvare complet. Apoi se completeaz cu ap distilat la semn. Din aceast soluie de prob de FeSO4 prospt preparat se ia un volum v = 10 mL din soluia preparat de prob care se aduce ntr-un pahar de titrare, se adaug ap distilat pn la 25 mL , 2,5 mL soluie H2SO4 (25%) i 1,5 mL H3PO4 concentrat, 85% i se titreaz cu o soluie de KMnO4, 0,1 N pn la virajul culorii din paharul de titrare de la incolor la roz persistent. Se oprete titrarea i se citete VKMnO4 din biuret consumat la titrare. Titrarea se face ncet, cu atenie. Cantitatea de prob este dependent de normalitatea (molaritatea) soluiei de KMnO4 folosite. Calcule: Din reacia de titrare de mai sus se observ c: 2 moli KMnO4...........................10 moli FeSO4 2.M KMnO4 ...................................... 10.M FeSO4 (VKMnO4 x Trmediu KMnO4)...................X g ioni Fe2+ De unde X = (10 x M FeSO4 x VKMnO4 x Trmediu KMnO4)/ 2 x M KMnO4 g Fe2+ din v mL sol. prob FeSO4 Dar X g Fe2+................................. v soluie prob FeSO4 Y g Fe2+...V mL sol. prob FeSO4 (balon cotat) De unde Y = (X x V)/v g Fe2+ din V mL soluie FeSO4 (balon cotat) Dar Y g Fe2+.a g prob FeSO4 Z ........................100 g prob FeSO4 De unde Z %= (100 x Y)/a = concentraia procentual a ionilor Fe2+ din proba de analizat luat n lucru din cele a = 0,5-0,6 g FeSO4.

12