Conf.univ.dr. chim.

Nicolae CHIRIL





CHIMIA MEDIULUI. APA
















EDITURA UNIVERSITII "PETRU MAIOR"
TRGU - MURE

- 2010 -


Refereni tiinifici:

Prof. univ. dr. ing. Tiberiu Rusu
ef lucrri. dr. ing. Simona Avram








Descrierea CIP a Bibliotecii Naionale a Romniei
CHIRIL, NICOLAE
Chimia mediului : apa / Nicolae Chiril. - Trgu Mure : Editura
Universitii "Petru Maior", 2010
Bibliogr.
Index
ISBN 978-606-581-019-8

504.054:54






Consilier editorial: Dumitru Buda
Tehnoredactare computerizat: Nicolae CHIRIL
Coperta: Monica Copotoiu
Tiparul executat la sc Apostrof Tipo srl din Trgu - Mure
ISBN 978-606-581-019-8
Copyright Editura Universitii "Petru Maior" Trgu Mure
Str. N. Iorga nr.1
540088 Trgu Mure, ROMNIA
3


Prefa


Valorificarea intensiv i raional a tuturor resurselor de ap existente pe
Terra nu mai este o problem care s preocupe doar specialitii n domeniu.
Astzi problema asigurrii necesarului de ap pentru nevoile populaiei Globului
i mai ales pentru generaiile viitoare constituie o prim preocupare pentru multe
din guvernele lumii.
Utilizarea raional a resurselor de ap din perspectiva dezvoltrii durabile
la nivel planetar n general i la nivel local n particular este i o datorie a fiecrui
locuitor al planetei.
n vederea protejrii resurselor de ap, la nivel european au fost elaborate
peste 70 de reglementri i directive, la care a aderat i Romnia.
Dezvoltarea societii umane a dus la apariia unui numr tot mai mare de
tehnologii i produse chimice necesare meninerii i ridicrii nivelului de trai,
fenomene care la rndul lor au dus la creterea vulnerabilitii mediului
nconjurtor, respectiv a resurselor de ap.
n prezent percepia mediului i a relaiilor pe care le stabilim cu acesta s-
au modificat foarte mult. Dimensiunile percepiei, din punct de vedere cultural,
tiinific, politic i economic, sunt mult mai extinse n momentul actual dect,
acum 10 sau 20 de ani. nsi relaia omului cu mediul nconjurtor este aproape
cu totul alta. Mai mult, mentalitatea societii i a dezvoltri industriale trebuie s
se schimbe progresiv de la o etap s zicem legislativ n care respectarea
reglementrilor este esenial, iar cele mai bune soluii sunt legate de epurarea
apelor uzate, tratarea deeurilor sau depoluarea fluxurilor gazoase, ctre o
etap durabil, n care componentele preventive privind protecia factorilor de
mediu trebuie s primeze.
De aceea abordarea aspectelor eseniale legate de poluarea apei va oferi
celor care consult aceast carte o privire de ansamblu, integratoare, asupra
domeniului. Cartea prezint o serie de concepte legate de: poluarea cu
substane de natur organic, de natur anorganic, cu poluani organici
persisteni, toxici i bioacumulabili, precum i o serie de aspecte ecotoxicologice,
dar sunt descrise mai ales principalele metode folosite n scopul eliminri
poluanilor, pentru obinerea unor ape cu folosine diverse.
Astfel, Capitolul 1 trateaz importana asigurrii resurselor de ap pentru
dezvoltrile sociale i industriale. Existena lor este un factor favorizant sau
dimpotriv limitativ pentru dezvoltri ale civilizaiei umane. Mai mult aceste
resurse au o distribuie neuniform pe suprafaa Terrei i un caracter limitat sub
aspectul valorilor medii i disponibilitilor anuale. Apa dulce disponibil
locuitorilor Terrei sufer an de an procese de pierdere a calitilor naturale prin
procese intense de poluare.
4

n partea a doua a capitolului este prezentat rspndirea apei n natur,
evideniindu-se nc odat importana ei n meninerea vieii.
Starea natural i structura apei n cele trei stri de agregare sunt tratare
n Capitolul 2 . Este artat importana legturilor de hidrogen pentru formarea
agregatelor macromoleculare i cum este firesc, mai departe sunt prezentate
proprietile fizice i chimice ale apei. Am considerat util a accentua anomaliile
acestor proprieti, cauza lor, precum i influena extraordinar asupra
comportamentului moleculelor de ap. Cred c este suficient s amintesc aici
numai influena acestor proprieti asupra climei planetei i asupra vieii
animalelor i plantelor acvatice.
Capitolul se ncheie cu prezentarea a nc dou teme importante i anume
echilibrul protolitic al apei i circuitul apei n natur.
Capitolul 3 ia n discuie compoziia apelor naturale, cu accent asupra
provenienei acestor ioni. Mai departe sunt tratai pe larg indicatorii fizico-chimici
i biologici utilizai n caracterizarea apelor.
Avnd n vedere c prezenta carte se adreseaz n mod special studenilor
de la specializrile de mediu n Capitolul 4 am ncercat o sistematizare n
definirea, clasificarea i tratarea principalilor poluani ai apelor.
n partea final a capitolului sunt prezentate consecinele polurii asupra
mediului, asupra sntii oamenilor i asupra calitii apelor.
Capitolul 5 urmrete toate etapele epurrii apelor uzate, fr a se opri
asupra proiectrii i construciei acestora. Sunt descrise pe larg caracteristicile
apelor uzate menajere, apelor uzate industriale precum i consideraii asupra
modului de epurare a acestor categorii de ape.
Analiza apelor uzate, metodele de prelevare a probelor, conservarea
eantioanelor n vederea efecturii analizelor precum i descrierea amnunit a
proceselor fizice, chimice i biologice care intervin n procesele de tratare a
apelor fac obiectul Capitolului 6 al prezentei lucrri.
Utilitatea apariiei acestui volum const n faptul c se simte nevoia
sistematizrii i adaptrii cunotinelor tiinifice la cerine specifice cum este
aceasta a meninerii calitii tuturor categoriilor de ape.
Mulumesc referenilor tiinifici pentru bunvoina de a citi acest material i
pentru observaiile formulate.
Mulumesc anticipat tuturor celor care folosesc aceast lucrare i care vor
dori s fac observaii constructive i vor manifesta nelegere pentru eventualele
inexactiti sau scpri ntlnite.


Autorul
5

CUPRINS

Prefa .........................................................................................................3
Cuprins .........................................................................................................5
Capitolul 1. Noiuni introductive ...........................................................................9
1.1. Introducere ...........................................................................................9
1.2. Rspndire n natur ......................................................................... 12
Capitolul 2. Stare natural, structur, proprieti ............................................. 15
2.1. Stare natural .................................................................................... 15
2.2. Structura moleculei de ap ................................................................ 16
2.3. Structura apei n apropierea unui ion; straturile de solvatare ........... 19
2.4. Structura apei n apropierea electrodului, modelul lui Helmholtz ..... 20
2.5. Proprietile fizice ale apei ................................................................ 21
2.6. Proprietile chimice ale apei ............................................................ 30
2.7. Echilibrul proteolitic al apei. pH-ul apei ............................................. 31
2.8. Circuitul apei n natur ...................................................................... 33
Capitolul 3. Compoziia apelor naturale .......................................................... 35
3.1. Factorii care influeneaz compoziia chimic a apelor naturale ....... 35
3.2. Compoziia chimic a apelor naturale ............................................... 39
3.2.1. Ionii de hidrogen i ionii multor sruri,
suspensii minerale i organice ....................................................... 40
3.2.2. Gaze dizolvate ...................................................................... 50
3.2.3. Substanele organice ............................................................. 52
3.2.4. Metale .................................................................................... 53
3.3. Interaciunea atmosfer-ap-sol ........................................................ 53
3.4. Indicatori fizico-chimici-biologici utilizai n caracterizarea apelor ...... 55
3.4.1. Indicatori organoleptici ......................................................... 55
3.4.2. Indicatori fizici ....................................................................... 58
3.4.3. Indicatori chimici ................................................................... 61
3.4.4. Indicatorii biogeni - nutrienii.................................................. 68
3.4.5. Indicatori ai salinitii apelor .................................................. 74
Capitolul 4. Poluanii apelor i surse de poluare ........................................... 81
4.1. Noiuni introductive despre poluarea apelor ....................................... 81
4.2. Principalele substane poluante i efectele acestora ........................ 83
4.3. Principalele surse de poluare ............................................................ 85
4.3.1.Surse de poluare naturale ..................................................... 86
4.3.2. Surse de poluare artificial ................................................... 87
4.3.2.1. Ape uzate ................................................................. 87
4.3.2.2. Depozite de deeuri sau reziduuri solide ................ 88
4.4. Poluanii apelor ................................................................................... 89
4.4.1. Dup natura lor ...................................................................... 89
4.4.2. Dup starea lor de agregare ................................................. 90
4.4.3. Dup durata degradrii naturale n ap, poluanii pot fi ........ 90
6

4.4.4. Dup modificrile pe care le produc apei .............................. 90
4.4.5. Poluani care modifica proprietile fizice si/sau
organoleptice ale apei ..................................................................... 90
4.5. Autoepurarea apei .............................................................................. 93
4.6. Consecinele polurii .......................................................................... 93
4.6.1. Asupra mediului ..................................................................... 93
4.6.2. Asupra snti ..................................................................... 94
4.6.3. Asupra calitii apelor ............................................................ 94
Capitolul 5. Epurarea apelor uzate.................................................................. 97
5.1. Ape uzate menajere .......................................................................... 97
5.2. Ape uzate industriale ......................................................................... 98
5.3. Caracteristicile principale ale unor categorii
de ape uzate industriale ......................................................................... 101
5.4. Consideraii generale privind epurarea apelor uzate industriale ..... 104
5.4.1. Treapta primar .................................................................. 105
5.4.2. Treapta secundar ............................................................. 105
5.4.3. Treapta teriar .................................................................... 106
5.5. Barajele absorbante ......................................................................... 108
5.6. Condiii de calitate pentru evacuarea apelor uzate industriale ....... 108
5.6.1. Evacuarea apelor uzate industriale
n reeaua de canalizare oreneasc ......................................... 108
5.6.2. Evacuarea apelor uzate industriale n receptorii naturali ... 113
5.6.3. Influena apelor uzate asupra receptorului ......................... 113
5.6.4. Categorii de folosin i condiii de calitate
a apelor de suprafa .................................................................... 118
5.7. Stabilirea gradului de epurare necesar pentru dimensionarea
staiilor de epurare. ................................................................................. 121
Capitolul 6. Analiza apelor uzate i procese unitare folosite pentru
tratarea apelor ..................................................................................................123
6.1. Metode de prelevare a probelor de ap ........................................... 123
6.2. Conservarea eantioanelor n vederea analizei .............................. 126
6.3. Procese unitare folosite pentru tratarea apelor ................................ 129
6.3.1. Egalizarea apelor uzate, uniformizarea debitelor
i a compoziiei apelor industriale ................................................. 130
6.3.2. Procedee fizice de tratare a apelor industriale .................... 131
6.3.2.1. Separare gravitaional .......................................... 131
6.3.2.2. Filtrarea .................................................................. 136
6.3.2.3. Separarea folosind membrane .............................. 138
6.3.2.4. Electrodializa .......................................................... 142
6.3.2.5. Procese unitare care utilizeaz transferul
ntre faze ............................................................................. 143
6.3.2.6. Schimbarea strii de agregare a apei .................... 148
7

6.3.2.7. Adsorbia ................................................................ 150
6.3.3. Procese chimice .................................................................. 153
6.3.3.1. Neutralizarea .......................................................... 153
6.3.3.2. Oxidarea i reducerea ............................................ 157
6.3.3.3. Precipitarea ............................................................ 159
6.3.3.4. Coagularea i flocularea......................................... 160
6.3.3.5. Coloane schimbtoare de ioni ................................ 167
6.3.4. Procese biologice ................................................................ 168
6.3.4.1. Procese aerobe ....................................................... 171
6.3.4.2. Procese anaerobe ................................................... 172
6.3.5. Dezinfecia .......................................................................... 173

Bibliografie.............175




9





Capitolul 1. Noiuni introductive



1.1. Introducere


Apa, acest lichid miraculos, ignorat de unii care au ansa de a tri aproape
de zonele bogate n ap, dorit de alii care locuiesc n zone ale globului srace n
ap i cutat de oamenii de tiin peste tot, inclusiv pe alte planete, pentru c
descoperirea ei este o garanie sigur a existenei vieii.
Abordarea acestui subiect n contextul secolului XXI implic
responsabilitate i un anumit mod de a nelege ceea ce se ntmpl astzi cnd
omenirea a nceput s devin contient c rezervele de ap sunt limitate, c
trebuiesc protejate i consumate cu grij, pentru ca i generaiile viitoare s
poat beneficia de apa necesar.
Cel mai grandios proces natural, ce are ca surs de energie Soarele, l
reprezint circuitul apei n natur - o uria roat hidraulic a Terrei cu un ciclu
anual riguros i cu consecinele acestuia reglarea climei.
Apa a fost i rmne un factor primordial pentru existena i evoluia
materiei vii, sub toate formele sale precum i o component valoroas pentru
activitile umane, fr de care nu se poate concepe dezvoltarea economic i
social.
Nu ntmpltor primele aglomerri urbane s-au dezvoltat n jurul unor
surse de ap, iar astzi, majoritatea activitilor industriale, comerciale, din
agricultur, zootehnie i transport sunt dezvoltate i avantajate de existena
resurselor de ap.
Resursele de ap au o distribuie neuniform pe Terra i reprezint un
factor economic favorizant sau restrictiv de localizare, prin care se difereniaz
zonele i regiunile geografice sub aspectul posibilitilor de amplasare i
dezvoltare a unitilor economice i sociale.
Resursele de ap au un caracter limitat i sub aspectul valorilor medii i
disponibilitilor anuale. Dei resursele de ap la nivelul unui bazin hidrografic se
regenereaz dup un ciclu anual, posibilitile de extindere a utilizatorilor sunt
practic limitate i chiar regresive n cazul n care nu se ntreprind aciuni
adecvate pentru ntreinerea, amenajarea i exploatarea raional a acestor
resurse.
10

Consumul de ap a atins astzi cote greu de anticipat n trecut. Nu ne surprinde
faptul c, n Europa, rile din sud cu clim mai cald au un consum de ap pe
cap de locuitor mai mare dect cel din rile nordice mai rcoroase. n fruntea
clasamentului se afl Grecia, cu un consum anual de 2389 m
3
ap pe cap de
locuitor (aceast cifr include agricultura, irigaiile, i consumul industrial).
Letonia nregistreaz un consum anual de numai 684 m
3
pe cap de locuitor. Dar,
dac excludem industria i agricultura, Suedia este ara cu cel mai mare consum
anual (121 m
3
pe cap de locuitor), iar rile de Jos, ara cu cel mai mic consum
anual (28 m
3
pe cap de locuitor). Consumul de ap a Chinei este de aproximativ
700 m
3
pe cap de locuitor anual. n schimb, Japonia, are un consum de ap de
1.150 m
3
pe cap de locuitor anual. Consumul de ap a SUA este de 2.500 m
3
pe
cap de locuitor anual.
n Europa acest necesar de ap se situeaz ntre 100 - 150 l de ap pe
locuitor/pe zi (n aceast cantitate este inclus, WC-ul, splatul corporal i al
hainelor).
n UE, distribuia consumului de ap este urmtoarea: 44% pentru
producerea energiei, 24% pentru agricultur, 17% pentru sistemul public de
aprovizionare cu ap, 15% pentru industrie.
Site-ul Water Footprint, administrat de Universitatea din Twente, rile de Jos, i
Insitute for Water Education, UNESCO-IHE, prezint unele statistici interesante:
Pentru producerea unui kilogram de carne de vit sunt necesari
15 000 l de ap.
Pentru producerea unei cni de cafea sunt necesari 140 l de ap.
Pentru producerea unui kilogram de porumb sunt necesari 900 l de ap.
n ultimul timp, Grupul interguvernamental privind schimbrile climatice al
ONU (IPCC) i-a ndreptat atenia ctre ap i a gsit o abunden de dovezi
conform crora sursele de ap dulce sunt vulnerabile la schimbrile climatice,
cu consecine multiple asupra societilor umane i a ecosistemelor.
n 2007, Comisia European a publicat o comunicare privind seceta, care arat
c:
n ultimii 30 de ani, perioadele secetoase au crescut n numr i n
intensitate pe teritoriul UE.
Numrul regiunilor i al persoanelor afectate de secet a crescut cu
aproximativ 20% ntre 1976 i 2006.
Una dintre cele mai mari perioade secetoase care au cuprins cele mai
ntinse regiuni a avut loc n 2003, cnd peste 100 de milioane de persoane
i o treime din teritoriul UE au fost afectate.
Costul daunelor asupra economiei europene a fost de cel puin 8,7
miliarde .
Costul total al perioadelor secetoase din ultimii 30 de ani ajunge la 100
miliarde .
11

n acelai timp, cel puin 11% din populaia Europei i 17% din teritoriu au
suferit de pe urma deficitului de ap (limitarea resurselor), iar tendina
crete pe msur ce viteza schimbrilor climatice crete.
Apa este esenial vieii i totui, conform Naiunilor Unite, aproximativ 1 miliard
de persoane la nivel global nu au acces la ap potabil, 2,4 miliarde nu au
servicii de salubritate adecvate i 2,2 milioane mor anual din cauza bolilor
cauzate de alimentarea precar cu ap.
n anul 2002, Europa a lansat Iniiativa pentru ap a Uniunii Europene
(EUWI) pentru a sprijini realizarea obiectivului milenar ONU de dezvoltare; de
njumtire a numrului de persoane fr o surs de ap potabil la nivel global.

Apa dulce disponibil sufer an de an procese de pierdere a calitilor
naturale prin intense procese de poluare.
Pentru consumul potabil, menajer, industrial, agricol, pentru producerea
energiei se scot anual din circuit, circa 2 200 miliarde tone de ap, din care 50%
se ntorc n circuit ca ape uzate, nocive, pentru a cror neutralizare este
necesar aceiai cantitate de ap curat.
Organismul uman, la rndul lui, are nevoie de o cantitate minim de ap
necesar de 5 l n 24 ore, din care circa 2 l o reprezint apa consumat ca atare.
Cantitatea de ap consumat crete n condiiile unui mediu cald sau al unei
activiti fizice mai intense.
Apa nu este utilizat doar ca necesar strict fiziologic ci i pentru alte
scopuri necesare activitii zilnice. Astfel pentru curenia corporal omul
folosete zilnic circa 40 l de ap, la care se adaug apa necesar pregtirii
alimentelor, a ntreinerii hainelor, locuinei, etc. Conform datelor Organizaiei
Mondiale a Sntii, pentru acoperirea nevoilor directe ale populaiei sunt
necesari minimum 100 l de ap pe zi pentru fiecare locuitor, fr a include apa
utilizat pentru nevoile industriale, agricole, sociale.
Dezvoltarea agriculturii, mai ales n rile n curs de dezvoltare, a condus la
creteri spectaculoase de ap n ultimi ani.
Apa este utilizat i pentru nevoi agrozootehnice, pentru ngrijirea animalelor
i a adposturilor acestora.
S nu uitm i de folosirea bazinelor de ap pentru odihn, sport precum i
pentru formarea microclimatului.
Apele utilizate de om, indiferent pentru care scopuri se ncarc cu elemente
chimice, fizice i/sau biologice care modific compoziia natural a apei n aa
msur nct aceasta nu poate fi folosit dect n anumite scopuri industriale.
Ce se va ntmpla cu rezervele existente n perspectiva extinderii
proceselor de poluare? Greu de rspuns astzi.




12

1.2. Rspndire n natur

La nivel planetar, apa este prezent nu numai n forma sa liber ci i n
aer, n pmnt sau n orice organism viu.
Din punct de vedere statistic, hidrosfera (totalitatea apelor de pe glob)
ocup 71% din suprafaa total a globului, incluznd aici oceanele, mrile,
lacurile, rurile, apele subterane, ghearii etc. Ceea ce este mai puin cunoscut
este faptul c din uriaa mas de ap care acoper Pmntul, 97% este apa
srat a oceanelor i mrilor, doar 3% este apa dulce, potenial utilizabil.
Dac lum n considerare i faptul c din aceste infime trei procente, 2%
reprezint calotele polare de ghea (deci apa inaccesibil pentru utilizarea
curent), constatm c omului i mai rmne ca surs potenial de
aprovizionare doar 1%.
Dezvoltarea industriei, extinderea irigaiilor n agricultur, creterea gradului
de urbanizare i a populaiei globului, au determinat o sporire considerabil a
cerinelor de ap dulce i curat. De cele mai multe ori, interesele politico-
economice, primeaz n faa nevoii de a proteja resursele de ap existente, iar
gestionarea acestora se face n mod iraional fr s se mai in cont de faptul
c apa:
menine viaa i biodiversitatea;
regleaz nivelul de oxigen la nivel planetar;
contribuie la procesele climaterice locale si globale;
susine activiti importante necesare supravieuirii si bunstrii oamenilor
cum ar fi: unele ramuri industriale, transporturile, agricultura, piscicultura,
producerea de energie electric etc.

Timp de multe secole apa a fost considerat element i nu combinaie. n anul
1781, H. Cavendish
1
a artat c apa se formeaz prin explozia unui amestec de
hidrogen i oxigen. n 1783, Lavoisier
2
, a realizat pentru prima oar sinteza
cantitativ a apei i apoi a descompus-o prin trecerea vaporilor peste fier nroit
la 900
0
C. Reaciile care au loc sunt urmtoarele:

H
2
+ 1/2O
2
= H
2
O
H
2
O H
2
+ 1/2O
2


n anul 1786, G. Monge
3
apoi n anul 1820 Berzelius i Dulong au stabilit
compoziia n greutate a apei, respectiv 16 g oxigen i 2 g hidrogen.
n1805, Humboldt i Gay-Lussac au art c apa este format din dou volume de
hidrogen i un volum de oxigen.

1
Crista Jungnickel, R. McCormmach, Cavendish. The Experimental Life,Second printing, 2001,ISBN:0-8387-
5445-7.
2
A. Lavoisier,Reflexion sur le Phlogistique, 1783
3
G. Monge, Traite elementaire de la statique, 1786
13

Apa natural const n amestecul speciilor de ap formate ntre izotopii
hidrogenului i cei ai oxigenului. Este cunoscut faptul c hidrogenul are mai muli
izotopi naturali. Cel mai rspndit izotop al hidrogenului (99,95%) este protiul
1
H
(care este alctuit dintr-un singur proton situat n nucleu i un electron n nveliul
electronic), al doilea este
2
H denumit deuteriu, notat i
2
D care n natur
reprezint 0,015% (mai conine n nucleu i un neutron) i
3
H denumit tritiu, notat
i
3
T care este de fapt un izotop radioactiv (izotopul care conine n nucleu pe
lng proton i doi neutroni).
Oxigenul la rndul su este un amestec de trei izotopi naturali
16
O
rspndit n proporie de 99,8%,
17
O aflat n proporie de 0,04% i
18
O aflat n
proporie de 0,16% i trei izotopi radioactivi
14
O,
15
O i
19
O.
Din combinarea acestora cu hidrogenul se pot forma 18 specii de molecule
de ap.
n Romnia resursele de ap se regsesc att n apele de suprafa ct i
n cele subterane.
n categoria apelor de suprafa, ca resurse de ap, sunt incluse:
Rurile interioare:
Lungime total: 79 000 km
Volum mediu: 40 mld m
3

Debit mediu: 1 250 m
3
/s
Debit specific: 1 700 m
3
/loc/an

Dunrea:
Volum mediu: 170 mld m
3
din care 20 mld m
3
revin Romniei

Lacuri naturale: 122 la numr fiind nesemnificative ca resurse utilizabile de ap.

Apele subterane n Romnia reprezint un volum total de 9.109 mii m
3
din care
doar 6.106 mii m
3
/an sunt utilizabile.

Apa Mrii Negre este utilizat nesemnificativ n tehnologii (procese de rcire,
desalinizare) fiind mai ales o resurs de ap pentru folosine neconsumatoare de
ap (agrement, pescuit, navigaie etc.) respectiv receptor pentru ape uzate.

n funcie de anumite caracteristici apele de pe Terra se deosebesc ntre
ele. Unele se caracterizeaz printr-un coninut sczut de sruri minerale (ape
oligominerale), altele n schimb conin cantiti ridicate de sruri dizolvate. Astfel
apa oceanelor conine n medie 35 g sruri/litru, din care cca 27 g/l reprezint
clorura de sodiu. Mrile interioare pot avea concentraii mai ridicate de sruri
dizolvate dect oceanele (ex. Marea Mediteran), altele n schimb mai sczute
(ex. Marea Neagr 17,7 g sruri/l din care 14 g/l reprezint clorura de sodiu.

14

Apa izvoarelor i a rurilor, care au la origine apa meteoric, au
compoziia chimic determinat de natura rocilor cu care vin n contact. Izvoarele
de munte n general au un coninut sczut de sruri dizolvate (sub 50 mg/l) iar
anumite ape freatice pot atinge i concentraii de peste 2 g sruri/l. Alturi de
sruri dizolvate, materii n suspensie, compui organici dizolvai conin i gaze
dizolvate: oxigen, azot, dioxid de carbon etc., funcie de temperatur, presiune i
compoziie chimic.

O alt categorie de ape sunt apele minerale, caracterizate de concentraii
variabile a srurilor dizolvate. n funcie de compoziia chimic se deosebesc mai
multe tipuri de ape minerale:
Ape acide simple cu coninut ridicat de CO
2
i de bicarbonai de calciu i
magneziu;
Ape alcaline cu coninut ridicat de bicarbonai de calciu i magneziu i
sczut de CO
2
;
Ape srate cu coninut de peste 15 g/l de clorur de sodiu;
Ape amare cu coninut ridicat de sulfai de sodiu i magneziu;
Ape sulfuroase cu coninut de sulfuri alcaline i hidrogen sulfurat;
Ape iodurate cu coninut de ioni de iodur;
Ape arsenicale cu coninut de trioxid de arsen i de arsenii.

Apele geotermale reprezint o alt categorie de ape, n general de mare
adncime, cu temperaturi ce variaz n limite foarte largi (de la 15 pn la peste
90 C). Aceste ape au un coninut ridicat de sruri dizolvate i uneori de parafine,
fiind utilizate n balneoterapie sau ca agent termic (ex localitatea Ndlac, judeul
Arad; Bile Felix, Oradea sau Bile Herculane).

Apa pur, este compus numai din molecule de ap, adic din molecule de
H
2
O i sub aceast form pur nu se regsete n natur. Ap pur se poate
prepara n condiii stricte de laborator. Cea mai simpl metod este prin
combinarea (arderea) unui amestec stoichiometric de hidrogen i oxigen, reacie
ce poate fi iniiat de o flacr sau o scnteie. Reacia este deosebit de violent
i se desfoar cu o mare degajare de energie. Pentru a rezulta o ap pur,
reacia trebuie s se desfoare ntr-o instalaie inert din punct de vedere
chimic i n prezena unui amestec de gaze pure.
O ap apropiat de starea pur se poate prepara i n condiii deosebite
de distilare, eventual prin redistilare, n condiii care nu permit dizolvarea de gaze
din aer sau de substane solide din recipienii de distilare i stocare (de exemplu
alcalii din pereii sticlei). Apa aproape pur i echivalent cu o ap bine distilat
este apa deionizat, obinut prin trecerea apei peste coloane cu schimbtori de
ioni.

15





Capitolul 2. Stare natural, structur, proprieti



2.1. Stare natural


Apa se ntlnete n natur n cele trei stri de agregare, solid, lichid i
gazoas.
Cantitatea cea mai mare de ap se gsete n stare lichid, formnd
nveliul de ap al Pmntului, cunoscut sub numele de hidrosfer. Din suprafaa
total de 5,110
8
km
2
a globului pmntesc 71% sau 3,6110
8
km
2
este ocupat de
mri i oceane.
Din suprafaa uscatului 1,4810
8
km
2
, puin peste 10% este acoperit de
gheari. Volumul mrilor i oceanelor este evaluat la 1,3710
9
km
3
.
Volumul ghearilor din regiunea arctic este apreciat la 2,910
7
km
3
.
Grosimea medie a stratului de ghea este de 2700 m iar n punctul cel mai
adnc al continentului arctic atinge chiar 4200 m. Dac toi ghearii s-ar topi, se
estimeaz c nivelul mrilor i oceanelor ar crete cu peste 80 m.
Cantitatea de vapori de ap care se gsete n atmosfer i care
condenseaz sub form de nori sau cea reprezint circa 510
4
km
3
. Aceste
forme condensate pot precipita, ajungnd pe pmnt sub form de ploaie,
grindin sau zpad.
Apa este prezent i la nivelul solului. Aceast ap este fie ap reinut de
sol, fie se prezint ca ap subteran circulant. Pn n prezent, din punct de
vedere cantitativ, nu este cunoscut cu exactitate acest volum de ap.
Este cunoscut faptul c apa formeaz n natur un circuit. Evaporrile
anuale la nivelul planetei sunt estimate la 510
5
km
3
iar precipitaiile deasupra
continentelor la 1210
4
km
3
.
Apa este componentul major al materiei vii, reprezentnd aproximativ 80%
din compoziia acesteia. Acesta este principalul motiv pentru care apa este
asociat pretutindeni cu viaa biologic. La animalele superioare procentul de
ap este cuprins ntre 60 i 70%. Valori extreme de pn la 98% sunt ntlnite la
organismele acvatice (meduze, alge) iar la cealalt extrem se afl formele de
rezisten sau de via latent, reprezentate de bacterii sporulate (coninut
aproximativ de ap sub 50%). Apa poate fi deci considerat componentul major
al lumii minerale i biologice fiind totodat suportul vieii i activitii umane.
16

Hidrosfera se constituie deci ca una dintre componentele principale ale
mediului, care se afl n continu micare i transformare i care prezint
proprieti specifice.
Totodat hidrosfera este capabil s solubilizeze un numr imens de
elemente sau compui chimici (se estimeaz la ora actual la peste un milion).
Acetia ns n anumite concentraii pot deveni nocivi i pot afecta calitatea
hidrosferei.


2.2. Structura moleculei de ap

n stare de vapori, stare ce corespunde ntocmai formulei moleculare, H
2
O,
molecula apei este constituit din doi atomi de hidrogen i unul de oxigen, ntre
care exist legturi strict covalente. Cele dou legturi covalente H-O sunt
identice (fiecare atom implicat particip la formarea legturii cu cte un electron),
i au lungimea de 0,1 nm (0,99 ). ntre cei doi atomi de hidrogen distana
msurat este de 0,153 nm (1,53 ), ceea ce dovedete c cei trei atomi nu pot
fi aezai liniar. n realitate atomul de oxigen particip la formarea legturii cu
orbitali hibridizai i nu cu orbitali atomici puri. Avnd numrul atomic 8, oxigenul
are urmtoarea configuraie electronic:

8
O: 1s
2
2s
2
2p
4

Aceast configuraie arat c n stratul doi, atomul de oxigen are 6
electroni. Primul pas n procesul de hibridizare este o promovarea unui electron
din substratul 2s n substratul de energie apropiat 2p. Ulterior are loc un proces
de egalizare a energiilor orbitalilor implicai, combinarea intern a orbitalului 2s
(de simetrie sferic) cu orbitalul 2p (bilobat cu lobii egali), ceea ce constituie
hibridizarea propriu-zis, rezultnd astfel 4 orbitali hibrizi sp
3
de form identic
(bilobai cu lobii neegali), orientai n spaiu ctre vrfurile unui tetraedru regulat,
ntre axele crora exist unghiuri egale de 109
0
28. Din cei patru orbitali hibrizi, 2
sunt ocupai cu cte doi electroni. Aceast asimetrie determin modificarea
unghiului dintre axele orbitalilor hibrizi, n sensul micorrii acestuia de la
valoarea de 109
0
28 la valoarea de 104
0
45 (unghiul de 105
0
fiind n mod
frecvent folosit).


Fig.2.1 Structura moleculei de ap

17

O molecul de ap poate fi echivalat electric cu un dipol.
n natur ns, apa este cel mai adesea ntlnit n stare lichid i/sau n
stare solid (ghea).

n stare lichid apa formeaz asociaii moleculare, n care moleculele se
leag ntre ele prin puni de hidrogen.
Atomul de hidrogen al unei molecule se leag printr-o legtur de hidrogen
cu atomul de oxigen al moleculei vecine. ntr-o astfel de asociere se pot ntlni
dou pn la maximum 6 ase molecule, distana ntre doi atomi de oxigen
consecutivi fiind de 2,76, iar ntre atomii de hidrogen sunt 1,77.
Mecanismul de formare al asociaiilor moleculare, se explic prin
realizarea de legturi de hidrogen ntre un dublet de electroni neparticipani ai
atomului de oxigen aparinnd unei molecule de ap, i unul din protonii altei
molecule de ap. Legturile de hidrogen create ntre moleculele de ap sunt
prezentate n figura nr.2.2.
Asociaiile moleculare cu stabilitatea cea mai mare sunt cele bimoleculare,
datorit formrii cu maxim probabilitate a dou legturi de hidrogen ntre cele
dou molecule de ap.


Fig. 2.2 Structura apei lichide

Asociaiile moleculare astfel formate au un timp de via foarte scurt, deoarece
aceste asociaii se constituie i se desfac necontenit. Aceast micare
necontenit n interiorul substanei face ca numrul total de molecule asociate,
determinat prin metode statistice, ntr-o cantitate determinat de ap s rmn
constant la temperatur constant.
In apa lichid se poate regsi i o structura hexagonal format cu ajutorul
legturilor de hidrogen (figura 2.2) specific strii cristaline a gheii, ns pe
distante mici, precum i molecule neasociate.

Structura gheii (apa solid) a fost determinat prin difracia razelor X. S-a
observat c fiecare molecul de ap este nconjurat de alte 4 molecule, n aa
fel nct atomii de oxigen ai celor 4 molecule formeaz un tetraedru (figura 2.3a).
n aceast structur:
- fiecare dintre atomii de hidrogen ai moleculei centrale formeaz cte o
legtur de hidrogen cu cte una dintre perechile de electroni neparticipani ai
oxigenului aparinnd altor dou molecule de ap;
18

- fiecare pereche de electroni neparticipani ai atomului de oxigen al moleculei
centrale formeaz cte o legtur de hidrogen cu atomi de hidrogen ai altor
dou molecule de ap.
n acest fel fiecare dintre atomii de oxigen va ajunge la numrul de coordinaie
egal cu 4, iar fiecare dintre atomii de hidrogen la numrul de coordinaie egal cu
2. Continuat la infinit aceast structur duce la o reea hexagonal (figura 2.3b
Reeaua hexagonal a gheii).


(a) (b)

Figura nr.2.3 Structura apei n stare solid: (a)molecula de H
2
O, din cristalul de ghea, unit prin
legturi de hidrogen de alte patru molecule H
2
O, aranjate tetraedric n jurul ei; (b) reeaua hexagonal


Unghiurile de valen sunt astfel lrgite, ajungnd de fapt la valoarea
normal de 109
0
28 iar distanele ntre atomii de oxigen sunt de 2,76.
Aceste structuri diferite, pentru apa n diferite stri de agregare explic
momentul electric al moleculei de ap, care pentru apa sub form de ghea are
valoarea de 2,5 D iar pentru apa n stare de vapori are valoarea de 1,84 D.
n ap, trebuie luat n consideraie faptul c exist un echilibru dinamic
ntre moleculele simple i cele asociate, valoarea lui n fiind cuprins ntre 6 i 8:

nH
2
O (H
2
O)
n

Se apreciaz c la topirea gheii, deci la 0
0
C se rup aproximativ 15% din
legturile de hidrogen din cristalul de ghea, la 40
0
C se desfac aproximativ 50%
din legturile de hidrogen iar n stare de vapori se desfac aproape toate legturile
de hidrogen, rezistnd doar aproximativ 2 pn la maximum 4% n stare
asociat. Stabilitatea asociaiilor moleculare depinde n mod direct de
temperatur.

n natur att hidrogenul ct i oxigenul prezint mai muli izotopi, care pot forma
molecule de ap, care au mas molecular diferit de 18. Izotopii hidrogenului
sunt:
1
H hidrogenul,
2
H deuteriul (D) i
3
H tritiul, iar izotopii oxigenului sunt:
19

14
O,
15
O,
16
O,
17
O,
18
O i
19
O. n principiu pot exista 36 de combinaii de molecule
de ap, dintre care doar 9 formeaz combinaii stabile. Frecvena izotopilor
diferii de
1
H i
16
O sunt extrem de rare, n apa din natur predomin moleculele
de H
2
O, alturi de D
2
O i DHO.

Apa grea, D
2
O, prezint proprieti diferite fa de cele ale apei obinuite.
Menionm c dintr-un m
3
de ap

se pot extrage cca 10 cm
3
de ap grea (cca
2,3.10
-6
mol %). n apele freatice concentraia D
2
O crete cu adncimea. n apele
de suprafa concentraii mai mari de ap grea s-au detectat n anumite lacuri, n
Marea Moart i n oceanele mai adnci.

Tabel nr. 2.1 Caracteristicile comparative ale H
2
O i D
2
O
Proprietatea/UM
H
2
O D
2
O
Punctul de topire, C
0,00 3,80
Punctul de fierbere, C 100,0 101,42
Densitatea la 20C, kg/dm
3
0,9982 1,1056
Temperatura densitii maxime, C 4,0 11,6
Produsul ionic la 20C, moli/dm
3
1.10
-14
0,16.10
-14

Constanta dielectric 80,35 79,75
Solubilitatea NaCl la 25 C, g/dm
3
35,5 30,5



2.3 Structura apei n apropierea unui ion; straturile de solvatare
Putem privi ionul n soluie ca o sarcin punctual i molecule de ap
libere (care nu fac parte din reeaua cristalin) ca dipoli electrici. Datorit
cmpului electric ce se formeaz n jurul ionului, dipolii de ap tind s se
orienteze paralel cu liniile de cmp. n urma interaciunilor ion-dipol un anumit
numr de molecule de ap sunt orientate i "prinse" n imediata apropiere a
ionului i rmn ataate de acesta n micarea prin soluie. Aceste molecule
formeaz aa numitul prim strat de solvatare figura 2.4.

Fig. nr. 2.4 Structura moleculelor de ap n jurul unui ion pozitiv.
20

n afara primului strat de solvatare interaciunile ion-dipol ncep s scad n
intensitate. Dipolii de ap adopt o poziie intermediar ca rezultat al forelor
dinspre ion i dinspre soluie. Se poate vorbi aici de al doilea strat de solvatare n
care moleculele de ap sunt parial orientate. La o anumit distan influena
cmpului electric este neglijabil i n consecin structura apei nu este
deranjat.
2.4 Structura apei n apropierea electrodului, modelul lui Helmholtz
Orice soluie este mrginit, fie c este vorba de gazul de deasupra, de
pereii recipientului sau de electrozi. Cum se aranjeaz particulele la o asemenea
frontier sau interfa? Vom vedea c cele doua faze, de o parte i de alta a
interfeei, se ncarc electric cu sarcini egale dar opuse ca semn i dau natere
unei diferene de potenial. Exist cteva ci care conduc la apariia acestei
diferene de potenial:
- Reacii de transfer de electroni. De exemplu un ion pozitiv din soluie poate
capta electroni din metal devenind o specie neutr. Astfel electrodul
capt o sarcin pozitiv i va atrage ionii negativi ca i moleculele
dipolare.
- ncrcarea deliberat cu sarcini pozitive sau negative a electrozilor folosind
o sursa extern.
S considerm acum un ion n apropierea electrodului. Dinspre soluie ionul
simte forele specifice ale soluiei. Dinspre electrod ns, el simte fore diferite,
necunoscute pentru el atunci cnd sttea n interiorul soluiei. Forele care
acioneaz asupra particulelor n apropierea interfeei sunt anizotropice (nu sunt
aceleai n toate direciile). Particulele adopt o structur de compromis ntre
structurile din cele doua faze. Din cauza anizotropiei se produce o redistribuire a
sarcinilor mobile si a dipolilor orientabili. Aceast redistribuire este baza
structural a diferenei de potenial pe interfa.

Figura 2.5 Distribuia speciilor la interfa.
21

Pentru un electrod ncrcat cu o sarcin negativ distribuia speciilor este
prezentat simplificat in figura 2.5. Primul strat de lng electrod este n principal
ocupat de molecule de ap. Orientarea dipolilor depinde de sarcina electrodului.
A doua coloan este rezervat ionilor solvatai. Planul ce trece prin centrul ionilor
este numit planul extern al lui Helmholtz. (PHE). n cazul cel mai simplu
densitatea de sarcina la PHE este egal i opus ca semn densitii de sarcin
din metal fr a lua n considerare influena dipolilor de ap. Aceasta este
imaginea stratului dublu electric.


2.5. Proprietile fizice ale apei

Apa perfect curat este un lichid incolor, la temperatura obinuit, inodor i
lipsit de gust.
n comparaie cu omologii si (hidrurile elementelor din grupa oxigenului)
cum ar fi hidrogenul sulfurat, H
2
S, hidrogenul seleniat, H
2
Se i hidrogenul telurat,
H
2
Te, apa prezint o serie de anomalii ale proprietilor fizice, fapt pentru care
este supranumit lichid excepional. De asemenea, apa se deosebete
semnificativ i de hidrurile elementelor vecine oxigenului n perioada a doua, cum
ar fi: metanul, CH
4
, amoniacul, NH
3
sau acidul fluorhidric, HF.
La ap, unele proprieti cum ar fi: temperatura de fierbere, constanta
dielectric, tensiunea superficial, cldura specific sau cldura molar de
vaporizare, au valori anormal de ridicate, explicate n principal de structura
moleculei i de existena asociaiilor moleculare, realizate prin legturi de
hidrogen.
Deci punctele de topire i de fierbere au valori anormal de ridicate,
comparativ cu hidrurile elementelor vecine din sistemul periodic. Mai mult apa la
temperatura obinuit este lichid n timp ce hidrurile elementelor vecine din
sistemul periodic sunt gaze. Punctele de topire i de fierbere ale apei i hidrurilor
elementelor vecine sunt prezentate n tabelul nr. 2.2.
Aa cum s-a artat, fa de hidrurile elementelor nvecinate apa are punctele de
topire i de fierbere anormal de ridicate, fapt datorat existenei ntre moleculele
de ap a legturilor de hidrogen, pentru a cror desfacere este nevoie de energie
suplimentar. Dac apa n condiii normale de presiune la 20 C este n stare
lichid, hidrurile elementelor vecine n aceleai condiii sunt n stare gazoas.

Tabel nr. 2.2 Puncte de topire i puncte de fierbere
Hidruri CH
4
NH
3
H
2
O HF SiH
4
PH
3
H
2
S HCl
p.t.
(
0
C)
-184 -78 0 -83 -185 -133 -85 -115
p.f.
(
0
C)
-164 -33 +100 +19,5 -112 -87 -61 -85
22


Constanta ebulioscopic: Se numete constant ebulioscopic (K
e
) a unui
solvent, creterea punctului de fierbere produs de dizolvarea unui mol de
substan n 1000 g solvent.
Pentru ap K
e
= 0,52.

Constanta crioscopic: scderea punctului de topire al soluiilor este
proporional cu concentraia lor molal i este independent de natura solutului.
Pentru ap K
t
= 1,86

Constantele critice ale apei:
Temperatura critic, T
c
, este temperatura deasupra creia un gaz nu poate fi
lichefiat.
Presiunea minim necesar pentru a lichefia un gaz la temperatura critic se
numete presiune critic, P
c
.
Volumul ocupat de un mol de gaz la temperatura i presiunea critic se numete
volum molar critic, V
c
.

Aceste valori critice sunt constante i proprii pentru fiecare substan. La punctul
critic, volumul molar i densitatea gazului i al lichidului sunt egale.

Tabel nr. 2.3 Constantele critice ale apei
Parametru
T
c
P
c
, atm V
c
cm
3
C K
Constanta critic 647 374 218,5 57

Punctul triplu al apei, reprezint condiiile n care coexist concomitent apa n
toate cele trei stri de agregare. Aceste condiii pentru ap se realizeaz la
temperatura de 0,01 C i presiunea de 4,6 torr.
Presiunea de vapori: este funcie de temperatur:
Tabel nr. 2.4 Presiunea de vapori ale apei la diferite temperaturi
Temp., C Presiunea,
torr
Temp., C Presiunea,
atm
-10 2,15 100 1,00
0 4,68 120 1,96
10 9,2 150 4,70
20 17,5 200 15,30
30 31,1 250 39,30
40 55,1 300 84,40
60 149,2 350 176,30
800 355,1 374 217,0
100 760,0 temp. critic presiune critic
23

Densitatea apei nu scade progresiv cu creterea temperaturii aa cum
se ntmpl n mod obinuit la celelalte lichide, ci prezint un maximum la 4
0
C
(densitatea = 1,0 g/cm
3
). Peste aceast temperatur densitatea apei scade, aa
cum se ntmpl n mod obinuit la toate lichidele. Aceast anomalie a evoluiei
densitii apei se poate explica prin existena simultan a structurilor cu molecule
asociate i a structurilor cu molecule neasociate. Moleculele neasociate avnd o
structur mai compact dect structura corespunztoare moleculelor asociate,
afecteaz structura tetraedric, n care oxigenul are numrul de coordinare egal
cu 4. La temperaturi peste valoarea de 4
0
C dilataia normal predomin i
densitatea scade.
Deoarece prin scderea temperaturii sub 4
0
C crete procentul moleculelor
asociate, lichidul devine mai uor (se ridic la suprafa), fiind predominant
structura tetraedric-afnat, ca rezultat este faptul c apa nghea ncepnd de
la suprafa.
n stare solid, gheaa prezint structur cristalin tetraedric, deci
afnat. Densitatea gheii fiind mai mic dect densitatea apei, gheaa plutete
pe ap. Valorile corespunztoare densitii apei, la diferite temperaturi, sunt
prezentate n tabelul 2.5

Tabel. 2.5 Variaia densitii apei funcie de temperatur

Aceast anomalie are influen favorabil asupra climei planetei i asupra
vieii animalelor i plantelor acvatice. Apa la 4
0
C, avnd densitatea mai mare
dect apa mai cald sau mai rece, se adun la fundul rurilor, mrilor i
oceanelor. Apa pn la adncimea de circa 1000 m, are temperatura de ~ 4
0
C
iar sub circa 3000 m, are temperatura de 3
0
C. Datorit acestui fenomen, apele
adnci nu nghea niciodat pn la fund. Fa de alte substane care n stare
solid au densitatea maxim, apa atinge aceast densitate doar la +4 C, n
concluzie densitatea gheii este mai mic dect a apei lichide. Din cauza acestei
proprieti apa cnd nghea n vase i conducte nchise, prin creterea
volumului ei, acioneaz cu o for mare asupra pereilor, putnd s le distrug.
O alt consecin a acestei proprieti este legat de fenomenul de nghe al
lacurilor. Iarna cnd lacurile nghea, prima dat scade temperatura apei de la
suprafa. Dac gheaa ar fi mai grea dect apa, aceasta s-ar scufunda, cednd
locul apei care n continuare ar nghea. Astfel pas cu pas tot lacul s-ar
transforma n ghea, distrugnd vietile acvatice.
O alt consecin a acestei proprieti se manifest n cazul lacurilor nu prea
adnci din zonele temperate. Toamna o dat cu rcirea apei de la suprafa
crete densitatea ei. Apele reci, din aceast cauz, se vor lsa la fund.
Temperatura,
0
C
0 4 10 15 20
Densitatea,
g/cm
3
0,99986 1,0000 0,99972 0,99912 0,9982
24

Fenomenul continu pn cnd la suprafa apa atinge +4 C. Dac temperatura
coboar n continuare, ncepe s scad densitatea apei, pn ce atinge
temperatura de nghe i la suprafa se va forma un strat de ghea. Sub acest
strat se va observa o stratificare a apei, manifestat prin creterea temperaturii
spre fund stratificare termic invers - (evident i a densitii), pn la
temperatura densitii maxime. Ca urmare a acestui fenomen dup o perioad
cald de var n care n straturile adnci se instaleaz un deficit sever de oxigen
dizolvat, apele oxigenate de la suprafa , vor cobor spre adncime,
reechilibrnd balana oxigenului. Primvara, cnd temperatura mediului ambiant
se ridic, n prima faz se topete gheaa. Apa de 0 C se nclzete ncet,
crescnd n acelai timp i densitatea ei, va cobor spre fundul lacului.
Fenomenul va continua pn la atingerea temperaturii de 4 C, adic a densitii
maxime. Astfel se produce o a doua omogenizare a apei lacului, dup care apa
lacului se va nclzi n continuare, lund natere o stratificare termic direct.

Cldura specific C
p
= 7,98 cal/molgrd. la 0
0
C. Dintre toate substanele,
apa are cea mai mare cldur specific (de dou pn la trei ori mai mare fa
de a altor lichide), ceea ce d apei posibilitatea termoreglrii temperaturii, n
natur.
Dac cldura specific a apei ar fi redus, apa s-ar nclzi brusc i nu lent
aa cum se ntmpl n mod normal, s-ar produce decomplexarea
macromoleculelor proteice care sunt instabile termic i accelerarea reaciilor
metabolice, ceea ce ar conduce la creterea rapid a acumulrilor de produi
toxici n organism. Invers, dac scderea temperaturii apei ar avea loc brusc s-ar
produce gelifierea, ar avea loc scderea mai evident a vitezei reaciilor chimice
comparativ cu viteza de difuzie, cauznd un dezechilibru fizico-chimic la nivelul
citoplasmei, ceea ce ar putea conduce chiar la posibilitatea dispariiei vieii.
n procesele metabolice, apa nclzindu-se greu este evitat
supranclzirea care ar fi provocat de reaciile exoterme de oxidare. La procesul
de termoreglare contribuie i faptul c apa are cea mai mare conductibilitate
termic dintre toate lichidele (de 20-30 ori mai mare comparativ cu cea a
lichidelor organice).

Tensiunea superficial este de asemenea foarte mare n comparaie cu
cea a altor lichide (73 dyn/cm
2
fa de 23 dyn/cm
2
de exemplu pentru tetraclorura
de carbon). Tensiunea superficial este proprietatea care se manifest la
suprafaa de separaie ntre un lichid i un gaz (ap-aer) sau ntre dou lichide
care nu se amestec (ap-petrol). n cazul apei este egal n toate direciile, mai
este denumit constant capilar i explic forma suprafeei lichidului la
contactul cu un perete solid. Cu ajutorul tensiunii superficiale se explic
fenomene ca:
- ridicarea unui lichid aflat n repaos puin peste muchia drenorului, fr s
aib loc deversarea;
25

- coeziunea dintre granulele de nisip umede;
- plutirea unor corpuri fine, dense, pe suprafaa apei, n condiia n care
densitatea apei este mai mic;
- atracia manifestat ntre corpurile plutitoare, atunci cnd ele devin foarte
apropiate;
- atenuarea agitaiei valurilor la acoperirea suprafeei apei cu substane
lichide nemiscibile cu aceasta (uleiuri, produse petroliere etc.).
n sfera vieii biologice aceast proprietate a apei are ca efect delimitarea
net a protoplasmei celulare fa de mediu, puternica adsorbie a apei n mediile
biologice sau capilare.

Transparena apei apa n straturi groase las s treac radiaiile solare
vizibile, favoriznd asimilaia clorofilian a plantelor subacvatice. Prin activitatea
acestora, se obin zilnic 10 g substan organic uscat/m
3
de ap. Un procent
foarte mare din clorofila asimilat la nivelul planetei Pmnt, circa 90%
(apreciat dup consumul de oxigen din atmosfer) se datoreaz plantelor
acvatice, n timp ce doar restul de 10% este sintetizat de ctre plantele terestre.
Apa, n straturi groase este opac pentru radiaiile infraroii i absoarbe
selectiv din radiaiile UV. Ea are rolul unui ecran de protecie mpotriva aciunii de
sterilizare a radiaiilor UV, care altfel ar putea avea un caracter distructiv asupra
vieii.

Cldura de vaporizare C
v
= 100 kcal/mol este anormal de mare,
deoarece energia caloric este utilizat nu numai la trecerea apei n stare de
vapori ci i la depolimerizarea moleculelor asociate. Pentru organismele vii,
evaporarea apei interne, constituie unul din mijloacele de aprare mpotriva
cldurii. De exemplu, plantele transpir i pierd prin acest fenomen ntre 90-99%
procente din apa ncorporat, n timp ce animalele nu pot pierde prin transpiraie
mai mult de 25% din apa ingerat sau produs.

Vscozitatea: este proprietatea lichidelor de a opune rezisten n procesul
de curgere.

Vscozitatea se poate exprima ca:
- Vscozitate cinematic i se exprim n m
2
/s; pentru ap q = 1,01.10
-6
m
2
/s
(la 20 C)
- Vscozitate dinamic i se exprim n Ns/m
2
; pentru ap v = 10
-3
Ns/m
2
(la 20
C)
Vscozitatea apei scade o dat cu creterea temperaturii.

Tensiunea superficial: este exprimat ca o energie pe unitatea de
suprafa sau lungime i este caracteristic interfeelor la limita de separaie a
26

dou faze. Tensiunea superficial se definete ca o for care se exercit pe
suprafaa lichidului i care tinde s reduc pe ct posibil aceast suprafa.

Pentru interfaa ap aer tensiunea superficial este:
- La 20 C de 72,7.10
-3
N/m
- La 100 C de 52,3.10
-3
N/m
Impuritile dizolvate mresc tensiunea superficial. Anumite substane
tensioactive reduc tensiunea superficial a apei i au drept consecin formarea
spumei, a emulsiilor.

Solubilitatea
Apa n natur nu se regsete niciodat sub form pur, ci doar sub form de
soluie. n ap pot fi prezente gaze, lichide sau solide, n stare dizolvat i n
suspensie, n dispersie sau emulsionate n stare nedizolvat. O parte dintre
aceste componente ajung n ap pe ci naturale, altele prin impact antropic,
adic printr-o form de poluare. Teoretic, prin dizolvare, materia se divide pn
la nivel molecular n solvent, dar din punct de vedere practic prin materii
dizolvate nelegem acele particule aflate n ap, care au dimensiuni sub 45 m.
Unele substane sunt miscibile formeaz faze omogene n orice proporie,
altele dizolv numai o cantitate limitat dintr-o substan. O soluie se numete
saturat cnd conine cantitatea maxim de solut la o temperatur uneori i
presiune dat. Concentraia solutului (substanei dizolvate) ntr-o soluie
saturat este numit solubilitate. Saturaia este o stare de echilibru i ascult de
legile termodinamice.
Prin dizolvarea unui corp se distruge coeziunea sa, care este dat de legturi i
fore de coeziune:
- Interatomice fore de legturi chimice
- Intermoleculare fore de coeziune ntre molecule
Apa este cel mai important solvent din natur i chiar n tehnic. Apa dizolv n
special compui polari i ntr-o proporie mai mic chiar compui nepolari.
n cazul compuilor polari, aciunea solvatant a apei se manifest din cauza
caracterului de dipol al moleculei de ap i n final duce la distrugerea total sau
parial a diverselor legturi electrostatice dintre atomii i moleculele
substanelor. Prin acest proces apar noi legturi i structuri ntre moleculele de
solvent i solvat. Solventul fiind apa, fenomenul se numete hidratare.
n soluiile compuilor ionici, ionii de semn contrar rmn desprii (nu formeaz
perechi sau asociaii de ioni) n primul rnd din cauza constantei dielectrice mari
a apei (nefiind singurul factor care determin solubilitatea mare a apei).
Menionm c exist lichide cu constant dielectric mai mare ca cea a apei, dar
nu sunt solveni buni pentru electrolii. n ap fiecare ion se nconjoar cu o
atmosfer de molecule de ap. Moleculele de ap sunt orientate cu oxigenul
(polul negativ) spre cationi (+), iar cu atomii de hidrogen spre anioni (-). n timpul
interaciunii solut solvent se degaj o energie numit cldur de hidratare. Un
27

ion se solvateaz cu att mai puternic cu ct volumul ionului este mai mic i
sarcina electric mai mare.

Solubilitatea gazelor n ap. Solubilitatea gazelor n ap depinde de mai muli
factori:
- De natura gazului
- De temperatur (solubilitatea gazelor scade cu creterea temperaturii)
- De presiune (cu creterea presiunii gazului (legea lui Henry) sau a
presiunii pariale ntr-un amestec de gaze (legea lui Dalton) crete i
solubilitatea )
- De mrimea interfeei ap/gaz (suprafeei de contact)

Din punct de vedere al solubilitii gazele se pot clasifica n trei categorii:
- Gaze cu solubilitate ridicat (gaze polare): CO
2
, NH
3
, F
2
, SO
2
, NO
x
(NO,
NO
2
), Cl
2

- Gaze cu solubilitate medie: H
2
S
- Gaze cu solubilitate sczut: H
2
, O
2
, N
2
, CH
4
, N
2
O
Clorul este un gaz apolar, deci ar trebui s se dizolve slab n ap, dar intr n
reacie cu apa, ceea ce explic solubilitatea lui ridicat.
Dizolvarea clorului n ap are o importan deosebit, deoarece acest
fenomen se aplic ntr-un proces important de tratare a apei, n dezinfecie.
Clorul gazos dozat intr n reacie cu apa, i acidul hipocloros format joac un rol
n distrugerea bacteriilor. Reacia este urmtoarea:

Cl
2
+ H
2
O HCl + HOCl

n cazul dizolvrii aerului n ap se dizolv i oxigenul, a crei prezen n apele
naturale este deosebit de important pentru susinerea vieii acvatice.
Concentraia oxigenului n apele naturale este un important indicator de calitate.

Tabelul nr. 2.6 Solubilitatea oxigenului n funcie de temperatur
Temperatur 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9
C
oxdiz
,
mgO/dm
3
14,6
2
14,2
3
13,8
4
13,48 13,13 12,80 12,48 12,17
11,8
7
11,5
9
Temperatur 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19
C
oxdiz
,
mgO/dm
3
11,3
3
11,0
8
10,8
3
10,60 10,37 10,15 9,95 9,74 9,54 9,35
Temperatur 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29
C
oxdiz
,
mgO/dm
3 9,17 8,99 8,83 8,68 8,53 8,38 8,22 8,07 7,92 7,77

Alturi de oxigen o importan mare n chimismul apei i n susinerea vieii
acvatice o are i dioxidul de carbon dizolvat. Acest gaz intervine n circuitul
28

carbonului n ap, este un factor de reglare a pH-ului apei i constituie sursa de
carbon

necesar fotosintezei plantelor acvatice.
Solubilitatea gazelor n ap se micoreaz cu creterea concentraiei srurilor
dizolvate, de existena unor pelicule pe suprafaa apei.

Solubilitatea lichidelor

Solubilitatea lichidelor n ap este influenat de asemenea de o serie de factori:
- Natura lichidului
- Temperatur (creterea temperaturii favorizeaz solubilitatea)
Presiunea, n schimb, nu influeneaz solubilitatea lichidelor n ap.
Solubilitatea lichidelor n ap poate fi total (ex. dizolvarea alcoolului n ap se
realizeaz n orice proporie) sau parial. n cazul dizolvrii pariale apa se
concentreaz pn atinge saturaia pentru temperatura dat. n cazul alcoolilor
solubilitatea scade cu creterea lungimii catenei de carbon. Hidrocarburile
normale, ciclice i aromate nepolare au solubiliti foarte sczute n ap, doar
prin anumite procedee specifice pot fi amestecate cu apa.
Prin dispersare, sub aciune mecanic, uleiurile se pot descompune n particule
foarte mici. Dup aceast faz dispersia uleiului (repartiia uniform) n ap se
produce mai uor. Aceast stare din punct de vedere termodinamic este
instabil, dar pentru meninerea ei este necesar un aport energetic extern, altfel
picturile fine de ulei se reunesc iar emulsia se sparge. ntrebarea este ce
determin aceast instabilitate? Cauza instabilitii rezid n faptul c numrul
mare de particule mici au suprafa specific mult mai mare dect suprafaa
specific a particulelor mai mari. Rezult c atunci cnd particulele mici de ulei
se reunesc, scade energia de suprafa, deci din punct de vedere termodinamic
ajung ntr-o stare mai stabil (principiul al II-lea al termodinamicii). Deoarece n
natur procesele se evolueaz spre starea energetic minim, n consecin fr
aport energetic extern, picturile mici de ulei dispersate se vor reuni.
Totui ntrebarea este cum pot deveni stabile aceste stri fr aport energetic
extern. Dac n ap sunt introdui compui cu o parte polar i o parte nepolar,
hidrocarburile greu solubile pot fi stabilizate n ap.


parte polar

parte nepolar






Fig. 2.6 Stabilizarea compuilor tensioactivi

Ap
Particul
de ulei

29

Compuii cu pri polare i nepolare se numesc compui tensioactivi.
Compuii tensioactivi sintetici sunt detergenii. Compuii tensioactivi preparai din
materii prime naturale se numesc spunuri, a cror capacitate de splare se
bazeaz pe principiul enunat mai sus.

Solubilitatea solidelor

Solubilitatea substanelor solide depinde de mai muli factori:
- Natura substanei solide
- Temperatura
- Posibilitatea de regenerare a suprafeei solvatului
Ca i n cazul gazelor i lichidelor compuii apolari au o solubilitate n ap mai
sczut iar cei polari se dizolv mai uor. Acest principiu este corect n cazul
clorurii de sodiu NaCl (srii de buctrie), dar nu i n cazul CaCO
3
(carbonatului
de calciu). n cazul substanelor solide se dizolv mai uor cei a cror nivel
energetic de stabilitate este mai mic n stare dizolvat dect n stare solid
(conform principiul al II-lea al termodinamicii).

Cu creterea temperaturii crete i solubilitatea, dar nu nemrginit i anume
fiecrei temperaturi i corespunde o concentraie limit, la care soluia devine
saturat.
Soluiile n care concentraia solutului este mai mare dect concentraia de
saturaie se numesc soluii suprasaturate. Soluiile suprasaturate din punct de
vedere termodinamic sunt instabile.
Remprosptarea sau regenerarea suprafeei solidului supus solubilizrii are un
rol echivalent cu suprafaa specific n cazul gazelor. Solubilizarea ncepe la
interfaa solid/lichid i dac dorim s cretem solubilizarea trebuie s ndeprtm
din apropierea interfeei soluia saturat. Aceasta se poate realiza prin
amestecare sau agitare.
n funcie de mrimea particulelor dup dizolvare distingem:
- Soluii propriu-zise sau moleculare
- Soluii macromoleculare
- Soluii coloidale
- Suspensii
n cazul soluiilor propriu-zise solvatul este dispersat sub form de molecule, ioni
sau atomi, formnd o faz omogen. ntr-un mediu cu suspensii particulele
dizolvate sunt vizibile cu ochiul liber sau la microscopul obinuit (faz
neomogen) i se rein pe hrtia de filtru. ntre cele dou extreme se ncadreaz
soluiile coloidale, ale cror particule nu se disting cu ochiul liber, ci doar la
stereomicroscop i nu se rein pe hrtia de filtru.
Apele din natur i mai ales cele de suprafa conin aceast gam de substane
n cantiti variabile n funcie natura lor i de gradul de poluare.

30


2.6. Proprietile chimice ale apei

Molecula apei este foarte stabil termic (disociaz doar la temperaturi de
peste 1000
0
C) dar totui este foarte reactiv din punct de vedere chimic.
- Apa are caracter amfoter, reacionnd n funcie de partenerul de reacie,
fie ca acid-donor de protoni n cazul reaciei cu o baz, fie ca o baz-acceptor de
protoni n cazul reaciei cu un acid. De exemplu:
- n reacie cu acidul clorhidric se comport ca baz, acceptnd protonul
acestuia:
HCl + H
2
O H
3
O
+
+ Cl
-

baz
- n reacia cu amoniacul se comport ca acid, fiind cea care cedeaz
protonul:
NH
3
+ H
2
O NH
4
OH
acid
- Apa reacioneaz energic cu metalele alcaline, la rece, punnd n
libertate hidrogenul. Reacia metalelor cu apa este asemntoare celei a aciunii
metalelor asupra acizilor. Hidrogenul care se degaj se poate aprinde.

Na + H
2
O NaOH + H
2

- Apa reacioneaz chiar i cu metale mai puin reactive, dar reacia are loc
la cald, cu formare de oxizi sau hidroxizi i degajare de hidrogen:

Mg + 2H
2
O Mg(OH)
2
+ H
2

3Fe + 4H
2
O Fe
3
O
4
+ 4H
2

- Apa reacioneaz cu unele nemetale, n special cu cele care prezint
puternic caracter electronegativ, avnd totui comportamente diferite, astfel cu
fluorul pune n libertate oxigenul, cu clorul i bromul formeaz un amestec de
acizi, respectiv acidul clorhidric i acidul hipocloros sau acidul bromhidric i
acidul hipobromos:

F
2
+ H
2
O 2HF + O
2

Cl
2
+ H
2
O HCl + HClO
Br
2
+ H
2
O HBr + HBrO


- Apa reacioneaz cu oxizii metalici stabili, formnd baze:

CaO + H
2
O Ca(OH)
2

- Apa reacioneaz cu oxizii nemetalici, formnd acizi:
31


SO
3
+ H
2
O H
2
SO
4

CO
2
+ H
2
O H
2
CO
3

N
2
O
5
+ H
2
O 2HNO
3

- Apa reacioneaz cu srurile i poate avea loc dizolvarea srurilor n ap,
proces care implic mai multe faze, cum ar fi:
- dizolvarea srurilor adic distrugerea de ctre ap a reelei cristaline
care are drept rezultat formarea ionilor hidratai. Srurile provenite de la acizi tari
i baze tari, cum ar fi: NaCl, KCl, K
2
SO
4
la dizolvare dau soluii cu caracter
neutru.
- hidroliza srurilor dup descompunerea srii n ioni, acetia
reacioneaz cu ionii apei. n urma acestor reacii are loc refacerea acidului i
bazei din care provine sarea, iar caracterul soluiei rezultate este fie acid, fie
bazic, n funcie de tria acestora. De exemplu, la dizolvarea clorurii de amoniu
soluia rezultat are caracter acid deoarece hidroxidul de amoniu este o baz
slab iar acidul clorhidric este un acid tare, iar n cazul dizolvrii cianurii de sodiu,
soluia rezultat are caracter bazic deoarece acidul cianhidric este un acid slab n
timp ce hidroxidul de sodiu este o baz tare. Reaciile care au loc sunt
urmtoarele:

(NH
4
+
+ Cl
-
) + H
2
O NH
4
OH + (H
+
+ Cl
-
)
(Na
+
+ CN
-
) + H
2
O HCN + (Na
+
+ HO
-
)

- hidratarea srii sarea cristalizat fixeaz din soluie un anumit numr
de molecule de ap. De exemplu, sulfatul de cupru dup fixarea a cinci molecule
de ap suport o schimbare de culoare, trecnd de la alb la albastru:
CuSO
4
+ 5H
2
O CuSO
4
5 H
2
O
alb albastru
n natur, apa acioneaz pe multiple planuri. Prin aciunea hidrochimic
poate produce: dizolvarea, hidratarea sau chiar oxidarea.
Mediul apos constituie, n foarte multe cazuri, mediul de desfurare al
reaciilor chimice dar poate fi totodat i mediul de desfurare al reaciilor
biochimice i biofizice.


2.7. Echilibrul proteolitic al apei. pH-ul apei

Ionizarea apei este o reacie reversibil, n care apa se comport att ca
acid, elibernd protoni, ct i ca baz, acceptnd protoni:

32

H
2
O + H
2
O H
3
O
+
+ HO
-


Constanta de echilibru:

| | | |
| |
2
2
3
O H
HO O H
K
+

=

Deoarece [H
2
O] = constant , ionizarea fiind foarte redus, se poate
include n K
H2O
:
Deci:
| | | | | |
O H
K HO O H O H K
2 3
2
2
= =
+

K
H2O
se numete produs ionic al apei sau constant de autoprotoliz care
pentru ap pur i orice soluie apoas, la temperatur constant are o valoare
constant.
K
H2O
variaz cu temperatura.
Ex: La temperatura de 22 C, K
H2O
=110
-14
ion g/l
25 C, K
H2O
=1,2710
-14
ion g/l
30 C, K
H2O
=1,8910
-14
ion g/l

Avnd n vedere c n apa pur [H
3
O
+
] = [HO
-
], din valoarea produsului ionic al
apei se poate calcula:

| | | |
7 14
3
10 10
2
+
= = = =
O H
K HO O H ion gram/l
Dac n apa pur se adaug un acid, concentraia n ioni [H
3
O
+
] crete,
devine mai mare dect 10
-7
ioni gram/l iar a ionilor [HO
-
] scade, astfel ca n baza
legii echilibrului chimic, produsul ionic s se menin constant la 10
-14
ioni gram /l
Dac n apa pur se adaug o baz concentraia de ioni HO
-
crete,
devine mai mare dect 10
-7
ioni gram/l iar a ionilor [H
3
O
+
] scade astfel c, n
baza aceleiai legi produsul ionic se menine constant la valoarea de 10
-14
ioni
gram/l.
Caracterul acid sau bazic al unei soluii se exprim mai simplu prin
noiunea de pH sau exponent al activitii ionilor de hidrogen

pH = - log [H
3
O
+
]

n apa pur: pH = - log 10
-7
= 7
n mod similar : pOH = -log [OH
-
]
n apa pur : pOH = -log 10
-7
=7, deci pH = pOH = 7
ntr-o soluie, ntre pH i pOH valabil relaia

pH + pOH = 14
33


Valorile pH-ului i pOH-ului corespunztoare diferitelor concentraii ale
ionilor de hidroniu i hidroxil, alctuiesc scara aciditii i bazicitii soluiilor

Tabel 2.3 Scara de pH i pOH
Mediu Acid Ne-
utru
Bazic
pH 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
[H3O
+
] 1 10
-1
10
-2
10
-3
10
-4
10
-5
10
-6
10
-7
10
-
8
10
-9
10
-
10
10
-
11
10
-
12
10
-
13
10
-
14
[OH
-
] 10
-
14

10
-
13

10
-
12

10
-
11

10
-
10

10
-9
10
-8
10
-7
10
-
6

10
-5
10
-4
10
-3
10
-2
10
-1
1
pOH 14 13 12 11 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0



2.8 Circuitul apei n natur

Circuitul apei n natur este influenat de o serie de factori care
condiioneaz anumite procese fizice si chimice din atmosfer, determinnd
umiditatea atmosferic i chiar climatul regiunii respective. Aceti factori care
alctuiesc baza circuitului apei n natur ar fi evaporarea, condensarea i
precipitaiile.
Importana circulaiei apei n natur este foarte mare, ea constituind, n
primul rnd, legtura dintre diferitele uniti ale hidrosferei, mijlocind schimbul de
ap dintre domeniul marin si cel continental.
n funcie de metodele folosite i de precizia msurtorilor, rezultatele
referitoare la datele volumetrice ale circuitelor sunt foarte diferite.
Printr-o analiz mai profund a procesului circulaiei apei n natur, se observ
complexitatea acestui proces, fiind alctuit din mai multe circuite, aflate ntr-o
succesiune bine determinat. Astfel, se pot distinge foarte uor, dou circuite:
unul local, sau circuitul mic si unul mare sau universal.
Circuitele locale sau mici se petrec fie deasupra oceanului planetar, fie
deasupra maselor de ap continentale i se caracterizeaz prin succesiunea a
trei procese: evaporare, condensare si precipitare atmosferic. Se formeaz,
astfel, un circuit local oceanic i/sau un circuit local continental.
Circuitul universal sau mare. Din imensa cantitate de ap care se ridic
sub form de vapori de pe suprafaa oceanului planetar, o nsemnat parte este
transportat deasupra continentelor, unde condenseaz i cade sub forma de
ploi, zpezi, grindin. Dar, dup ce ajunge la suprafaa uscatului, apa din
precipitaii, urmeaz diferite ci:
- parte, se scurge fie in oceanul planetar, fie in locuri mai joase fr ieire la
mare, constituind procesul scurgerii de suprafa sau scurgerea
superficial;
34

- alta parte se infiltreaz n scoara terestr, unde, dac ntlnete un strat
impermeabil inclinat, se scurge prin porii rocilor de deasupra, n direcia
pantei acestuia, constituind scurgerea subteran, ce poate ajunge uneori
pn n oceane i mri.
Prin intermediul scurgerii superficiale i al celei subterane, apele se ntorc
astfel, din nou n oceanul din care s-au evaporat. Acest fenomen de ansamblu,
constituie circuitul universal sau mare. El este mai complex dect cele locale,
cuprinzndu-le i pe acestea, i incluznd pe lng evaporare, condensare,
precipitaie atmosferic i procesele de scurgere superficial i subteran. Este
printre altele, fenomenul care asigur curgerea rurilor la nivel continental.
Msurtorile fcute de-a lungul mai multor zeci de ani, demonstrnd c nu exist
schimbri eseniale ntre nivelul oceanului universal i debitul rurilor, n general;
din contr exist un echilibru.
Volumul uria de ap de pe pmnt face ca intervenia direct a omului n
circulaia global a acesteia s fie relativ nensemnat. Totui, n ultimele decade
ale acestui secol, mai ales pe plan regional, omul influeneaz direct sau indirect
circulaia apei, amploarea acestei influene fiind, cu att mai mare, cu ct volumul
de ap ce aprovizioneaz regiunea respectiv este mai redus.
Acumularea apei n lacurile de baraj, irigaiile, utilizarea apei desalinizate
tind s rein apa pe continente o perioad mai lung de timp dect n mod
natural.
Pe de alt parte, reducerea suprafeelor mpdurite, dezvoltarea
agriculturii i industriei au ca rezultat accelerarea scurgerii apei n oceane si
perturbarea echilibrului hidric al unor regiuni continentale, prin aridizarea
climatului. Concomitent se produce o ncetinire a ritmului de remprosptare a
apei prin fotosintez respiraie, efect al reducerii covorului vegetal i polurii.
Precipitaiile atmosferice czute pe suprafaa uscatului constituie sursa
apelor curgtoare, precum i a apelor subterane (prin procesul infiltraiei). Apele
curgtoare vars n oceane o cantitate considerabil de ap, volumele ajungnd
la aproximativ 35.200 km
3
.
n acelai timp, de pe suprafaa oceanului se ridic, prin evaporare,
cantiti imense de ap (447.900 km
3
) anual, cu care se alimenteaz n
permanen atmosfera.
Procesul relativ complicat al trecerii din hidrosfer n atmosfer i apoi din
nou n hidrosfer constituie fenomenul circulaiei apei n natur, evaporarea i
gravitaia, reprezentnd principalele fore care determin mecanismul acestuia.
n cadrul acestui circuit nu se realizeaz doar o deplasare mecanic a unei
mase oarecare de ap din domeniul marin n cel atmosferic, apoi n cel terestru,
pentru a reveni de unde a plecat, ci este un proces mult mai complex care
implic toate fenomenele amintite mai sus.

35





Capitolul 3. Compoziia apelor naturale



3.1. Factorii care influeneaz compoziia chimic a apelor naturale


Apele naturale (de suprafa i subterane) din punct de vedere chimic nu
sunt pure, ci pot fi considerate soluii ale diferitelor substane (solide, lichide i
gazoase) care sunt dizolvate n ea.
Din punctual de vedere al compoziiei chimice a apelor naturale trebuie luate n
considerate cel puin dou procese:
- Apa n relaie cu atmosfera
- Apa n relaie cu mineralele i rocile;
Cea mai curat ap natural este considerat apa meteoric, dar nici ea nu este
pur din punct de vedere chimic. n prima faz ploile spal particulele din
atmosfer (pulberi minerali i particule organice) i vin n contact cu gazele
componente ale acesteia (N
2
, NO
2
, NH
3
, SO
2
, H
2
S, CO
2
, O
2
etc.).
Dizolvarea mineralelor i rocilor n ap depinde de mai muli factori:
- Natura rocilor minerale;
- Suprafaa de contact (granulometria i porozitatea rocilor);
- Timpul de contact;
- Temperatura;
- pH-ul apei;
- Potenialul de oxido reducere al apei;
Unele minerale se dizolv n ap fr producerea unor reacii chimice (clorurile
alcaline, calcarul, gipsul etc.) iar altele se dizolv n urma unor procese complexe
(hidroliza, hidratarea, oxido reducerea, activitatea microorganismelor etc.).
n descompunerea mineralelor, fenomen ce determin n final compoziia chimic
natural a apelor, ecosistemele terestre joac un rol major. Dizolvarea calcarelor
i descompunerea silicailor sunt dependente de concentraia H
2
CO
3
din soluie.
Valoarea ridicat a pCO
2
(presiunii pariale a CO
2
) n aerul interstiial din sol este
determinat n mare msur de metabolismul plantelor (respiraia) i de
descompunerea materiilor organice din sol. Pe de alt parte ntre rata
descompunerii plantelor i rata fotosintezei exist o relaie de interdependen
direct, adic rata fotosintezei poate constitui o msur a ratei descompunerii
rocilor, deci a compoziiei chimice naturale a apelor. Pe de alt parte fotosinteza
36

depinde de condiiile meteorologice (temperatur, insolaie) i de coninutul n
gaze O
2
i CO
2
din atmosfer.
Principalele procese prin care au loc la trecerea diferiilor ioni n ape sunt:

- Reaciile de dizolvare
Simpla dizolvare a mineralelor, fr schimbarea proprietilor sau producerea de
alte fenomene este relativ rar n natur. Printre mineralele care sufer dizolvare
simpl putem aminti: cuarul (solubilitatea la 25 C este de 6 mg/l), clorura de
sodiu (solubilitatea de 391 g/l), gipsul i anhidrida sa (CaSO
4
.2H
2
O, CaSO
4
)
(solubilitate de 2-3 g/l).
- Dizolvarea prin hidratare
Hidratarea reprezint fenomenul de ptrundere a apei n sistemul reticular al
cristalelor i formarea unor compui chimici cu un anumit numr de molecule de
ap. Numrul de molecule de ap variaz la acela compus cu temperatura i cu
umiditatea atmosferic

CuSO
4
CuSO
4
.H
2
O CuSO
4
.3H
2
O CuSO
4
.5H
2
O

Prin hidratare, mineralele devin mai labile i deci n final uor solubile.
- Dizolvarea prin hidroliz
Hidroliza este un proces chimic important prin care se realizeaz atacul apei
asupra mineralelor din roci. Srurile formate din acizi slabi cu baze tari, acizi tari
cu baze slabe sau acizi slabi cu baze slabe sufer fenomenul de hidroliz, adic
formeaz compui disociai:

CaCO
3
+ 2H
2
O = Ca(OH)
2
+ H
2
CO
3
FeSO
4
+ 2H
2
O = Fe(OH)
2
+ H
2
SO
4

Al
2
(SO
4
)
3
+ 6H
2
O = 2Al(OH)
3
+ 3H
2
SO
4

CuS + 2H
2
O = Cu(OH)
2
+ H
2
S

- Reacii de carbonatare
n funcie de natura rocilor distingem: alterarea prin carbonatare a rocilor cu
coninut de carbon i a rocilor silicioase.
- Alterarea rocilor calcaroase
Descompunerea rocilor calcaroase prin carbonatare are loc conform reaciei:

CaCO
3
+ (H
2
O+CO
2
) = Ca(HCO
3
)
2

n care sub aciunea apei meteorice ncrcat cu dioxid de carbon din atmosfer
o roc greu solubil (carbonat de calciu) trece ntr-o form uor solubil
(carbonat acid de calciu).

- Alterarea rocilor bogate n siliciu
37

Alterarea rocilor silicatate este cu mult mai complex dect alterarea celor
carbonatice. Puini dintre silicaii minerali se dizolv complet n timpul alterrii
(hidrolizei). Mineralele noi formate sub aciunea apelor oxidante i carbonatate
au o chimie complicat. i aici un rol important are dioxidul de carbon dizolvat n
ap, care atac aceste minerale. Fenomenul este condiionat de rata de
remprosptare a dioxidului de carbon consumat din ap, remprosptare
produs prin transport ascensional de CO2, rezultat din fenomene metabolice i
de descompunere din sol.

Reacii de oxidare
n mediile supuse alterrii prin oxidare, o serie de elemente i modific legturile
lor prin valen. n funcie de gradul lor de rspndire doar 4 elemente sunt
importante cantitativ: carbonul, sulful, fierul i nsui oxigenul.

- Oxidarea compuilor carbonului
Rata terestr total anual estimat de producere de carbon n compuii si (de
fixare din CO
2
prin fotosintez, reacii chimice) este de cca 7% din cantitatea
total de CO
2
din atmosfer. Fotosinteza la nivelul mrilor i oceanelor fixeaz
alte 4 % din rezerva de CO
2
atmosferic. Asta nseamn c, dac nu ar exista o
rentoarcere a carbonului fixat n atmosfer, CO
2
ul ar disprea n cca 9 ani. Un
astfel de eveniment este imposibil, deoarece rata fotosintezei scade o dat cu
scderea concentraiei CO
2
. Plantele n procesele metabolice nu numai fixeaz
dioxidul de carbon din atmosfer prin fotosintez ci o i cedeaz prin procesul de
respiraie. De asemenea oceanele cedeaz continuu acest gaz spre atmosfer.
De fapt la nivel planetar exist un echilibru ntre rata fixrii carbonului din
atmosfer i rata cedrii carbonului fixat, n atmosfer (respiraie,
descompunere).

- Oxidarea sulfului
Sulful din crusta pmntului este rspndit aproape egal ntre sulfai i sulfuri.
Dintre sulfai cei mai importai compui din scoara terestr sunt gipsul i
anhidrida sa, a cror solubilizare s-a prezentat anterior. Dintre sulfuri cea mai
important este pirita (FeS
2
). Prin oxidarea piritelor i a altor sulfuri de fier, Fe
2+

trece n Fe
3+
iar S
2-
n SO
4
2+
, conform reaciilor:

FeS
2
+ 7/2O
2
+ H
2
O Fe
2+
+ 2SO
4
2-
+ + 2H
+

Fe
2+
+ 1/2O
2
+ H
+
Fe
3+
+ 1/2H
2
O
Fe
3+
+ 3H
2
O Fe(OH)
3
+ 3H
+

FeS
2
+ 14Fe
3+
+ 8 H
2
O 15Fe
2+
+ 2SO
4
2-
+ 16H
+


Ionii de hidrogen eliberai cu ionii de sulfai formeaz acidul sulfuric, un acid
deosebit de agresiv, care atac mineralele din sol. Carbonaii insolubili sunt
dizolvai conform reaciei:
38


CaCO
3
+ 2H
+
+ SO
4
2+
+ H
2
O CaSO
4
.2H
2
O + CO
2

Mineralele silicatate (feldspaii, minerale feromagneziene) reacioneaz att cu
acidul sulfuric ct i cu acidul carbonic, elibernd Na+, K+, Ca2+ i Mg2+. La
temperatura i pH-ul normal a apelor subterane, oxidarea Fe2+ la Fe3+ se
realizeaz ntr-un timp relativ scurt (ore sau zile), oxidarea bacterian fiind de
importan minor comparativ cu oxidarea anorganic. Dizolvarea piritelor prin
oxidare creeaz un mediu puternic acid, care ntrnd n reacie cu mineralele din
zon elibereaz cldur. Aceste condiii speciale (pH de 1-2,5 i temperaturi
ridicate) favorizeaz apariia i dezvoltarea unor sulfo i ferobacterii, care
utilizeaz energia eliberat de reacia de oxidare a fierului i a sulfurilor n
propriul metabolism. n aceste situaii oxidarea bacterian domin oxidarea
chimic.

- Oxidarea fierului bivalent
Ionii feroi din minerale i soluri sunt eliberai ca rezultat al aciunii acidului
carbonic i acidului sulfuric i ulterior sunt oxidai n ioni ferici. Acetia n condiii
normale de pH, precipit sub form de Fe(OH)3 i chiar n solurile puternic
oxidate, doar o mic parte din Fe3+ va rmne n ape sub form dizolvat. n
anumite condiii reductoare, n schimb Fe2+ nu este oxidat n Fe3+, deci exist
posibilitatea ca o cantitate mai mare de fier s ajung n ape sub form dizolvat.

Alte procese

- Dizolvarea datorit pH-ului
n mod normal pH-ul apelor naturale se situeaz n jurul valorii de 7, mai exact n
intervalul 6,5 8,5.
Atunci cnd apele conin acizi humici, acid carbonic sau sulfuric sunt solubilizate
n primul rnd rocile alcaline.
Atunci cnd apele au coninut ridicat de carbonai alcalini i alcalino-pmntoi,
deci au caracter alcalin (pH>7), vor solubiliza rocile cu minerale acide (sulfaii,
azotaii).

- Dizolvarea sub influena bacteriilor
Materiile organice moarte sunt descompuse de ctre bacterii, rezultnd printre
altele i acizi humici. De asemenea prezena unor fero i sulfobacterii duce la
formarea acizilor minerali. Aceti acizi contribuie la solubilizarea unor minerale.

- Antrenarea unor componeni

Argilele i marnele au coninuturi sczute n sruri solubile, de asemenea fiind
impermeabile pot dizolva doar srurile existente n straturile de la suprafa. n
39

funcie de granulozitatea nisipurilor, argilelor sau a marnelor apele pot fi limpezi
(granulozitate mare) sau tulburi din cauza particulelor antrenate (nisipuri fine).
Apele care spal astfel de soluri sunt sczute n minerale.

- Adsorbia i schimbul ionic
n procesele de la interfaa ap/solid se disting dou aspecte caracteristice:
adsorbia ionilor minerali de ctre substanele solide (coloidale, n
suspensie sau depuse);
schimbul ionic dintre soluia apoas i rocile de contact;
Particulele coloidale de humus i de argile din ap adsorb la suprafaa lor diferii
ioni: K
+
, Na
+
, NH
4
+
, Fe
2
+
, Fe
3
+
, Cl
-
, SO
4
2-
, PO
4
3-
etc., reducnd astfel concentraia
lor din ap.
Argilele, humusul i turba au i capacitatea de a schimba ioni din ap. Prin
trecerea apelor peste argile, acestea rein ioni de Ca
2+
i elibereaz ioni de Na
+
.
Argilele bogate n calcar rein amoniul i potasiul din ap n schimbul ionului de
calciu.
Procesele de adsorbie la suprafa i prin schimb ionic pot modifica sensibil
compoziia chimic a apelor naturale.


3.2. Compoziia chimic a apelor naturale

Lund n considerare cele discutate mai sus putem deduce c apele
naturale au o compoziie complex, dar principalele componente chimice
prezente n ap se pot clasifica n urmtoarele grupe:
3.2.1 Ioni de hidrogen i ionii multor sruri, suspensii minerale i organice
provin din litosfer. Principalele elemente componente ale suspensiilor minerale
sunt: cationii - calciul, magneziul, sodiul, potasiul, fierul i anionii - carbonat,
bicarbonat, clorur, sulfat, sulfur, azotat, azotit i fosfat, legai sub form de
sruri;
3.2.2. Gazele dizolvate care se gsesc n ap n diverse proporii, care
depind n principal de natura gazului, de prezena altor substane, de
temperatur i de presiune. n general, ele pot proveni din aer, din respiraia
plantelor i animalelor, din descompuneri i putrefacii sau din activitatea
diferitelor bacterii. Cele mai importante gaze prezente n ap sunt: oxigenul,
dioxidul de carbon, azotul, metanul, amoniacul, hidrogenul sulfurat;
3.2.3. Materii (combinaii) organice formate din resturi ale organismelor
vegetale i animale (detritus) care au trit n mediul acvatic, n stare mai mult sau
mai puin mineralizat;
3.2.4. Metale sub form de acuo-compleci i metale sub form de urme
sau metale sub form de suspensii.


40

3.2.1. Ionii de hidrogen i ionii multor sruri, suspensii minerale i organice

Concentraia ionilor de hidrogen este relativ mic, dar aceti ioni exist
permanent n ap ca rezultat al procesului de ionizare a apei, conform reaciei:
H
2
O H
+
+ OH
-

Concentraia ionilor de hidrogen determin caracterul acid al apei prin
indicele de hidrogen (pH), care reprezint i o proprietate calitativ a apei. Aa
cum am definit mai sus pH-ul este definit ca fiind logaritmul cu semn schimbat al
concentraiei ionilor de hidrogen, exprimat n moli/l.

pH = - lg [H
+
]
unde [H
+
] reprezint concentraia molar a ionilor pozitivi de hidrogen.
Indicele de hidrogen se poate calcula din constanta de echilibru a
procesului de disociere sau ionizare (autoionizare) a apei
n apele naturale, concentraia ionilor de hidrogen depinde i de disocierea
i hidroliza altor compui, cum ar fi dioxidul de carbon i derivaii lui, acizii
organici humici i srurile metalelor grele.
Acizii minerali slabi, cum ar fi acidul silicic, fosforic, sulfhidric din cauza
concentraiilor i constantelor lor de disociere mici, au un rol nensemnat asupra
concentraiei ionilor de hidrogen. pH-ul poate fi mult influenat de gradul de
impurificare al apelor cu reziduuri industriale.
Pentru majoritatea apelor naturale pH-ul depinde de raportul concentraiilor
acidului carbonic i ionilor lui. Acesta n ap disociaz astfel:
H
2
CO
3
H
+
+ HCO
3
-

Ionii carbonat acid, HCO
3
-
prezeni n apele naturale provin n mic msur
din disocierea acidului carbonic, majoritatea lor provenind din disocierea
bicarbonailor de calciu, Ca(HCO
3
)
2
i de magneziu, Mg(HCO
3
)
2
. Fenomenul este
nsoit de micorarea concentraiei ionilor H
+
, respectiv de micorarea pH-ului, i
conduce la accentuarea caracterului bazic al apei, datorit urmtoarei reacii:
HCO
3
-
+ H
2
O H
2
CO
3
+ OH
-

Schimbarea valorii pH-ului apelor este n strns legtur cu procesele de
formare i descompunere a substanelor organice, de care depinde de
asemenea micorarea sau creterea concentraiei acidului carbonic. De aceea,
valoarea pH-ului se schimb n funcie de intensitatea iluminrii apei (anotimp),
de temperatur, de coninutul de oxigen dizolvat n ap. Din aceste motive
valorile pH-ului apelor prezint oscilaii sezoniere i chiar zilnice.
n general, n apele de ru, valoarea pH-ului variaz ntre 6,5 i 8,5; n
apele subterane ntre 5,5 i 7,5; n apa precipitaiilor atmosferice ntre 4,5 i 6,1;
n apa oceanelor ntre 7,9 i 8,3; n apa izvoarelor ntre 1,0 i 4,5 etc.
Dup valoarea pH-ului lor apele se pot clasifica n 7 grupe, conform
tabelului nr. 3.1
Restul ionilor prezeni n apele naturale provin din descompunerea srurilor de
calciu, magneziu, sodiu i potasiu ale acizilor carbonic, clorhidric i sulfuric. Ionii
prezeni sunt: Ca
2+
, Mg
2+
, Na
+
, K
+
, HCO
3
-
, CO
3
2-
, Cl
-
, SO
4
2-
.
41

Tabel nr. 3.1 Tipuri de ape naturale, dup pH-ul lor
Nr. Crt. Tipul de ap Domeniul de pH
1 Ape oxidante 3,0
2 Ape acide 3,0 - 5
3 Ape slab acide 5,0 - 6,4
4 Ape neutre 6,5 - 7,5
5 Ape slab bazice 7,6 - 8,5
6 Ape alcaline 8,6 - 9,5
7 Ape puternic alcaline > 9,5


Ionii de calciu Ca
2+
Este ntlnit n apele naturale sub form de bicarbonat de calciu sau
carbonat acid de calciu, rezultat n cea mai mare parte din dizolvarea rocilor
calcaroase. Fenomenul de dizolvare a rocilor are loc n prezena dioxidului de
carbon. O cantitate mai mic de ioni de calciu, este prezent sub form de sulfat
de calciu sau fosfat acid de calciu, iar n concentraii extrem de mici, se
ntlnete sub form de carbonat neutru de calciu CaCO
3
, cunoscut fiind
insolubilitatea sa n ap.
Calciul se ntlnete sub forma ionizat, Ca
2+
doar n apele slab
mineralizate. Odat cu creterea mineralizrii apei, ionii de calciu formeaz
legturi cu diferii anioni, rezultnd astfel sruri cu solubilitate mic, cum ar fi
carbonatul de calciu sau sulfatul de calciu.
Calciul constituie principala component care imprim duritatea i
alcalinitatea apei, favoriznd dezvoltarea normal a plantelor precum i
dezvoltarea scheletului osos al organismelor acvatice. Elementul magneziu
contribuie alturi de calciu la duritatea apei i la constituirea rezervei alcaline a
apei.
Calciul i n aceeai msur fosforul din apele naturale, sunt
indispensabile dezvoltrii organismelor acvatice.
Concentraia ionilor de calciu din apele naturale variaz, n mod obinuit,
ntre 50-200 mg/dm
3
, prezentnd adesea variaii sezoniere.
Ionii de magneziu Mg
2+
La fel ca i calciul, magneziul este prezent n apele naturale datorit
procesului de dizolvare a rocilor i solurilor, n special n urma splrii terenurilor
de ctre ape cu coninut ridicat de dioxid de carbon, cnd se formeaz cantiti
mari de bicarbonat de magneziu, Mg(HCO
3
)
2
. n apele dulci, raportul Ca
2+
:Mg
2+

este de aproximativ 5:1, iar n apele srate sau amare cantitatea de magneziu
crete pe seama sulfatului de magneziu, sau a clorurii de magneziu etc. n
general, srurile de magneziu contribuie ntr-o msur mai redus, la duritatea
apei i la sistemul su tampon. Prezena n apele naturale a unor cantiti relativ
42

mici de magneziu are o influen favorabil asupra dezvoltrii plantelor i
animalelor.
Concentraia ionilor de magneziu n apele naturale variaz n mod obinuit
n funcie de anotimp, valorile nregistrate fiind cuprinse ntre 50 i 150 mg/dm
3
.
Cantitile cele mai mari de ioni magneziu se nregistreaz pentru debite minime,
n perioadele de secet prelungit iar cantitile cele mai mici n timpul viiturilor.
Ionii de sodiu i potasiu (Na
+
, K
+
)
Cationii de sodiu, Na
+
i potasiu, K
+
se gsesc n apele dulci n cantiti
mult mai mici n comparaie cu cantitile nregistrate pentru cationii de calciu i
magneziu. Aceti cationi sunt prezeni n apele naturale, n special, sub form de
cloruri i bicarbonai. Ionii de sodiu se gsesc dizolvai n ap n timp ce ionii de
potasiu se afl mai mult n compoziia suspensiilor solide dispersate n ap. Ionii
de potasiu se adsorb la nivelul solului i rocilor, fiind necesari plantelor mai mult
dect sodiul. Experimental, a fost dovedit influena pozitiv a ngrmintelor
potasice pentru dezvoltarea plantelor acvatice i puietului de pete.
Concentraia n apele naturale, att pentru sodiu ct i pentru potasiu este
cuprins ntre 10 i 50 mg/dm
3
.

Ionul clorur, Cl
-

Ionii clorur prezint n mediu apos o mare mobilitate-capacitate de
migraie, fiind ntlnii n toate tipurile de ape naturale. Ionii de clor, Cl
-
prezeni n
apele naturale nu formeaz minerale greu solubile, nu sunt adsorbii de ctre
sistemele coloidale i nu se acumuleaz la nivelul organismelor vii, n procesul
de bioacumulare. Se ntlnesc n concentraii mari n apele puternic mineralizate
cum ar fi: apa de mare, apa lacurilor srate i unele ape subterane. Concentraia
ionilor de clor din apele naturale i mai ales oscilaiile ei pot servi drept criteriu de
apreciere asupra calitii apei. Concentraiile mari indic de obicei o poluare cu
reziduuri de tip menajer sau industrial.
Concentraia maxim admis n apele naturale este de 300 mg/dm
3
.

Ionul sulfat, SO
4
2-
Ca i ionii clorur, ionii sulfat sunt mult rspndii n toate tipurile de ape de
suprafa. Forma ionic, SO
4
2-
este caracteristic apelor puternic mineralizate.
Odat cu creterea coninutului de sruri din ap, sulfaii tind s formeze perechi
de ioni asociate, de tipul CaSO
4
i MgSO
4
.
Ionii sulfat sunt din punct de vedere biologic, instabili. n lipsa oxigenului, n
condiii anaerobe, sub aciunea bacteriilor sulfato-reductoare pot fi redui pn
la hidrogen sulfurat, H
2
S. Hidrogenul sulfurat astfel format, n condiii aerobe, sub
aciunea oxigenului, este oxidat pn la sulf sau chiar pn la ionul sulfat, SO
4
2-
.
Concentraia ionilor sulfat este limitat de solubilitatea sczut a srurilor
de tip sulfat. Concentraia ionilor sulfat n apele naturale este influenat de
gradul diferit al mineralizrii apei n diferite perioade ale anului, funcie de
43

procesele de oxido-reducere, de starea biologic a rezervoarelor precum i de
activitatea industrial i gospodreasc a omului.
Concentraia maxim admis n apele naturale este de 400 mg/dm
3
.

Ionii carbonat acid HCO
3
-
i carbonai (neutri) CO
3
2-
Ambele tipuri de anioni, carbonai acizi i carbonai , exist n apele
naturale sub form dizolvat i doar o mic parte de carbonai se pot ntlni sub
form de suspensie sau n stare coloidal, mai ales sub form de carbonat de
calciu, CaCO
3
.
ntre anionii carbonat i carbonai acizi exist un echilibru dinamic,
deoarece acidul carbonic disociaz n dou trepte:
H
2
CO
3
H
+
+ HCO
3
-
H
+
+ CO
3
2-

n mod obinuit, anionii carbonat i carbonai acizi sunt ntlnii n apele
naturale cu mineralizare mare. Pe parcursul anului, cantitile de anioni carbonat
i carbonai acizi, se modific, n funcie de anotimp. Sistemul carbonic prezint
n apele naturale o stare de echilibru extrem de complex. Coninutul total este
dat de suma:
CO
2
= [CO
2
] + [H
2
CO
2
]

+ [HCO
3
-
] + [CO
3
2-
] moli/l
Componenii de baz ai acestui sistem depind de echilibrul ntre
concentraia acidului carbonic i concentraia ionilor de calciu, deoarece
carbonatul de calciu are solubilitate mic. Raportul ntre concentraiile derivailor
sistemului carbonic este funcie de pH, iar acest raport este prezentat n tabelul
nr. 3.2.

Tabel nr. 3.2 Concentraiile sistemului carbonic n funcie de pH
Forma
derivatului
pH
4,0 5,0 6,0 7,0 8,0 9,0 10,0
H
2
CO
3
+CO
2

99,7 96,2 71,5 20,0 2,4 0,2 -
HCO
3
-
0,3 3,8 28,5 80,0 97,2 95,2 20,4
CO
3
2-
- - - - 0,4 4,6 29,5


Mineralizarea apelor

Mineralizarea se definete ca fiind concentraia total a srurilor prezente
n apele naturale i este dat de principalii ioni. Pentru apele cu coninut mare de
ioni se ntrebuineaz i termenul de salinitate.
Mineralizarea apei se modific n corelaie cu schimbrile sezoniere i este
specific fiecrei ape. Dup salinitate, apele naturale se clasific n patru
categorii, conform tabelului nr. 3.3.
Indicatorul chimic prin care se determin mineralizarea apelor este reziduu
fix la 105
0
C sau la 180
0
C. Concentraia maxim admis pentru acest parametru
n apele naturale este de 1 g/dm
3
.
44

Tabel nr. 3.3. Clasificarea apelor naturale dup salinitate
Salinitatea, n g/dm
3
Tipul de ap
Pn la 1,0 dulce
1,0 25,0 salin
25,0 50,0 srat
> 50,0 saramur


Substanele biogene

Prin substane biogene se neleg acele substane minerale care particip
efectiv n activitatea vital a organismelor acvatice vii. Din categoria substanelor
biogene fac parte: compuii azotului (NH
4
+
, NO
2
-
, NO
3
-
), compuii fosforului
(H
2
PO
4
-
, HPO
4
2-
, PO
4
3-
), compuii siliciului (HSiO
3
-
, SiO
3
2-
), compuii fierului
(Fe
2+
, Fe
3+
) i unele microelemente. Evidenierea acestor grupe de compui este
convenional, deoarece n activitatea organismelor vii mai particip i alte
elemente (Ca
2+
, Mg
2+
, K
+
). Prima categorie menionat mai este cunoscut i sub
denumirea de substane nutritive, deoarece fr ele nu este posibil creterea i
dezvoltarea plantelor i animalelor acvatice.
Dup unii autori substanele biogene se mpart n dou categorii:
nespecifice i specifice. Sunt considerate elemente nespecifice, acele elemente
care sunt utilizate de ctre toate categoriilor de organisme din ecosistem. Din
categoria elementelor nespecifice fac parte: azotul i fosforul. Din categoria
elementelor biogene specifice fac parte elementele necesare doar anumitor
categorii de organisme.
Rolul elementelor biogene nespecifice pentru organismele acvatice este
similar rolului ndeplinit de ngrmintele cu azot i fosfor pentru culturile
agricole. Aceste substane exist n ap n forme anorganice i sunt transformate
de organisme n forme organice. Ele constituie baza circuitului substanelor
nutritive, care prin acumulare la un anumit nivel, permite transmiterea
elementului la nivelul urmtor. Dup moartea organismelor vii, au loc procese de
descompunere, n urma crora elementele din compoziia lor trec din nou n
form anorganic i n felul acesta substanele nutritive urmeaz un circuit
nchis.
Primvara i vara, perioada cald a anului, n care activitatea biologic n
ecosistemele acvatice atinge cota maxim, se nregistreaz reducerea treptat a
concentraiei substanelor biogene, viaa biotei fiind limitat de cantitatea de
hran. Toamna i iarna, perioada rece a anului, n care activitatea plantelor i
animalelor i micoreaz ritmul, concentraia substanelor nutritive crete.




45

Compuii azotului.

Azotul prezent n ap poate fi folosit doar dup fixarea lui de ctre
sistemele biologic, fixare care se realizeaz la nivelul algelor. Paralel cu fixarea,
are loc i sinteza compuilor ce conin azot cum ar fi amoniacul, conform
reaciilor urmtoare:
N
2
2N (fixarea)
2N + 3H
2
2NH
3
(sinteza)
Deoarece n ap, amoniacul exist sub forma hidratat (ionului amoniu) el
suport fenomenul de nitrificare, care se desfoar n dou trepte. Ambele
trepte reprezint de fapt, reacii de oxidare i acestea au loc sub influena
bacteriilor nitrozomonozele i azobacteriile.

nitrozomonozele
2NH
3
+ 3O
2
2H
+
+ 2NO
2
-
+ 2H
2
O

azobacterii
2NO
2
-
+ O
2
2NO
3
-

Reacia total a procesului de nitrificare este urmtoarea:
2NH
3
+ 4O
2
2NO
3
-
+ 2H
+
+ 2H
2
O
ntre produii finali de oxidare este prezent ionul nitrat, form sub care
azotul este asimilat de ctre plante i utilizat ulterior la sinteza aminoacizilor i
proteinelor.
Dup moartea organismelor vii din mediul acvatic, alt tip de bacterii,
numite bacterii de amonificare transform azotul prezent n aminoacizi n
amoniac. Are loc tot o reacie de oxidare:
H
2
N (CH
2
)
n
COOH + n/2O
2
NH
3
+ (n + 1)CO
2
+ nH
2
O

aminoacid
Conform acestei transformri, amoniacul sau mai exact ionul amoniu se
ntoarce n circuit, contribuind astfel la restabilirea echilibrului n natur. La
sfritul ciclului, anionii nitrat i nitrit se transform prin denitrificare sub
aciunea bacteriilor denitrificatoare n compui n stare gazoas, n special sub
form de azot elementar (N
2
) sau ca monoxid de diazot (N
2
O).

NO
3
-
+ carbon organic NO
2
-
+ carbon organic N2 + dioxid de carbon + apa
Azotat Azotit Azot gazos

n condiii normale, n sisteme acvatice neimpurificate, cantitatea de azot
fixat de ctre plante este egal cu cantitatea de azot gazos ntors n mediu,
circuitul azotului fiind relativ stabil.
Din cauza ntrebuinrii excesive a ngrmintelor cu azot, a dezvoltrii
tehnologiilor care au condus la creterea cantitativ a masei deeurilor, a
creterii volumului apelor menajere i creterii populaiei, procesele naturale de
denitrificare nu mai reuesc s menin echilibrul cantitativ al azotului n natur.
Excesul de nitrai reprezint un mare pericol deoarece stimuleaz creterea
46

excesiv a algelor i conduce la fenomene nedorite cum ar fi nflorirea apei i
eutrofizarea.
Cantitatea maxim admis de ioni amoniu prezent n ap este de 3
mg/dm
3
, cantitatea maxim admis de amoniac liber este de 0,3 mg/dm
3
,
cantitatea maxim admis de ioni azotat este de 40 mg/dm
3
iar cantitatea
maxim admis de ioni azotit este de 3 mg/dm
3
.


Compuii fosforului.

Fosforul, se afl n apele naturale sub form de compui solubili,
anorganici i organici. Compuii de natur organic exist n ap n form
coloidal. Sub aciunea factorilor fizici, chimici i biologici, fosforul trece relativ
uor dintr-o form n alta.
Principalii compui anorganici ai fosforului din ap sunt orto-, meta- i
para- polifosfaii. n apele naturale de suprafa, cel mai frecvent, se ntlnesc
derivai ai acidului ortofosforic. Acest fapt, se datoreaz disocierii acidului fosforic
n trepte. Constantele de disociere corespunztoare celor trei trepte sunt K
1
, K
2
i
K
3


K1
H
3
PO
4
H
+
+ H
2
PO
4
-


K2
H
2
PO
4
-
H
+
+ HPO
4
2-

K3
HPO
4
2-
H
+
+ PO
4
3-
Specia chimic predominant, n urma disocierii acidului fosforic este
dependent de valoarea pH-ului apei. Aceast dependen este prezentat sub
form de procente n tabelul nr. 3.4 (Gh. Duca .a., 1995)

Tabel nr.3.4. Raportul speciilor fosforice, n funcie de pH-ul apei
Anionii pH
5,0 6,0 7,0 8,0 8,5 9,0 10,0 11,0
H
3
PO
4
0,1 0,01 - - - - - -
H
2
PO
4
-
97,98 83,67 33,9 4,88 1,6 0,51 0,05 -
HPO
4
2-
1,91 16,32 66,1 95,12 98,38 99,45 99,59 99,53
PO
4
3-
- - - - 0,01 0,04 0,36 3,47

Circuitul fosforului este asemntor celui al azotului, rolul esenial fiind
ndeplinit tot de ctre bacterii. Pe scurt, circuitul cuprinde fosfor organic i
anorganic, prezent fie n ap, fie la nivelul organismelor acvatice, iar legturile se
realizeaz prin intermediul bacteriilor, conform urmtoarei scheme:


47

Fosfor anorganic, Bacterii Fosfor organic,
dizolvat dizolvat

Fosfor care se gsete
n organismele vii

Fosfaii activi sunt ntrebuinai de ctre: fitoplancton, fitobentos(totalitatea
plantelor care triesc pe fundul apelor) i vegetaia acvatic, n procesul
fotosintezei active. Deoarece n rezervoarele de ap coninutul lor poate s
scad foarte repede, o consecin a acestei scderi se poate manifesta sub
forma ncetinirii proceselor de cretere a algelor i vegetaiei.
Rezultatul ptrunderii n apele naturale a detergenilor este impurificarea
acestora cu compui ai fosforului. Pn n prezent, nu s-a stabilit cu precizie,
timpul de existen a diferitelor forme de fosfai n apele naturale. nc, nu se
cunosc cu exactitate nici vitezele proceselor de schimb ntre diferitele forme
anorganice, dizolvate n ap i formele coloidale.


Siliciul i compuii lui

Siliciul este unul din elementele care nu poate lipsi din apele naturale.
Cantitatea de siliciu prezent n ap nu este foarte mare i variaz din cauza
solubilitii foarte mici a silicailor naturali, care constituie principala surs a
compuilor siliciului din apele naturale. Unele sruri ale acidului silicic, denumite
silicai, sunt folosite de unele organisme pentru constituirea scheletului.
n afara cilor naturale, importante surse de siliciu sunt precipitaiile atmosferice
i apele uzate provenite de la fabricile de ceramic, sticl, ciment, vopsele
siliconice, cauciuc silicono-organic, diverse materiale liante. Aceste ape
reziduale, odat ajunse n apele naturale, mresc concentraia n siliciu i
favorizeaz dezvoltarea organismelor care concentreaz siliciul n corpurile lor.
Pn n prezent cunotinele asupra formelor de migrare ale siliciului n
ap sunt incomplete i nu foarte precise.
Siliciul din apele naturale se gsete sub forma srurilor acidului silicic i
polisilicic sau sub form coloidal, n combinaii de tipul xSiO
2
yH
2
O, dar forma
coloidal este pn n prezent mai puin studiat. Este cunoscut totui faptul c
prezena formei coloidale n ap asigur stabilizarea acizilor humici n sedimentul
de fund.
Acizii polisilicici au o compoziie variat, dar n cadrul lor, speciile pot fi
reprezentate cu ajutorul formulei generale mSiO
2
nH
2
O, n care m i n sunt
numere naturale ntregi, cum ar fi:
- cazul m = 2 i n = 1 din care rezult 2SiO
2
H
2
O = H
2
Si
2
O
5
;
- cazul m = 2 i n = 3 din care rezult 2SiO
2
3H
2
O = H
6
Si
2
O
7
;
- cazul m = 3 i n = 2 din care rezult 3SiO
2
2H
2
O = H
4
Si
3
O
8

48

Polimerizarea este favorizat de mrirea concentraiei acidului silicic n
soluie i de micorarea pH-ului i temperaturii. Se presupune c acidul silicic are
structura acidului ortosilicic H
4
SiO
4
. Acesta, la disociere formeaz o serie de
derivai, dintre care pentru alge prezint importan deosebit anionul H
3
SiO
4
-
:
H
4
SiO
4
H
+
+ H
3
SiO
4
-
n tabelul nr. 3.5. este prezentat n procente variaia raportului ntre forma acidul
silicic nedisociat i anionul H
3
SiO
4
-
, care depinde de pH.

Tabel nr. 3.5. Raportul procentual ntre forma acidul silicic nedisociat i anionul H
3
SiO
4
-
funcie de pH.
Forma pH-ul
5,0 6,0 7,0 8,0
H
4
SiO
4
99,9 98,6 87,7 41,5
H
3
SiO
4
-
0,1 1,4 12,3 58,5

Coninutul de acid silicic n ruri este cuprins ntre 10 - 20 mg/dm
3
, n mri
i oceane este ntre 0,5-3 mg/dm
3
, iar n apele subterane ntre 20 - 40 mg/dm
3
,
putnd ajunge n unele cazuri chiar la 2000 - 3000 mg/dm
3
.
Cele mai mari concentraii de acid silicic le au apele termale, deoarece
temperatura influeneaz pozitiv dizolvarea srurilor acidului silicic n ap.
Circuitul acvatic al siliciului se aseamn cu cel al azotului i al fosforului,
numai c acesta, niciodat nu limiteaz dezvoltarea vegetaiei acvatice.


Fierul.

Dei este unul dintre cele mai rspndite elemente din scoara terestr
(4,3 %), din cauza capacitii sale mici de migrare, concentraia lui n apele
naturale este nensemnat cantitativ. n ape naturale, de obicei se gsete sub
forma cationilor Fe
2+
i Fe
3+
. Ferul bivalent migreaz mai uor n medii acide (pH
= 5,5) i mai greu n medii neutre sau slab bazice. n prezena oxigenului liber,
Fe
2+
fiind instabil, trece n Fe
3+
care se caracterizeaz printr-o capacitate de
migrare mult mai mic. Trecerea continu a Fe
2+
n Fe
3+
, are loc n ambele
sensuri i este des ntlnit n natur. Aceast micare continu are mare
importan n hidrochimie.


Microelementele prezente n ap.

Cercetarea chimic a proceselor vitale a dus la concluzia c organismele
folosesc nu numai substane proteice, hidrai de carbon i lipide, ci i o serie de
alte componente, constituente ale organismelor, depistate n cantiti extrem de
mici, dar care au un rol fiziologic deosebit de important.
49

Microelementele reprezint categoria de elemente care se ntlnesc n
apele naturale n cantiti extrem de mici. n aceast grup intr elementele care
nu au fost incluse n cele patru grupe predominante ale componenilor apelor
naturale.
Microelementele sunt clasificate n cinci grupe:
cationi tipici: Li
+
, Rb
+
, Cs
+
, Be
2+
, Fr
+
etc.;
cationii metalelor grele: Cu
2+
, Ag
+
, Au
+
, Pb
2+
, Fe
2+
, Ni
2+
, Co
2+
etc.;
cationi cu rol de ageni de complexare amfoteri: Cr, Mo, V, Mn etc.;
anioni tipici: Br
-
, I
-
, F
-
etc.;
elemente radioactive.
Pe msura cunoaterii tot mai exacte a compoziiei apelor naturale, lista
microelementelor se va completa. Interesul fa de ele este n strns legtur
cu faptul c s-a stabilit n mare msur i rolul lor fiziologic, care este extrem de
important pentru viaa organismelor vii.
De exemplu: cuprul intr n compoziia corpusculilor roii sanguini i n
pigmenii respiratorii (hemocianina) ai animalelor nevertebrate. Unele
microelemente intr n compoziia fermenilor, hormonilor i vitaminelor. Multe
dintre ele influeneaz starea de sntate a animalelor i omului, intrnd n lanul
trofic.
n general, lipsa sau excesul unor microelemente, necesare dezvoltrii
organismelor poate provoca mbolnviri. n acest sens, lipsa fluorului duce la
apariia cariilor dentare, iar excesul de fluor la boala numit fluoroz. n regiunile
unde se exploateaz i prelucreaz nichelul, s-a nregistrat orbirea vitelor.
Coninutul mare de bor provoac boli la nivelul stomacului i intestinelor. Fierul
care se gsete n ape sub form de bicarbonat, Fe(HCO
3
)
2
are rol de
biocatalizator n creterea plantelor. Ionii de mangan, Mn
2+
i cei de zinc, Zn
2+

contribuie la buna dezvoltare a organismelor. Siliciul, sub forma acidului silicic,
H
4
SiO
4
sau sub form de silicai de calciu i magneziu, influeneaz dezvoltarea
florei dure i a unor specii de alge. Iodul asigur schimbul nutritiv normal, dar
prezint importan pentru procesele de reproducere.
Coninutul de microelemente fiind mic, se exprim n mg/dm
3
iar
concentraiile mici din sistemele acvatice se datoreaz n parte, limitrii
solubilitii multor metale de prezena anionii OH
-
i CO
3
2-
i mai rar de cea a
anionilor H
2
PO
4
-
i HS
-
. Repartiia microelementelor n mediu, n condiii naturale,
se realizeaz ca rezultat al activitii vulcanice care d o distribuie primar i
factorilor atmosferici care dau o distribuie secundar.
Ca rezultat al activitilor oamenilor, factorul antropic a aprut i este cel
care d distribuia teriar, care contribuie la redistribuirea microelementelor i
chiar la apariia unor dezechilibre n repartiia acestora.




50

3.2.2. Gaze dizolvate

Apele naturale conin mai multe gaze dizolvate, n diferite proporii, care
depind de natura gazului, de prezena altor substane, de temperatur i de
presiune. Schimbul de gaze ntre atmosfer i suprafaa apei are loc printr-o
pelicul superficial, fenomen urmat de difuzie, cnd are loc distribuirea gazului
n tot volumul apei. Viteza de transfer a gazului dintr-o faz n alta depinde de
mrimea interfeei de separaie lichid-gaz i de viteza de difuzie molecular a
gazului n volumul lichidului. Factorul motor al transferului de mas sau al difuziei
este gradientul de concentraie, care reprezint variaia concentraiei gazului ce
difuzeaz pe unitatea de lungime.
Coeficientul de difuzie reprezint cantitatea de gaz care trece prin unitatea
de suprafa n unitatea de timp, atunci cnd diferena concentraiilor la distana
de 1 m este egal cu unitatea. n tabelul nr. 3.6. sunt prezentai coeficienii de
difuzie ai unor gaze din aer n ap la temperatura de 20
0
C.

Tabel nr 3.6.Coeficieni de difuzie ai unor gaze din aer n ap


D (n aer)

D10
4
(n ap)
O
2
0,178 0,21
CO
2
0,164 0,180
HCl 0,130 0,230
SO
2
0,103 -
NH
3
0,170 0,180

Din categoria gazelor dizolvate prezente n apele naturale, cele mai
importante pentru viaa organismelor acvatice sunt:

Oxigenul

Este un factor biogenic foarte important, fiind utilizat n procesul de oxidare
n timpul respiraiei i constituent al substanelor organice din organismele
vieuitoarelor acvatice. Organismele aerobe care triesc n mediul terestru, i
procur oxigenul din aer (unde raportul N
2
:O
2
este 4:1), pe cnd cele din mediul
acvatic folosesc oxigenul dizolvat. Coninutul de oxigen dizolvat al unei ape este
condiionat de o serie de factori, dintre care citm: micarea apei, temperatura
apei i a aerului, presiunea atmosferic, curenii de aer, transparena apei,
vegetaia submers, coninutul de substane organice biodegradabile, procesele
de mineralizare etc. Oxigenul este considerat unul din cele mai importante gaze
prezente n ap deoarece de concentraia sa depinde starea chimic i biologic
a apei. n ap se gsete n stare molecular. Cele mai importante procese
consumatoare ale oxigenului dizolvat din ap sunt:
51

- respiraia organismelor acvatice;
- oxidrile chimice i biochimice din procesele de fotosintez,
- desorbia oxigenului n atmosfer.
Concentraia optim de oxigen dizolvat din apele naturale este cuprins
ntre 7 i 12 mg/dm
3
. n apele utilizate pentru acvacultur acest parametru este
funcie de specia de cultur.


Hidrogenul

Viaa n general, este strns legat de prezena ionilor de hidrogen.
Prezena acestor ioni imprim mediului acvatic caracter acid, bazic sau neutru n
funcie de echilibrul acestora cu ionii hidroxil, OH
-
din ap. Concentraia ionilor H
+

se determin n mod curent prin metoda electrochimic, numit pH-metrie n
general, apele naturale au reacie slab bazic, pH-ul fiind cuprins ntre 6,5 i 8,5.
Valoarea pH-lui se menine relativ constant de ctre sistemul tampon prezent n
apele naturale, conform urmtoarei transformri:
Ca(HCO
3
)
2
CaCO
3
+ CO
2
+ H
2
O
pH-ul unei ape variaz totui n funcie de: natura ei, terenul strbtut,
adncimea apei, natura proceselor chimice i biochimice, dar i funcie de natura
apelor industriale deversate n cursurile naturale, de natura proceselor de
descompunere a substanelor organice aerob sau anaerob, de frecvena
ploilor, de cantitatea zpezilor (pH = 5,5).


Dioxidul de carbon

Se ntlnete n ap dizolvat, n stare molecular, din difuziunea din aer,
zpezi, ploi, ca produs rezultat din respiraia plantelor, sau ca rezultat al
proceselor de putrefacie a substanelor organice animale i vegetale. n ap, 1%
din volumul su formeaz cu apa acidul carbonic care n prezena ionilor calciu,
magneziu, sodiu, potasiu, fier, mangan etc. conduce la formarea bicarbonailor
tuturor cationilor enumerai. Constituie unul din componenii principali n procesul
asimilaiei clorofiliene a plantelor submerse i a sistemului tampon al apei, cu
consecine directe asupra echilibrelor chimice, biochimice i chiar fiziologice:
Ca(HCO
3
)
2
CaCO
3
+ CO
2
+ H
2
O
Dup coninutul de dioxid de carbon se poate aprecia pH-ul apei, astfel:
- dac pH < 4,5 n ap nu exist CO
2
liber ci doar H
2
CO
3
liber;
- dac pH > 8,3 n ap nu exist H
2
CO
3
liber ci doar CO
2
liber.




52

Alte gaze

Azotul fiind n concentraie mare n aer este ntlnit i sub form dizolvat
n ap. Fiind un gaz inert din punct de vedere chimic, el particip la procesele
hidrochimice n mod indirect, prin ionii care includ i atomi de azot cum ar fi: ionul
amoniu, NH
4
+
, ionul azotat, NO
3
-
i ionul azotit, NO
2
-
.
Hidrogenul sulfurat, H
2
S i gazul metan, CH
4
apar n apele naturale n
concentraii relativ mici, n straturile de adncime, n special iarna. Sursa
principal o constituie procesele de mineralizare a substanelor organice de ctre
bacteriile reductoare i oxidarea biochimic a substanelor organice provenite
din apele reziduale. Prezena n ap a hidrogenului sulfurat este un indicator al
impurificrii puternice cu substane de natur proteic ce conin sulf iar prezena
gazului metan indic descompuneri n condiii anaerobe a resturilor vegetale i
animale, nregistrndu-se n zonele cu activitate biologic intens.
n mod obinuit aceste gaze nu este bine s fie ntlnite n apele naturale,
nici mcar n urme.
Unele din elementele i compuii prezentai influeneaz n mod decisiv
dezvoltarea organismelor acvatice iar dezechilibrul cantitativ al acestora, fie n
plus fie n minus, constituie un factor de risc pentru viaa plantelor i
organismelor acvatice.


3.2.3. Substanele organice

Substanele organice sunt prezente n apele naturale sub diverse forme.
Dup modul cum ajung n apele naturale, substanele organice se clasific n:
- substane organice alohtone care provin din afara ecosistemului acvatic i
- substane organice autohtone care se formeaz n interiorul ecosistemului
acvatic.
n general, substanele organice aflate n ap sunt dizolvate, n stare coloidal
sau sub form de suspensii. Toate aceste forme sunt ntr-un echilibru aflat sub
aciunea factorilor fizici, chimici i biologici, suportnd o permanent trecere
dintr-o form n alta.
Transformarea substanelor organice n interiorul ecosistemelor acvatice are loc
sub aciunea bacteriilor heterotrofe. Bacteriile, n activitatea lor vital, transform
substanele organice n substane anorganice simple. Produii finali ai
descompunerii substanelor organice sunt n principal dioxidul de carbon i apa.
La transformarea substanelor organice se elibereaz energie care servete la
meninerea temperaturii corpurilor vii. O parte din substanele biochimic stabile,
care rezist mult timp n ap, se transform n humus, i doar cele instabile se
descompun n compui anorganici simpli. De asemenea, prezint o deosebit
importan descompunerea n ap a organismelor moarte i a produilor
metabolici excretai de ctre organismele vii care sunt transformai tot n compui
53

necesari pentru hrana organismelor fotosintetizatoare. Lanul trofic n interiorul
ecosistemelor acvatice poate fi, pe scurt, prezentat astfel:
alge i bacterii zooplancton i zoobento pete (organisme primare vii)
Aprecierea coninutului de substane organice se realizeaz prin indicele
de oxidabilitate, care reprezint cantitatea de oxigen sau alt agent oxidant
(permanganat de potasiu, bicromat de potasiu) folosit pentru oxidarea
substanelor organice dintr-o anumit cantitate de ap. Concentraia maxim
admis pentru apele naturale este de 60 mg KMnO
4
/l.


3.2.4. Metale

Se gsesc n ap sub form de avua-compleci i metale sub form de urme sau
metale sub form de suspensii.
Printre liganzii neutri apa ocup un loc important, genernd compleci omogeni,
aqvasruri, prin coordinare la ionii metalici, ca ligand monodentat sau participnd
alturi de ali liganzi la formarea de compleci micti. Ionii metalelor tranziionale
de tip d sau f cu subnivele parial ocupate ofer o certitudine mai mare n
legtur cu existena n soluiile apoase a unor aqvaioni cum sunt cei de
[Cr(H
2
O)
6
]
3+
, [Ni(H
2
O)
6
]
2+
. n soluii apoase au mai fost pui n eviden i ali
aqvaioni, cum ar fi cei de [Ti(H
2
O)
6
]
3+
, [V(H
2
O)
6
]
3+
, [Ni(H
2
O)
6
]
2+
, [Fe(H
2
O)
6
]
3+
care
hidrolizeaz trecnd la [Fe(OH)(H
2
O)
5
]
2+
i [Fe(OH)
2
(H
2
O)
4
]
+
.


3.3. Interaciunea atmosfer ap sol

Interaciunea dintre aceste trei medii este determinat de prezena
oxigenului, a dioxidului de carbon, de compoziia chimic a apei dar i de azotul
atmosferic.
Oxigenul dizolvat din ap, se acumuleaz datorit interaciunii atmosfer
ap i ca rezultat al reaciilor biochimice i a funciilor fiziologice care se petrec la
nivelul florei i faunei submerse. Se poate concluziona c oxigenul este rezultatul
direct al interaciunii atmosfer ap.
Dioxidul de carbon dizolvat n ap, provine pe de o parte din atmosfer iar
pe de alt parte din procesul de fotosintez, la nivelul plantelor i din procesul de
respiraie, la nivelul animalelor.
CO
2
CO
2
(prezent n H
2
CO
3
)
atmosfer ap
Acidul carbonic, H
2
CO
3
acioneaz asupra carbonatului de calciu, CaCO
3
i
carbonatului de magneziu, MgCO
3
, forme puin solubile n ap, determinate ca
pri constitutive importante ale sedimentului de fund al apelor. Prin aciunea
acidului carbonic are loc solubilizarea acestora n ap, i trecerea lor sub form
de bicarbonai, sruri solubile n ap. Reaciile care au loc sunt urmtoarele:
54

CaCO
3
+ H
2
CO
3
Ca(HCO
3
)
2

MgCO
3
+ H
2
CO
3
Mg(HCO
3
)
2

Echilibrul care se stabilete ntre cele trei medii, atmosfer ap aer,
referitor la dioxidul de carbon vor fi:
CO
2
CO
2
H
2
CO
3
Ca(HCO
3
)
2
CaCO
3
atmosfer ap ap ap sol
Acest echilibru ntre diferitele forme de existen sau aciune a dioxidului
de carbon, st la baza constituirii sistemului tampon al apei. Atunci cnd
vegetaia prezent n ap este abundent, n timpul zilei, pentru realizarea
asimilaiei clorofiliene, plantele vor utiliza n afara dioxidului de carbon solubilizat
din aer i dioxidul de carbon provenit din descompunerea bicarbonailor sub
aciunea acidului carbonic prezent n sistem. Reaciile care au loc sunt
urmtoarele:
Ca(HCO
3
)
2
CaCO
3
+ CO
2
+ H
2
O
Mg(HCO
3
)
2
MgCO
3
+ CO
2
+ H
2
O
Acest gen de echilibre, determin scderea coninutului normal de calciu i
magneziu din ap, deci a duritii apei. n cazul n care, nici bicarbonaii de calciu
i magneziu nu pot satisface necesitatea exagerat de dioxid de carbon a
vegetaiei, atunci dioxidul de carbon poate fi extras chiar prin descompunerea
carbonailor de calciu i magneziu prezeni n sedimentul de fund, proces
cunoscut sub numele de decalcifiere biogenic. Reaciile care au loc n acest caz
sunt:
CaCO
3
+ H
2
O Ca(OH)
2
+ CO
2
MgCO
3
+ H
2
O Mg(OH)
2
+ CO
2
Acest fenomen este ntlnit doar n sezonul de var, atunci cnd
activitatea plantelor este intens i nceteaz toamna, odat cu scderea
temperaturii. n general, toamna i iarna se nregistreaz creteri ale
concentraiilor de dioxid de carbon din ap, datorit intensificrii schimburilor
care au loc la interfaa atmosfer ap, odat cu scderea temperaturii.
Concentraiile crescute de dioxid de carbon din ap, determin procesul invers
solubilizrii carbonatului de calciu i de magneziu. Astfel are loc refacerea
cantitii de calciu i magneziu din ap. Reaciile care au loc sunt, n acest caz,
urmtoarele:
Ca(OH)
2
+ CO
2
CaCO
3
+ H
2
O

Mg(OH)
2
+ CO
2
MgCO
3
+ H
2
O

Plantele i organismele acvatice (n special populaia piscicol) consum
substanele nutritive prezente n ap, iar aceasta la rndul ei, i va reface
deficitul creat, prin solubilizarea acestor substane din stratul de sediment aflat n
contact direct cu apa, denumit ml productiv. La acest nivel, substanele nutritive
s-au acumulat fie ca rezultat al mineralizrii compuilor organici sub influena
diferitelor bacterii, fie ca rezultat al prezenei n ap a unor cantiti excesive de
substane nutritive.
55

n aceste condiii, devine evident faptul c, compoziia chimic a mediului
acvatic se modific continuu, ca rezultat al desfurrii proceselor biochimice i
fiziologice ale organismelor, nregistrndu-se n timp i o ritmicitate dependent
de interaciunea atmosfer ap sol, natura apei, anotimp, factorii fizici i
climatologici, debit etc. Din acest punct de vedere, apa poate fi considerat un
organism viu, unde au loc permanent schimbri i transformri, caracteristice
acestuia.


3.4. Indicatori fizico chimici - biologici utilizai n caracterizarea apelor.

3.4.1. Indicatori organoleptici

Prin proprieti organoleptice ale apei se nelege totalitatea nsuirilor percepute
prin organele noastre de sim:
- culoare
- gustul
- mirosul
- turbiditatea


Culoarea apei

Culoarea apei este un indicator de poluare al apelor naturale. Dup cauzele
care determin apariia culorii n apele naturale avem:
- culoare natural
- culoare artificial
Apa curat n general este incolor sau n straturi mai groase este de culoare
albastru azuriu. Culoarea natural se datoreaz materiilor dizolvate i n
suspensie. Materiile fine n suspensie dau o coloraie verzuie, culoare datorat i
ionilor de calciu. Coloraia galben maronie este dat de prezena Fe
3+
, acizilor
humici, culoarea galben verzuie este dat de prezena organismelor planctonice
(alge).

O alt clasificare a culorii apei este:
- Culoare aparent
- Culoare real
Partea de culoare ce se poate ndeprta prin procedee de tratare a apei se
numete culoare reductibil iar partea de culoare ce rmne este culoarea real.
Exprimarea culorii se face n grade de culoare sau uniti platin cobalt. Un
grad de culoare este echivalent cu culoarea dat de 1 mg/dm
3
sare de platin
(hexacloroplatinat de potasiu K
2
PtCl
6
).

56

Msurarea culorii se face cu ajutorul colorimetrului, prin compararea cu probe
etalon de culoare.
Determinarea culorii se face conform SR ISO 7887/1997.

Gustul. Aprecierea gustului se face doar la apele utilizate n scop potabil.
Este necesar ca nainte de a gusta apa s ne asigurm c nu exist pericolul
mbolnvirilor.
Gustul apei reprezint o modalitate de percepie a proprietilor chimice a
compuilor aflai n ap. Dintre cationi, care confer apei gust, amintim: fierul,
manganul, magneziul, calciul, zincul, cuprul iar dintre anioni: clorurile, sulfaii,
bicarbonaii. Dintre gaze, care intervin n gustul se pot aminti: bioxidul de carbon,
hidrogenul sulfurat etc.
Anumite sruri n concentraii adecvate, n prezena dioxidului de carbon pot
conferi apei un gust plcut de prospeime. Sulfatul de magneziu produce un gust
amar, clorura de sodiu un gust srat iar substanele organice un gust
dezagreabil.
n afara celor patru feluri de gust cunoscute acru, amar, dulce, srat la ap
se apreciaz i alte gusturi: gust metalic, de pmnt etc.
Definirea gustului se face att din punct de vedere al felului gustului ct i din
punct de vedere al intensitii acestuia. Gustul apei se determin conform STAS
6324/1961 i se estimeaz n grade de gust, pe o scar de la 0 la 5, ca i n
cazul mirosului.


Mirosul apei este determinat de o serie de compui organici i anorganici,
de alge i de materia organic moart n descompunere.
Sursele de miros ale apei pot fi:
- sursele primare
- procesele naturale, ce decurg n ap, n urma crora se formeaz
compui ce dau un miros specific (exemplu hidrogenul sulfurat);
- de natur biogen (microfite, alge, bacterii, fungii, parazii care prin
procese metabolice elimin compui mirositori);
- surse de poluare cu apele uzate fecaloid menajere, din zootehnie i
industrie;
- sursele secundare provin din operaiile de tratare a apei n urma crora
apar mirosuri caracteristice (exemplu: n urma clorinrii pentru dezinfecie,
apele cu coninut foarte sczut de fenoli n urma formrii de clorfenoli, vor
avea un miros specific i intens de medicamente).
Exemple de mirosuri:
- miros de pete: date de specii de diatomee, alge verzi (chlorophyte),
protozoare;
- miros de pmnt i iarb: date de specii de alge albastre (cyanophyte)
sau verzi;
57

- miros aromatic: date de specii de diatomee, protozoare;
Definirea mirosului se face att din punct de vedere al felului mirosului ct i din
punct de vedere al intensitii acestuia. Mirosul apei se determin conform STAS
6324/1961 i se estimeaz n grade de miros pe o scar de la 0 la 5:

Tabel nr. 3.7 Caracteristicile gradelor de miros
Mirosul Intensitatea Gradul
Fr miros inodor 0
Perceptibil numai de un cercettor (expert) foarte slab 1
Perceptibil de un consumator obinuit slab 2
Net perceptibil perceptibil 3
Suficient de puternic pentru a face apa neplcut la
gust
pronunat 4
Att de puternic nct apa nu se poate bea Foarte puternic 5

Obs.:
- Pentru ca o ap s fie acceptat drept ap potabil, nu poate depi nici
n condiii excepionale limita de grad 2 de miros, conform STAS 1342/1991.
- Pentru ca o ap s fie acceptat drept ap potabil, nu poate depi nici
n condiii excepionale limita de grad 2 de gust, conform STAS 1342/1991.


Turbiditatea

Turbiditatea apei reprezint gradul de opalescen i este dat de
prezena particulelor foarte fine, de natur anorganic (materii minerale, oxizi de
siliciu, hidroxizi de fier, hidroxizi de magneziu etc.) sau de natur organic
(coloizi organici, bacterii, plancton).
Turbiditatea apei depinde de cantitatea de suspensii, de mrimea particulelor i
de natura lor. O ap tulbure este refuzat de consumator i reprezint i un
pericol epidemiologic, deoarece particulele de suspensii pot constitui un suport
nutritiv pentru diferii germeni.
Exprimarea turbiditii: turbiditatea se exprim n grade de turbiditate sau uniti
de turbiditate cum ar fi, grad de silice (SiO
2
) sau grade de formazin:
- Gradul de silice este echivalent cu tulbureala produs de o suspensie
coloidal de SiO
2
egal cu 1mg SiO
2
/dm
3
ap.
- Gradul de formazin se obine prin diluia unei soluii coloidale de formazin
de 400 pn la 4000 grade (formazina este o suspensie coloidal obinut
prin amestecul a dou soluii sulfat de aluminiu 1% i hexametilentetramin
10 %).
Msurarea turbiditii se bazeaz fie pe citirea transparenei probelor, fie pe
citirea luminii transmise prin prob, fie pe citirea luminii difuzate de ctre
suspensiile din prob, sub un anumit unghi.
Metode bazate pe citirea transparenei sunt:
58

- Metoda firului de platin
- Metoda Jackson
- Metoda Secchi
- Metode bazate pe citirea luminii difuzate, metoda nefelometric.
Determinarea transparenei se face conform STAS 12774/1989 iar determinarea
turbiditii conform STAS 6323/1988 i STAS 7027/2001.
Turbiditatea i transparena au o importan deosebit n cazul apelor naturale
de suprafa, pentru c influeneaz direct ptrunderea luminii solare n masa
apei, lumin care are rol n biologia apelor (formarea planctonului).


3.4.2. Indicatori fizici


Materii n suspensie

Substanele insolubile se prezint sub form de dispersii grosiere, cu particule
de dimensiuni mai mari dect 0,1 mm i sub form de dispersii fine de particule
cu dimensiuni cuprinse ntre 0,1 m i 0,1 mm. n funcie de dimensiune i
greutate specific sedimentele se mpart n:
- sedimente decantabile;
- sedimente nedecantabile: suspensii coloidale i plutitoare
Cantitatea de suspensii se exprim n uniti de mas raportat la unitatea de
volum de ap (mg/dm
3
).
Msurarea cantitii de suspensii se face prin filtrarea unui volum determinat de
ap iar cantitatea de suspensii reinut se determin prin cntrire:
- dup uscare la 105 C
- dup calcinare
Determinarea cantitii de suspensii se face conform STAS 6953/1981.
Suspensiile (suspensii transportate i suspensii trte) prezente n apele
naturale de suprafa sunt luate n calculul transportului solid a apelor. Acest
parametru este o msur a erodrii zonelor de formare a scurgerilor i este
utilizat la calculul de dimensionare a construciilor hidrotehnice (colmatarea
lacurilor de acumulare etc.).


Temperatura apei

Temperatura apei este un parametru fizic deosebit de important. De
mrimea acestui indicator depind o serie de procese fizicochimice i biologice
ce se desfoar n apele naturale.
La apele subterane temperatura este dat de temperatura stratului de roc n
care este cantonat apa. Cu ct adncimea la care se afl apa subteran este
59

mai mare, cu att temperatura ei este mai mare i variaiile sezoniere de
temperatur sunt mai mici. Temperatura apelor freatice de mic adncime
variaz ntre 513C. Cnd temperatura apelor freatice depete 37C, apele
intr n categoria apelor termale, iar cnd temperatura depete 200C avem
ape hipertermale.
Temperatura apelor de suprafa (ruri i lacuri) este influenat de temperatura
aerului, deci variaz n funcie de anotimp. n cazul lacurilor din zonele
temperate:
- Vara temperatura maxim se instaleaz la suprafa i ea scade spre fund, i
avem de-a face cu o stratificare termic direct.
- Iarna, la suprafa apa are 0C iar la fund 4C i avem de-a face cu o
stratificare termic invers.
Din cauza faptului c schimbul termic se desfoar la interfaa ap/atmosfer,
se observ variaii de temperatur, a cror intensitate scade cu adncimea.
Stratificarea termic este o caracteristic a lacurilor adnci i este problema
principal a limnologiei (tiina care se ocup cu studiul lacurilor). n perioada de
nclzire (de var), apa din stratul superior, nclzit n general uniform, va pluti
efectiv pe straturile mai adnci i reci. Stratul superior se numete epilimnion iar
stratul aproape imobil dedesubt se numete hipolimnion, a crei temperatur
scade ncet i uniform cu adncimea. ntre cele dou straturi se afl un strat
intermediar numit metalimnion. Acest strat de grosime variabil (de ordinal a
ctorva metri) se caracterizeaz prin variaia brusc a temperaturii cu
adncimea. La fel vor varia i concentraiile parametrilor chimici. Straturile de
ap cu temperaturi diferite nu se amestec ntre ele din cauza diferenei de
densitate i de viscozitate ale acestora. n cazul lacurilor de acumulare, n funcie
de adncimea de la care se face evacuarea apei, poate modifica grosimea
epilimnionului sau a hipolimnionului, respectiv a temperaturii medii a lacului.
Evacund ape de la suprafa, se evacueaz ape calde vara i ape reci iarna iar
dac aceste ape sunt evacuate prin descrctorul de fund, se evacueaz ape
reci vara i ape mai calde iarna. n ambele cazuri se modific temperatura medie
a apei din lac i mai ales temperatura rului n aval.

Temperatura apelor de suprafa influeneaz n msur direct capacitatea de
autoepurare a apelor. Cu ct temperatura este mai sczut, aceste procese vor
decurge mai lent.
Msurarea temperaturii se face n general simplu cu ajutorul termometrelor.
Determinarea temperaturii se face conform STAS 6324/1961.


Indicatori radioactivi

n natur exist o radioactivitate natural dat de existena elementelor
radioactive din scoara terestr i de radiaia cosmic, la care organismele vii s-
60

au adaptat. Acest tip de radiaie a fost descoperit accidental, de Henri Becquerel
(1896), cnd a observat c minereul de uraniu (U) emite radiaii asemntoare
razelor X, radiaii care au luat numele de radiaii gama. Printre cele mai
cunoscute substane radioactive naturale enumerm: U, Th,
40
K,
3
H,
14
C etc.
Poluarea radioactiv a apelor poate fi de origine natural, atunci cnd
radioelementele din natur provin din straturile geologice radioactive sau de
origine artificial, ca produi de fisiune rezultai din cercetri tiinifice, din
reziduuri ale produciei de energie termonuclear sau din aciuni militare.
Aciunea biologic a emisiilor radioactive se bazeaz pe faptul c absorbia lor n
organism se face concomitent cu descrcarea energiei radiate, producnd
fenomene primare de ionizare sau de formare a radicalilor liberi, care distrug
celulele. Nocivitatea este n funcie de natura radiaiei (radiaia alfa nuclee de
heliu, radiaia beta electroni i radiaia gama unde electromagnetice de
frecven foarte ridicat). Radiaiile alfa i beta din exterior sunt practic
nevtmtoare, deoarece nu strbat stratul de piele, radiaiile gama se comport
n mod diferit.
n afar de tipul radiaiei care acioneaz, mai prezint importan timpul
de njumtire al izotopului, i proprietile fiziologicechimice ale radioizotopului
ncorporat.
Determinarea radioactivitii apelor se face prin detectarea i msurarea
radiaiei nucleare emise de prob. Toate metodele de detectare i msurare a
radiaiilor nucleare au la baz principiul conform cruia prin intersecia radiaiei
cu materia, energia radiaiei este adsorbit total sau parial de detector, care o
transform apoi ntr-un efect msurabil (ex. nnegrirea plcii fotografice, efect
caloric, ionizarea gazelor i a solidelor, transformri chimice luminescente etc.).

Tabel nr. 3.8 Unitile utilizate n radioactivitate sunt redate n tabelul de mai jos:
Unitatea Prescurtarea Definire
Dezintegrarea pe
secund
dps sau 1 Bq =
1s
-1
Denot ritmul radioactivitii, n care un
nucleu se dezintegreaz n fiecare
secund. Fondul de radiaii pentru om
este de 2-3 Bq.
Curie Ci 1 Ci = 3,7 x 10
10
Bq = 37 GBq
mCi 1 mCi = 3,7 x 10
7
Bq = 37 MBq
Ci 1 Ci = 3,7 x 10
4
Bq = 37 KBq
Roentgen R Msoar intensitatea razelor X sau gama,
n energie (ergi). Doza primit de om la o
radioactivitate dentar este egal cu 5 R
n primii 30 de ani de via
Rad
Msoar dozarea radiaiei, echivalent cu
absorbia a 100 ergi/gram esut biologic.
n sistemul internaional (IS) s-a nlocuit curie-ul cu becquerel-ul, care a devenit noua
unitate de msur a radioactivitii.

61

Msurarea radioactivitii se face att pentru partea solubil ct i pentru
partea insolubil. Pentru msurarea radiaiilor alfa i beta se utilizeaz contoare
de tip Geiger iar pentru msurarea radiaiilor gama se utilizeaz spectrometre.
Pericolul radioactivitii a fost mult timp subestimat, dei reziduurile
radioactive sunt n continu cretere. Centralele atomoelectrice deverseaz
peste 60 miliarde curie la 1 milion m
3
de ap iar cantitativ reziduurile radioactive
depesc 20 milioane tone/an.
Msurarea radioactivitii se face prin detectarea i msurarea radiaiei nucleare
emise de proba de ap.
Determinarea radioactivitii alfa globale se face conform SR ISO 9696/1996 iar
a radioactivitii beta globale conform SR ISO 9697/1996.


3.4.3. Indicatori chimici

pH-ul apei

Acest parametru a fost deja discutat anterior
Concentraia ionilor de hidrogen din ap, mai exact activitatea lor pH = -lg[H
+
]
reprezint un factor important de care depinde capacitatea de reactivitate a apei.
ntre valoarea pH-ului apei i aciditatea acesteia nu exist o corelare perfect.
Creterea sau diminuarea aciditii respectiv a alcalinitii nu duce neaprat la
modificarea ca atare a pH-ului, datorit capacitii de tamponare de care dispun
apele naturale.
Exprimarea pH-ului se exprim n valori adimensionale cuprinse ntre 0 i 14.
Msurarea pH-ului se efectueaz prin metoda poteniometric cu ajutorul pH-
metrelor. n lipsa lor se poate determina i colorimetric cu ajutorul indicatorilor
albastru de bromtimol sau rou de metil.
Teoretic, principiul metodei poteniometrice se bazeaz pe msurarea diferenei
de potenial dintre doi electrozi, unul de referin i unul de lucru.
Determinarea pH-ului se face conform SR ISO 10523/1997.


Aciditatea i alcalinitatea apei

Aciditatea apei se datoreaz prezenei n ap a compuilor ce dau reacie
acid i anume dioxidul de carbon dizolvat, acizii minerali, srurile acizilor tari cu
bazele slabe etc.
Aciditatea total reprezint att aciditatea dat de acizii minerali ct i de dioxidul
de carbon dizolvat;
Aciditatea mineral este dat numai de acizii minerali prezeni n ap, n general
datorit unei poluri;
62

Aciditatea liber este dat numai de prezena dioxidului de carbon dizolvat n
ap, pH-ul fiind mai mare de 4,5.
Exprimarea aciditii se face n miliechivaleni/l sau cm
3
HCl 0,1n/l.
Msurarea aciditii:
Aciditatea liber se determin prin titrare cu o soluie NaOH 0,1n n
prezena indicatorului fenolftalein pn la coloraia roz slab care persist cel
puin 20 de secunde.
Aciditatea mineral se determin prin titrare cu o soluie 0,1n NaOH n prezena
indicatorului metiloranj pn la coloraia roie.
Alcalinitatea apei este dat de prezena carbonailor, bicarbonailor i a
hidroxizilor. n apele naturale exist bicarbonai i rar carbonai (doar peste pH
de 8,2-8,3), hidroxizii alcalini sunt abseni, prezena lor indic un impact antropic.
Se pot deosebi urmtoarele tipuri de alcaliniti:
Alcalinitate permanent sau p, i se ntlnete n ape cu pH > 8,2-8,3. Se
exprim: n miliechivaleni/l Msurarea se face prin titrare cu HCl 0,1n n
prezena fenolftaleinei pn la decolorare.
Alcalinitatea total sau m este dat de toi ionii de carbonai, bicarbonai i
hidroxizi. Se exprim miliechivaleni/l Msurarea se face prin titrare cu HCl 0,1n
n prezen de metiloranj prin virare de la galben la oranj.
ntre diferitele tipuri de alcaliniti i concentraiile componentelor ce le determin
exist relaiile din Tabelul nr. 3.9

Tabelul nr. 3.9 Calculul relaiilor de alcalinitate
Valoarea
Alcalinitii (p)
OH
-
CO
3
2-
HCO
3
-
0 0 0 m
< m/2 0 2p m-2p
m/2 0 2p 0
> m/2 2p m 2(m-p) 0
m m 0 0
m alcalinitatea fa de metiloranj n ml HCl 0,1n
p alcalinitatea fa de fenolftalein n ml HCl 0,1n

Determinarea alcalinitii se face conform SR ISO 9963-1,/2/1997, STAS
7313/1982, STAS 6363/1976.


Duritatea apei

Prezena srurilor de calciu i magneziu confer apei proprietatea numit
duritate. Apele cu duriti ridicate sunt improprii n multe procese tehnologice
(prepararea aburului de diferite presiuni,n industria textil, extracia zahrului a
63

apei potabile etc.) i ngreuneaz foarte mult procesul de splare (spunul nu
face spum). n funcie de anionii cu care sunt combinai ionii de calciu i
magneziu, deosebim urmtoarele duriti:
- Duritate total, D
T
, este dat de totalitatea srurilor de calciu i magneziu din
ap, indiferent de forma de legare.
- Duritatea temporar, D
t
, este duritatea datorat prezenei carbonailor acizi
de calciu i de magneziu (bicarbonai). Se numete astfel, pentru c prin
fierberea apei, aceast duritate dispare,respective se va transforma n
duritate permanent, datorit reaciei:
-
Ca(HCO
3
)
2
CO
2
+ CaCO
3
+ H
2
O

- Duritatea permanent, D
p
, este dat de srurile de calciu i magneziu (n
special carbonaii neutri, dar i clorurile, sulfaii i azotaii) care nu se pot
ndeprta prin fierbere.
Duritatea apelor naturale variaz n limite largi n funcie de specificul sursei. n
tabelul nr. 3.10 se prezint clasificarea apelor n funcie de duritate:

Tabelul nr. 3.10 Clasificarea apelor dup duritate
Duritate
Clasa
1 2 3 4
mg/l CaO 0 55 56 100 101 200 200 500
mval/l 0 1,1 1,2 2,0 2,0 4,0 4,0 10,0
Caracterizare Moale Duritate slab Moderat dur Foarte dur

Duritatea apelor de suprafa este condiionat de o serie de factori externi, n
timp ce la surse subterane, duritatea are un caracter ceva mai constant, n
special la apele de mare adncime. Apa freatic de mare adncime prezint
duriti temporare mai mari dect cele permanente. Aceasta, datorit faptului c
duritatea temporar se calculeaz din alcalinitatea (m), dat de ionii de
bicarbonai. n apele de mare adncime concentraiile ionilor de Na+ i K+ este
ridicat i n aceste condiii o parte din ionii de bicarbonai se combin i cu
aceti ioni. Astfel duritatea temporar determinat i calculat este de fapt o
duritate aparent. Valoarea duritii temporare se poate afla n aceast situaie,
fcnd diferena dintre duritatea total i duritatea permanent.
Exprimarea duritilor: se exprim n grade germane de duritate (G):
1G = 10mg/l CaO/l sau
1 mval duritate = 20,04 mg/l Ca
2+
= 12,16 mg/l Mg
2+
sau
1 mval duritate = 2,8 G
Determinarea duritii:
Duritatea temporar (D
t
) se determin prin dozarea volumetric a carbonailor
acizi de calciu i magneziu din ap cu ajutorul unei soluii de acid clorhidric 0,1n,
n prezen de metil-orange ca indicator, cf. urmtoarelor reacii:
64


Ca(HCO
3
)
2
+ 2HCl = CaCl
2
+ 2CO
2
+ 2H
2
O

Mg(HCO
3
)
2
+ 2HCl = MgCl
2
+ 2CO
2
+ 2H
2
O

La 1 cm
3
HCl 0,1n consumat corespund 2,8 grade de duritate.

Duritatea D
p
se determin prin titrare complexometric bazat pe formarea
complecilor de calciu i magneziu cu complexonul III n prezen de amestec
tampon (NH
4
Cl i NH
4
OH).
Complexonul III (EDTA sau Trilon B) este sarea disodic a acidului
etilendiamintetraacetic a crui formul chimic se poate reprezenta n felul
urmtor:

Acest compus conine azot de tip amino (N=) alturi de grupri carboxilice
(-COOH), fiind de aceea capabil s formeze att sruri cu diferii cationi ct i
compleci.
Titrarea se efectueaz la o anumit valoare pH (n jur de 9, realizat prin
adaos de amestec tampon NH
4
OH + NH
4
Cl) cu soluie standard de EDTA.
Punctul de echivalen se determin cu ajutorul indicatorului negru Eriocrom T.
Acest indicator este un colorant organic care cu cationii formeaz compleci
colorai.
Cnd un astfel de complex colorat se titreaz cu complexon lll, este
descompus treptat datorit formrii unui nou i mult mai stabil complex al
cationilor de calciu i magneziu cu complexonul lll.
La punctul de echivalen, culoarea iniial a complexului format de
indicator cu cationii ce urmeaz s fie determinai dispare i apare culoarea
indicatorului liber.

La 1 cm
3
EDTA 0,1n consumat corespund 2,8
o
de duritate.
Determinarea duritii totale se face conform STAS 3026/1976.

Capacitatea natural de tamponare a pH-ului apei

Capacitatea natural de tamponare a pH-ului apei este proprietatea apei de a
putea anula un timp efectul unui impact cu soluii acide sau alcaline, fr ca pH-
ul apei s se modifice semnificativ.
65

Alcalinitatea (HCO
3
-
) i duritatea total servesc la caracterizarea capacitii de
tamponare a pH-ului conform relaiei:

La apele naturale A ~ 1. Cu ct A este mai sczut, cu att capacitatea de
tamponare a pH-ului este mai diminuat.

Indicatorii cantitii de oxigen
n aceast grup se includ:
- oxigenul dizolvat respectiv saturaia n oxigen dizolvat
- consumul biochimic de oxigen (CBO);
- consumul chimic de oxigen (CCO);
- Carbonul organic (dizolvat i total COD i COT).

Oxigenul dizolvat n ap

Oxigenul dizolvat este unul din elementele principale ce se regsete n
apele naturale, fiind indispensabil vieii aerobe acvatice. Este un important
indicator de calitate a apelor naturale n ap oxigenul dizolvat ajunge pe dou
ci:
- din atmosfer prin dizolvare la interfaa aer/ap;
- prin intermediul fitocenozei acvatice, n urma procesului de fotosintez.
Cantitatea de oxigen dizolvat n ap depinde de temperatura apei, presiunea
aerului i de coninutul n substane oxidabile i microorganisme. Apele cu
coninut ridicat de alge prezint i o variaie zinoapte foarte accentuat a
concentraiei oxigenului dizolvat. n timpul zilei cnd predomin procesele de
fotosintez se elibereaz oxigen, care duce la creterea semnificativ a
concentraiei oxigenului dizolvat, cu instalarea unei suprasaturaii accentuate. n
timpul nopii, procesele de fotosintez nceteaz predominnd alte procese
metabolice, cum este respiraia, care consum oxigenul dizolvat din ap. Efectul
poate fi apariia unui deficit sever de oxigen dizolvat, cu consecine grave asupra
biocenozei acvatice. Concentraia oxigenului dizolvat se poate reduce i datorit
unor procese biochimice respectiv chimice de oxidare (de mineralizare) a
materiei organice moarte. Alturi de materia organic moart i o serie de ali
compui anorganici consum oxigen prin reaciile de oxidare:
NH+ NO
2
-
NO
3
-
(ionul amoniul trece n azotii, azotiii trec n azotai)
Fe
2+
Fe
3+
(fierul bivalent n fier trivalent)
Fiecrei temperaturi a apei i corespunde o concentraie de saturaie. Astfel, n
condiii normale de presiune la:
- 0 C - concentraia de saturaie este de 14,66 mg/dm3;
- 10 C - concentraia de saturaie este de 11,33 mg/dm3;
) (
) (
mechiv tal Duritateto
mechiv te Alcalinita
A=
66

- 20 C - concentraia de saturaie este de 9,17 mg/dm3;
- 30 C - concentraia de saturaie este de 7,63 mg/dm3.
Scderea cantitii de oxigen din ap duce la pierderea caracterului de
prospeime al acesteia dndu-i un gust fad i fcnd-o nepotabil. De asemenea
scderea oxigenului reduce capacitatea de autoepurare a apelor naturale
favoriznd persistena polurii cu toate consecinele nedorite.
Saturaia n oxigen se calculeaz astfel:

S % = C
i
/C
s
100

unde
- C
i
este concentraia determinat n proba de ap
- C
s
este concentraia la saturaie a oxigenului la temperatura probei.
Exprimarea concentraiei oxigenului dizolvat se face n uniti de concentraie
mgO
2
/dm
3
iar a saturaiei n procente (%).
Msurarea concentraiei se poate face titrimetric sau poteniometric.
Metoda Winkler (metoda titrimetric) oxigenul dizolvat n ap oxideaz
hidroxidul manganos la hidroxid manganic, care n mediu acid scoate iodul din
iodura de potasiu n cantitate echivalent cu oxigenul dizolvat n ap i care se
titreaz cu tiosulfat de sodiu.

MnSO
4
+ 2NaOH Mn(OH)
2
+ Na
2
SO
4
Mn(OH)
2
+1/2O
2
H
2
MnO
3

H
2
MnO
3
+ Mn(OH)
2
Mn MnO
3
+ 2H
2
O
Manganit de mangan (brun)
Mn MnO
3
+ 3H
2
SO
4
Mn
2
(SO
4
)
3
+3H
2
O
Mn
2
(SO
4
)
3
+4KI 4MnSO
4
+2K
2
SO
4
+ 2I
2

2I
2
+ 4Na
2
S
4
O
6
+ 4NaI

Apa se recolteaz n sticle cu mult grij ca s nu se aereze n timpul
manipulrilor. Sticla se umple complet apoi se pune dopul. Imediat se introduce
cu atenie 2 ml soluie de sulfat sau clorur manganoas i 2 ml soluie alcalin
de iodur de potasiu. Se pune dopul i se agit coninutul flaconului. n prezena
oxigenului se formeaz un precipitat brun-rocat, iar n absena acestuia
precipitatul rmne alb. Dup depunerea complet a precipitatului se elimin cu
atenie cca 10 ml din lichidul supernatant i se adaug 5 ml acid sulfuric 1:3.
Se pune dopul i se amestec bine pn ce precipitatul se dizolv
complet. Se transvazeaz coninutul cantitativ ntr-un pahar Erlenmayer, apoi se
titreaz cu o soluie de tiosulfat de sodiu 0,025n pn la obinerea coloraiei
galben apoi se adaug 1 ml amidon, cnd se va obine o coloraie albastr. Se
continu titrarea pn la decolorarea complet.
Calculul mg O
2
/l =V f 0,2 1000/V
1
- 4
Unde:
67

V= ml soluie tiosulfat de sodiu folosii la titrare;
f= factorul soluiei de tiosulfat de sodiu 0,025n;
0,2 = echivalentul n mg O
2
a unui ml de soluie de tiosulfat 0,025n;
V
1
= cantitatea de apa de analizat, n ml;
4 = cantitatea de reactivi introdus pentru fixarea oxigenului, in ml.
Determinarea oxigenului dizolvat se face conform SR EN 25813/1983 (metoda
iodometric) i SR EN 25814/1999 (metoda poteniometric).


Consumul biochimic de oxigen (CBO)

Acest indicator este o msur a coninutului de materie organic
biodegradabil prezent ntr-o cantitate de ap. CBO reprezint cantitatea de
oxigen consumat pentru descompunerea biochimic (oxidarea) n condiii aerobe
standard a substanelor organice. Compuii organici biodegradabili provin n
principal din materia organic vie i moart, care ajunge n ape:
- din mediul natural (organismele ce triesc n ap)
- accidental frunze, crengi, cadavre antrenate de precipitaii, viituri, etc.
- - sau prin procesul de poluare: ape uzate (fecaloid menajere), din
industria alimentar (lapte, carne, fructe, zarzavaturi), din agricultur
(ngrminte naturale, zootehnie etc.).
Consumul de oxigen se realizeaz n dou faze:
Faza primar sau a carbonului, n care oxigenul se consum pentru
descompunerea substanelor organice ce conin carbon, avnd loc transformarea
n CO
2
. Aceast treapt ncepe n prima zi i dureaz cca 20 de zile, la
temperatura de 20 C;
Faza secundar sau faza azotului, n care oxigenul se consum pentru
transformarea amoniacului (amoniului) n azotii apoi n azotai, fiind cunoscut
ca faza de nitrificare. Aceast faz ncepe dup cca 10 zile i se ntinde pn la
75 100 zile, chiar mai mult.
Ambele faze sunt dependente de temperatur. Din cauza timpului lung necesar
descompunerii materiilor organice totale, n practic s-a adoptat un timp de cinci
zile. Acest indicator se numete consum biochimic de oxigen la 5 zile i se
noteaz CBO5.
Exprimarea CBO5 se face n uniti de concentraie: mgO
2
/dm
3
.
Msurarea concentraiei de CBO
5
se face prin determinarea diferenei dintre
concentraia oxigenului dizolvat al probei la nceputul perioadei i concentraia
oxigenului dizolvat al probei dup 5 zile, prob inut la 20 C n ntuneric:
CBO
5
= OD
0
OD
5

Determinarea CBO se face conform SR ISO 5815/1989.



68

Consumul chimic de oxigen (CCO)

CCO reprezint cantitatea de oxigen consumat prin reacii chimice, de totalitatea
substanelor organice i anorganice oxidabile din ap. Oxigenul consumat este
direct proporional cu concentraia substanelor oxidabile.
Exprimarea CCO se face n uniti de concentraie: mgO
2
/dm
3
.
Determinarea CCO se poate efectua prin dou metode:
- Metoda de oxidare cu permanganat de potasiu, KMnO
4
i se noteaz cu
CCO-Mn. Determinarea const n tratarea probei de ap cu permanganat de
potasiu n mediu acid i apoi fierbere timp de 10 minute. Oxigenul eliberat din
KMnO
4
oxideaz materia organic. Consumul de KMnO
4
este proporional cu
coninutul de materie organic oxidabil. Permanganatul rmas n exces se
determin cu acid oxalic

2KMnO
4
+ 5H
2
C
2
O
4
+3H
2
SO
4
2MnSO
4
+ K
2
SO
4
+ 10CO
2
+ 8H
2
O

- Metoda de oxidare cu bicromat de potasiu, (K
2
Cr
2
O
7
): se noteaz cu
CCO-Cr. Substanele oxidabile din ap sunt oxidate de bicromatul de potasiu n
mediu de acid sulfuric, la cald, iar excesul de bicromat de potasiu este titrat cu
sare Mohr (sulfat de fier i amoniu) n prezena feroinei drept indicator
Prin aceast metod se pot oxida 60-90 % din substanele organice
existente din prob.
Determinarea CCO se face conform: STAS 9887/74 i SR EN ISO 8467/2001
(CCO-Mn) respectiv SR ISO 6060/1996 (CCO-Cr).


Carbonul organic total (COT)

Coninutul de carbon organic total este o msur a concentraiei materiei
organice prezente n ap. Determinarea se face n analizoare de carbon, dup o
oxidare catalitic. n prima etap se elimin carbonul anorganic prin tratarea
probei cu acid fosforic (se elimin sub form de CO2).

Exprimarea COT: se face n uniti de concentraie: mgC/dm
3
.
Determinarea COT i COD se face conform: SR ISO 8245/1995 i SR EN
1484/2001 (COT i COD).


3.4.4. Indicatorii biogeni - nutrienii

Substanele biogene, prin natura lor, iau parte n procesele vitale din
mediul acvatic. Ele se gsesc sub form de ioni sau sub form coloidal,
adeseori cu o compoziie nedeterminat. Principalele substane biogene sunt
69

compuii anorganici i organici ai azotului i fosforului. Att azotul ct i fosforul
sub formele n care exist n ap constituie indicatori de calitate deosebit de
importani.


Indicatorii biogeni ai azotului:

Azotul este un element constitutiv deosebit de important al atmosferei
terestre, fiind sursa principal de azot pentru organismele vii. Azotul este
elementul de baz din compoziia proteinelor i aminoacizilor. Aceti compui din
ap provin din diverse procese biochimice de degradare enzimatic a produselor
vegetale i animale. n funcie de gradul de descompunere, compuii azotului pot
fi de natur organic sau mineral i constituie indicatori chimici de calitate ai
apei.
O alt surs de provenien a compuilor cu azot din apele naturale sunt
apele uzate fecaloid-menajere, industriale (industria chimic, de ngrminte
chimice, cocserii, industria alimentar), zootehnia etc. Sursele difuze de poluare
cu aport n compui ai azotului sunt cele din agricultur (administrarea
ngrmintelor), gospodrii individuale, transport etc.

Principalii compui cu azot, monitorizai n ape, sunt:
- Azotul anorganic sau mineral:
o Amoniu/amoniac (NH
4
+
/NH
3
);
o Azotii sau nitrii (NO
2
-
);
o Azotai sau nitrai (NO
3
-
);
- Azotul organic dizolvat sau particulat (nedizolvat);
- Azotul total constituit prin nsumarea concentraiilor azotului mineral i
organic i se exprim n mgN/dm3.
O ap n care predomin azotul amoniacal iar azotiii sau azotaii lipsesc sau
se regsesc n concentraii sczute, indic o poluare recent. Lipsa amoniului
sau prezena lui n concentraii mici dar prezena azotiilor i a azotailor
presupune o poluare produs cu mai mult timp n urm, perioad n care au
funcionat procesele de autoepurare (de oxidare).
Amoniul dizolvat n ap este oxidat de oxigenul dizolvat din atmosfer sau, sub
aciunea bacteriilor Nitromonas i Nitrobacteriilor se transform treptat n azotii,
apoi n azotai, primul stadiu de oxidare avnd loc cu vitez mare:

2NH
4
+
+ 3O
2
= 2NO
2
-
+ 2H
2
O + 4H
+

2NO
2
-
+ O
2
= 2NO
3
-


n timpul acestor procese de oxidare o parte din azotul amoniacal ajunge
n starea de oxidare zero, adic azot molecular i se elimin din sistem.

70

Azotul amoniacal (amoniacul i amoniul)

Azotul amoniacal l putem gsi sub dou forme: NH
3
(amoniacul) i NH
4
+
(ionul
amoniu), primul reprezentnd un gaz solubilizat n ap cu toxicitate mult mai
mare dect forma ionizat. n apele naturale cu pH cuprins ntre 6,5 8,3 se
determin doar amoniul. Peste acest pH se regsete i amoniacul, concentraia
lui crescnd o dat cu cea a pH-ului i cu temperatura.
n tabelul nr 3.11 este prezentat variaia concentraiei NH
3
i NH
4
+
n funcie de
pH la 20 C:

Tabelul nr. 3.11 Variaia concentraiei NH
3
i NH
4
+
n funcie de pH la 20 C
pH 6,0 7,0 8,0 9,0 10,0 11,0
NH3, % 0 1 4 25 78 96
NH4+, % 100 99 96 75 22 4

Relaia de calcul, derivat din legea aciunii maselor, cu care se poate determina
procentual amoniacul i amoniul este:

] [
] [
lg 3 , 9
3
4
NH
NH
pH
+
=


La pH = 9,3 de exemplu, 50 % din azotul amoniacal se gsete sub form de
amoniac.
La concentraii de 0,27 0,30 mgNH
3
/dm
3
s-a observat hiperplazia branhiilor i
efecte patologice asupra ficatului i sngelui unor salmonizi. Pentru salmonide
(pstrvi) concentraia letal este de 0,2 mgNH
3
/dm
3
n timp ce la ciprinide (crap)
aceast concentraie este de cca 2,0 mgNH
3
/dm
3
.

Determinarea coninutului de amoniu se face conform: STAS 8663/70; SR ISO
5664/2001; SR ISO 7150-2/2001; STAS 6328/85 (pentru apa potabil).

Azotiii

Azotiii reprezint prima treapt de oxidare a amoniului. Prezena ionilor de azotii
poate indica o poluare recent i existena unor substane reductoare. Prezena
lor n apa potabil este nedorit provocnd boala numit maladia albastr
(methemoglobimenie), care se manifest prin blocarea hemoglobinei din snge,
ducnd n final la asfixierea organismului.

Determinarea coninutului de azotii se face conform: SR 3048-2/1996; STAS
9800-2/1971.


71

Azotaii

Azotaii reprezint stadiul avansat de oxidare al amoniului, prezena lor
semnalnd o poluare mai veche. Pot proveni din materii organice (ape fecaloid
menajere), n urma unor procese de mineralizare, de pe terenurile fertilizate cu
ngrminte, din eflueni industriali sau zootehnici.
n condiii de hipoaciditate stomacal azotaii se pot reduce la azotii cu
consecinele prezentate anterior.

Determinarea coninutului de azotai se face conform: SR ISO 7890/1; STAS
8900-1/1971.

Azotul organic

Azotul organic nglobeaz mai multe familii de compui organici: amine, acizi
amilici, ierbicide, derivai nitrozo, proteine, peptide, clorofile, acizi humici etc.
Exist sub dou forme: dizolvat i particulat (nedizolvat). Forma dizolvat se
gsete n special sub form de amine i aminoacizi (excretai de alge i
microfite), uor degradabile. Din punct de vedere cantitativ, azotul organic
particulat urmrete evoluia masic a fitoplanctonului.
Azotul organic se determin prin metoda Kjealdhal, conform creia compuii sunt
transformai n amoniac (prin mineralizare cu acid sulfuric i hidroliz cu hidroxid
de sodiu): SR EN 25663/2000.
n ceea ce privete ponderile dintre azot organic i cel anorganic, la apele de
suprafa naturale, nepoluate, acestea sunt, de regul date de relaia:

NT = 0,8Nmin + 0,2Norg

Formele de azot se regsesc i n sedimente, n cea mai mare cantitate n primii
10 cm de la suprafa, preponderent sub form organic.

Ciclul azotului n lacuri prezint anumite particulariti:
Algele prefer azotul amoniacal, abia dup epuizarea lui se consum i azotaii.
Microfitele (plante acvatice mari) prefer azotaii;
Toate fazele transformrilor bacteriene ale azotului sunt reversibile, sensul
transformrilor depinznd de ansamblul factorilor abiotici (oxigen, pH,
temperatur etc.);
Pierderile de azot se situeaz fie la nivelul emisarului (efluentul din lac), fie la
nivelul sedimentelor (diagenez i denitrificare);
n lacuri, reciclarea azotului are loc de 10 20 ori pe an. n general transformrile
pentru azotul amoniacal sunt mai rapide n masa apei dect n sedimente i
invers pentru azotul din azotai.

72

Indicatorii biogeni ai fosforului

Fosforul este esenial pentru sistemele biologice, intrnd n alctuirea
acizilor nucleici, fosfoproteinelor, fosfolipidelor, fitinei, n scheletul vertebratelor.
Are rol esenial n metabolismul energetic ca parte component a compuilor
macroenergetici (ADP, ATP) i n fotofosforilare.
Negsindu-se n atmosfer rezervorul principal de fosfor pentru mediul
acvatic sunt rocile care conin acest element: apatia, rocile magmatice,
depozitele de guano i materia organic moart. Lipsa compuilor gazoi ai
fosforului face ca circuitul acestui element n natur s fie legat indisolubil de
circuitul apei. Pe circuitul geologic global se grefeaz circuitul biologic, n care
microorganismele joac un rol esenial.
Cea mai mare parte a fosforului din ape se gsete sub form organic.
Fosforul mineral din ap apare ca: H
2
PO
4
-
, HPO
4
2-
i PO
4
3-.

Cea mai bun msur a coninutului fosforului n ape o reprezint fosforul
total (PT), dizolvat sau particulat (sub form de particule fine). Ponderea uneia
sau altei forme depinde de o serie de condiii, n mediile acvatice oligotrofe
(srace n nutrieni) cca 90 % din fosfor este particulat (nesolubilizat), n lacurile
eutrofe (cu ofert ridicat n nutrieni), majoritatea este sub form dizolvat.
Strickland i Parson (1960)
1
au realizat o diagram a fracionrii analitice a
fosforului n ap:
- Fosfor total (PT):
o Fosfor particulat (PP) > 0,45 m;
o Fosforul solubil (PS) < 0,45 m;
Fosfor solubil reactiv cu molibdatul (PSR);
Fosfor solubil nonreactiv cu molibdatul;
Concentraia fosforul total n apele nepoluate variaz mult n funcie de geologia
regiunii. Limitele sunt cuprinse ntre 1 - 200 g/dm
3
, dar n medie se ncadreaz
ntre 10 50 g/dm
3
, mai redus n zone cu roci cristaline i mai ridicat n zone
cu roci sedimentare i foarte mare n regiunile cu roci fosfatate.
Apele bogate n materie organic au i concentraii ridicate ale fosforului total.
Fosforul particulat poate fi de origine biologic (organic) sau mineral.
Fosforul particulat organic se regsete sub form de ADN, ARN, fosfoproteine,
esteri ai enzimelor, vitamine cu greutate molecular mic, ADP, ATP. Coninutul
n fosfor al celulelor algale variaz foarte mult (2-10 mg/g substan uscat).
Raportul C/N/P este 106/16/1 la algele n cretere dar poate ajunge raportul N/P
la 30/1, cnd exist un deficit ridicat al fosforului n ap. Bacteriile din ap au un
coninut de pn la 5 ori mai mare n fosfor dect algele.
Fosforul mineral particulat este dificil de identificat mai ales cnd
particulele sunt foarte fine. Fosforul mineral are o afinitate mare pentru argile i

1
J.D.H. Strickland and T.R. Parsons, 1960, A manual of sea water analysis, Fish. Res. Board Can.
Bull., No. 125 (1960),
73

are o tendin ridicat de a coprecipita cu hidroxizii metalici sau cu carbonatul de
calciu. Fosfatul anorganic din suspensii (insolubil) apare sub form de fosfat
tricalcic Ca
3
(PO
4
)
2
, fosfat trimagnezic (de magneziu) - Mg
3
(PO
4
)
2
, fosfat feric
FePO
4
, fosfat de aluminiu AlPO
4
.
Fosforul solubil nglobeaz ortofosfaii, polifosfaii, coloizii organici sau esteri ai
fosfatului cu greutate molecular mic.
Fosforul organic solubil se gsete n cantitate mai mare dect cel mineral, dar n
cantitate mult mai mic dect cel organic particulat (70 %). Fosforul organic
solubil este reprezentat de o fracie cu greutate molecular mic, care
reacioneaz parial cu molibdatul. n aceast fracie este inclus i fosforul
organic coloidal, cu greutate molecular mare, nonreactiv cu molibdatul, care
conine acizi nucleici i fosforul legat de acizi humici prin cationi metalici
compleci.
Fosforul anorganic (sau mineral) solubil se gsete n ape sub form de
ortofosfai PO
4
3-
(fosfai teriari). n afar de ortofosfai, acidul fosforic H
3
PO
4
mai
formeaz dou serii de sruri:
Fosfai primari sau metafosfai redai prin ionul H
2
PO
4
-
,
Fosfaii secundari redai prin ionul HPO
4
2-.

Dintre fosfai numai cei ai metalelor alcaline (Na i K) i ai altor cteva metale
sunt solubili n ap ex. fosfat monosodic NaH
2
PO
4
, fosfat disodic Na
2
HPO
4
,
fosfat disodic de amoniu Na
2
(NH
4
)PO
4
, fosfatul monocalcic Ca(H
2
PO
4
)
2
.
Prin analiza apei aceste forme de fosfor sunt exprimate sub form de PO
4
3-
, P
sau P
2
O
5
.
Fosfaii de Al i Fe sunt speciile cele mai labile, n funcie de pH-ul mediului
acvatic, de potenialul redox i de prezena altor ioni. Astfel, n mediul acvatic, la
interfaa ap-sediment, n condiii anaerobe sau n urma hidrolizei sunt eliberai
ioni de fosfai, alturi de metale (Fe, Mn):

AlPO
4


O H OH 2 ,
Al(OH)
3
+ PO
4
3-
(solubilizat)

Fe
3+
PO
4


reducere
Fe
2+
+PO
4
3-
(ambii solubilizai)

n urma unor reacii de oxidare Fe i Mn bivalent trec n Fe
3+
respectiv Mn
4+
care
precipit cu fosfaii, i n urma depunerii trec n sedimente
n condiii anaerobe (n cazul lacurilor adnci, n perioada stratificrii termice
directe din perioada cald, cnd n zonele apropiate de fund se instaleaz un
deficit sever de oxigen dizolvat deci exist condiii anaerobe - reductoare,
Fe
3+
respectiv Mn
4+
se reduc la forma bivalent. Fosfaii acestor metale n stare
bivalent sunt solubili, rentroducnd n circuit fosforul. n consecin,
sedimentele se constituie ca rezervoare de fosfor n condiii aerobe, n caz
contrar proprietile de stocare sunt anulate.

74

Determinarea coninutului de fosfai se face conform: SR EN 1189/2000, STAS
10064/75.


Importana prezenei azotului i fosforului n ap. Fenomenul de eutrofizare

Azotul i fosforul sunt principalii factori ai procesului de eutrofizare a apei,
proces natural ctre care tinde orice surs de ap cu vitez mic de curgere,
avnd consecin dezvoltarea excesiv a algelor.
Eutrofizarea este un proces lent, care n condiii naturale se realizeaz
ntr-un timp foarte ndelungat. Dar datorit aportului nsemnat, prin poluare, a
celor dou elemente (N i P) se poate vorbi i de o eutrofizare accelerat. Din
acest motiv, cei doi indicatori trebuie i sunt sever limitai n cazul definirii strii
de eutrofizare. Fosforul, n general fiind n concentraii mai sczute poate s se
constituie n factor limitativ al acestui proces. Cu ct concentraiile n N i P sunt
mai mari, cu att balana energetic este ndreptat spre intensificarea
procesului de fotosintez, avnd ca rezultat dezvoltarea algelor, care n anumite
situaii (lipsa insolaiei, noaptea), n timpul procesului de respiraie, sunt
consumatori ai oxigenului dizolvat n ap. Menionm c la concentraii ridicate
de P i N n ap se produce o inhibare a procesului de fotosintez, deci se poate
reduce procesul de dezvoltare algal. Limitarea introducerii, ct i eliminarea din
mediul acvatic al azotului i fosforului sunt condiii necesare pentru mpiedicarea
apariiei fenomenului de eutrofizare.


3.4.5. Indicatori ai salinitii apelor

Indicatorii de salinitate (mineralizare) sunt relevani ndeosebi din punct de
vedere al unor folosine de ap cum ar fi potabilizare, folosine industrie,
agricultur, mbiere etc.


Reziduul fix

Reziduul fix reprezint totalitatea substanelor organice i anorganice
dizolvate n ap, stabile dup evaporare la 105C. n timpul determinrii,
bicarbonaii se descompun termic, pierznd cca 30 % din greutatea lor. Se mai
ntlnete i sub denumirea de TDS sruri totale dizolvate.

Valoarea reziduului fix n diferite ape naturale variaz n funcie de caracteristicile
rocilor i mineralelor cu care vine n contact:

- ape de suprafa 100 250
75

- ape din pnza freatic
- ape din pnza de mare
adncime
- ape de mare
- ape din regiuni srturoase
- apa de ploaie
- ape minerale potabile
200 350

1000 3000
20000 22000
1100 5000
10 20
1000 3000
Apele cu reziduu fix ridicat au un gust slciu, srat n funcie de srurile
dizolvate, astfel nct utilizarea lor n scop potabil este limitat.
Utilizarea acestor ape n scopuri industriale este limitat att de coninutul ct i
de natura srurilor dizolvate i necesit operaii de tratare specifice
(dedurizare/demineralizare - exemplu apa pentru cazane).

Dup cum s-a artat anterior, coninutul de minerale n apele naturale este
dependent de condiiile meteorologice i climatologice (precipitaii, topirea
zpezilor, secet, anotimp etc.). n perioade ploioase i de topire a zpezilor
concentraia n reziduu fix a apelor de suprafa scade (sub 100 mg/l) iar n
perioade secetoase (vara) sau iarna cnd scurgerile sunt minime, concentraiile
pot ajunge i la 350 400 mg/l sruri dizolvate (apele de suprafa sunt
alimentate din freatic cu concentraii mai ridicate n sruri). n cazul apelor
freatice i mai ales la cele de mare adncime concentraia n sruri dizolvate
este mai mare i variaia lor n timp este redus, nedepinznd direct de factori
externi.
n funcie de temperatura de uscare n afara reziduului fix (cu uscare la 105 C)
mai exist:
- reziduu fix cu uscare la 180 C, n vederea ndeprtrii apei de cristalizare
din unele sruri;
- reziduu calcinat, se poate efectua la 450 C sau la 650 C. n aceste cazuri
se elimin substanele organice i unele sruri minerale volatile.
Dac din reziduul total se scade reziduul calcinat se determin pierderea prin
calcinare.
Reziduul fix se exprim n uniti de concentraie (mg/l, g/l, g/m
3
).
Determinarea se face prin cntrire dup filtrare i uscare, respectiv calcinare.

Modul de lucru este conform STAS 9187/1984.


Conductivitatea

Conductivitatea electric a apelor (inversul rezistivitii electrice) se
datoreaz srurilor disociabile din ap i constituie unul dintre indicatorii cei mai
utilizai n aprecierea gradului de mineralizaie, din urmtoarele considerente:
76

- msurtorile de conductivitate a apei permit determinarea coninutului total
de sruri dizolvate n ap (TDS);
- se elimin erorile datorate transformrii speciilor de carbonai/bicarbonai
prin evaporare la 105 C;
- operativitate ridicat (cca 5 minute) fa de metoda clasic care necesit
mai mult timp (cel puin 2-3 ore);
- se preteaz la analiza n situ;
- poate fi adoptat pentru msurtori n timp real respectiv automate on line;
- costuri de exploatare reduse n comparaie cu alte msurtori;
- accesibilitate ridicat.
Cu toate aceste avantaje exist i o serie de limitri ale acestui indicator n
caracterizarea gradului de mineralizaie a apelor:
- substanele tensioactive, emulsiile din apele naturale ajunse prin poluare,
pot perturba direct caracteristicile primare ale electrodului de msurare;
- calibrarea sistemului de msur n TDS implic determinri paralele de
reziduu fix pentru fiecare punct (seciune) de recoltare;
- mediul alcalin/acid induce erori;
- temperatura mediului de investigaie contribuie la erori de pn la 3 %;
- modificarea n timp a constantei celulei conductometrie.

Exprimarea conductivitii; se face n ohm
-1
.cm
-1
sau siemens (S/cm).
Conductivitatea specific C a unei soluii este conductivitatea soluiei ce se
gsete ntre doi electrozi, avnd suprafaa de 1 cm
2
dispui la distana de 1 cm
unde:
1/R - reprezint conductivitatea (ohm-1);
l reprezint distana dintre electrozi (cm);
s reprezint suprafaa electrozilor (cm
2
);
Mrimea l/s determinat pentru o soluie etalon reprezint constana aparatului,
notat cu c.
Msurarea conductivitii se face cu conductometru.

Determinarea conductivitii electrice se face conform SR EN 27888/1997.
n general R
fix
= 0,7 0,8 din valoarea conductiviti, n domeniul pH = 6,5-8,5.

Ioni principali
Apele naturale conin diferite sruri la formarea crora particip n proporii
diferite o serie de ioni. Cei mai importani ioni, care particip n concentraiile cele
mai mari i se regsesc permanent n toate apele naturale sunt: clorurile, sulfaii,
calciul, magneziu, sodiu, potasiu i bicarbonaii. Alturi de aceti ioni, dar n
s
l
x
R
C
1
=
77

concentraii mai sczute i avnd un rol important n chimismul apei se mai
regsesc i: fierul, manganul, aluminiul, siliciul, fluorurile i iodurile.

Prezena acestor ioni se datoreaz dizolvrii unor sruri solubile (MgSO4, NaCl,
KCl, KHCO3, Na2SO4, NaHCO3) i sruri greu solubile (CaSO4, CaCO3,
MgCO3).

Cei mai stabili ioni din ape n condiii naturale sunt sodiul i clorurile, pentru c nu
precipit, dect la concentraii foarte ridicate (necaracteristice apelor naturale).

Clorurile

Clorurile sunt constitueni minori ai scoarei terestre n schimb reprezint
constitueni importani ai apelor naturale i nsoesc de obicei cationii alcalini, n
special sodiul. Cele mai solubile cloruri sunt: clorura de calciu, clorura de
magneziu i clorura de sodiu.

Tabelul nr. 3.12 Solubilitatea principalelor cloruri
Solubilitatea la 18
CaCl
2
MgCl
2
NaCl
g/l
731,6 558,1 358,6

Clorurile din apele naturale provin att pe cale anorganic ct i organic.
Pe cale anorganic clorurile provin din zcminte de sare, din roci sedimentare
care conin clorur de sodiu (argila), din roci magmatice care pierd clorul la
contactul cu atmosfera. Principalele minerale din roci metamorfice i eruptive
sunt: sodalitul (3NaAlSiO
4
.NaCl) i apatitul. Apele din precipitaii au coninuturi
variabile de cloruri, n zonele litorale (mri i oceane) sunt mai ridicate (3-6 mg/l)
iar n zonele continentale de cca 1mg/l. Pe cale organic provin n urma
mineralizrii materiei organice din ap.

Clorurile pot avea efecte corozive asupra metalelor, fapt pentru care
concentraiile lor sunt limitate. n cazul apelor potabile concentraia maxim
admis este limitat la 250 mg/l, deoarece peste aceste limite apa are deja gust
srat.

n general, repartiia n apele de suprafa a ionilor este HCO
3
-
>SO
4
2-
>Cl
-
iar n
apa mrilor i oceanelor Cl
-
>SO
4
2-
>HCO
3
-
.

Determinarea clorurilor se face conform STAS 8663/1970 i SR ISO 9297/2001.


78

Sulfaii

Sulfaii sunt componente obinuite ale apelor naturale. Ionii de sulfai nsoesc n
general metalele alcalino-pmntoase (Ca i Mg), mai rar alcaline (Na) i foarte
rar Fe
3+
. n rocile sedimentare sulfaii (ghips i anhidrid) se gsesc n cantiti
importante, pe cnd n rocile eruptive constituie componente minore. Sulfaii mai
iau natere i din sulfurile metalelor, prin oxidare aerob n prezen de bacterii
(Thiobacillus thiooxidans), n condiii de pH < 5. n urma reaciilor ia natere
acidul sulfuric, care coboar brusc pH-ul mediului sub 3:

PbS + 2O
2
PbSO
4

CuFeS
2
+ 4O
2
CuSO
4
+ FeSO
4

2FeS
2
+ 15O
2
+ H
2
O H
2
SO
4
+ Fe
2
(SO
4
)
3

Fe
2
(SO
4
)
3
+ 6H
2
O 2Fe(OH)
3
+ 3H
2
SO
4


Ionul sulfat mai poate rezulta i prin mineralizarea compuilor organici cu
coninut de sulf din ap.
n apele naturale concentraiile sulfailor variaz n limite foarte largi (0,2 100
mg/l). Cele mai sczute concentraii sunt n apele de ploaie i predomin n
apele de suprafa cu mineralizaie medie. Concentraia de sulfai este n
corelaie cu duritatea permanent (necarbonic) a apei. n apa potabil,
deoarece este tolerat bine de organismul uman se admite pn la 250 mg/l de
sulfai. n apele de suprafa limita maxim este limitat la 300 mg/l. Sulfaii n
concentraii ridicate pot provoca fenomene de coroziune a metalelor i a
betoanelor.

Determinarea sulfailor se face conform STAS 8601/1970.


Bicarbonaii i carbonaii

Ionii de bicarbonai i carbonaii reprezint cele mai importante specii chimice din
apele naturale. Aceti ioni nsoesc n general ionii de calciu i magneziu. O
caracteristic a ionilor de carbonai i bicarbonai este c genereaz aproape n
exclusivitate alcalinitatea apei (mai intervin n msur foarte redus fosfaii, fierul
i silicaii). De aici rezult c alcalinitatea este o msur sigur n apele naturale
a ionilor de calciu i magneziu.

Cei mai muli ioni de carbonat i bicarbonat din apele naturale provin din dioxidul
de carbon atmosferic, din dioxidul de carbon din sol, din rocile carbonatice
(calcare, dolomit) i din circuitul carbonic al rocilor sedimentare.

79

CaCO
3
+ CO
2
+ H
2
O Ca
2+
+ 2HCO
3
-

MgCO
3
+ CO
2
+ H
2
O Mg
2+
+ 2HCO
3
-


n general, apele naturale conin mai mult de 10 mg/l i mai puin de 800 mg/l
bicarbonai. Cele mai multe ape conin ntre 50 400 mg/l bicarbonai.

n general apele naturale nu au pH-ul mai ridicat de 8,2. Fenomenul se poate
produce natural n lacuri sau n cursuri de ap, n situaia n care sunt prezeni
alge n numr foarte mare. Prin fotosintez, (n timpul zilei) algele consum
dioxidul de carbon dizolvat din ap. Necesarul de dioxid de carbon este extras
din bicarbonai n urma reaciei de disociere:

2HCO
3
-
CO
2
+ CO
3
2-
+ H
2
O

Din cauza prezenei carbonailor pH-ul apei crete i n acelai timp ionii de
calciu i magneziu precipit sub form de carbonai i se depun. Fenomenul se
numete decalcifiere biogen i are drept rezultat extragerea carbonului
anorganic, calciului i magneziului n urma activitii algelor din mediul acvatic.
Noaptea, din lipsa luminii fotosinteza nceteaz, i vor predomina fenomenele
metabolice, exemplu respiraia, n urma creia algele elimin CO
2
. Astfel
carbonaii din ap, conform reaciei amintite mai sus se redizolv prin trecere n
bicarbonai. De asemenea apa se satureaz (sau suprasatureaz) cu dioxid de
carbon, pH-ul mediului devenind acid (pH < 7).

Determinarea bicarbonailor se face conform SR ISO 9963-1-2/1997.


Calciul i magneziul

Calciul i magneziul sunt reprezentai prin ionii de Ca
2+
i Mg
2+
i sunt elemente
de baz, care intr n componena mineralizrii apei (determinnd duritatea ei) i
n calculul bilanului ionic al apei.

Calciul (Ca
2+
) n majoritatea apelor de suprafa sau subterane este elementul
constituent cationic predominant. Este legat mai ales de ionul bicarbonat (HCO
3
-
)
i provine prin dizolvarea calcarului varietatea natural a CaCO
3
respectiv a
dolomitelor CaCO
3
.MgCO
3
(existent n roci calcaroase i sedimentare) n
prezen de CO
2
(vezi reaciile de la bicarbonai). O alt surs de calciu sunt
silicaii de calciu.

Magneziu (Mg
2+
) n apele de suprafa se gsete n concentraii mai mici
dect calciul ns n unele ape subterane poate depi concentraia calciului.
80

Magneziul este un element ce intervine n anumite sisteme enzimatice. Apele cu
coninut ridicat de magneziu au proprieti laxative.

Determinarea calciului i magneziului se face conform SR ISO 7980/1997, STAS
3662/1990 (Ca din apa potabil).

Sodiul i potasiul

Sodiul i potasiul sunt cationii, care dup calciu i magneziu sunt cei mai frecvent
prezeni n apele naturale, avnd n general concentraia de 5 30 mg/dm
3
(Na
+

+ K
+
). Exist i ape, de mare adncime, a cror coninut de sodiu i potasiu este
mai mare. n situaia unor poluri provenite din zone saline concentraia mai ales
a sodiului poate fi foarte ridicat. Exist situaii n care la unele ape duritatea
temporar s fie mai mare dect cea total, fenomen datorat prezenei
bicarbonailor de sodiu i potasiu.

Determinarea sodiului i potasiului se face conform STAS 8295/1969, ISO 9964-
3/93.


81





Capitolul 4. Poluanii apelor i surse de poluare



4.1. Noiuni introductive despre poluarea apelor


Apa este un factor important n echilibrele ecologice, iar poluarea acesteia
este o problem actual cu consecine mai mult sau mai puin grave asupra
populaiei.
Prin poluarea apei, se nelege alterarea caracteristicilor fizice, chimice i
biologice ale apei, produs direct sau indirect de activitile umane sau pe ci
naturale, care fac ca apele s devin improprii utilizrii normale n scopurile n
care aceast utilizare era posibil nainte de a interveni alterarea.
Efectele polurii resurselor de ap sunt complexe i variate, n funcie de
natura i concentraia substanelor impurificatoare. Rezolvarea acestor probleme
ridicate de poluarea apei se realizeaz printr-un proces de tratare.
Mediul acvatic este mai complex din punct de vedere fizico-chimic, dect cel
terestru. Astfel, apele naturale sunt soluii de sruri i gaze, a cror coninut este
funcie de categoria bazinului: ape dulci, salmastre (ape cu salinitate redus) i
srate. n acelai bazin concentraia diferitelor componente chimice poate varia
n spaiu, la suprafa sau n adncime, amonte sau aval i n timp, n funcie de
anumii parametri fizici cum ar fi: temperatura, lumina, regimul precipitaiilor.
Apele poluate au o integritate cu att mai redus cu ct crete gradul lor
de impurificare. Modificarea integritii unui bazin prin poluare, se rsfrnge i
asupra efluenilor, constituind adevrate baraje de ap nociv n calea deplasrii
petilor, deplasri care au loc mai ales n scopul reproducerii speciei.
Modificarea componenilor unei biocenoze (structura organismelor
prezente ntr-un bazin, ecosistem acvatic) atrage dup sine modificri structurale
i funcionale ale ntregului ecosistem i implicit asupra rspunsului su
informaional.
Un exemplu concludent poate fi luat din practica epurrii biologice a apelor
uzate. Nmolul activ, acea biocenoz complex, format din bacterii, ciuperci,
protozoare i alte microorganisme are nsuiri funcionale noi. Astfel, nmolul
activ dobndete proprietatea de a metaboliza materii organice toxice (fenoli,
detergeni, insecticide). Organismele menionate ca fiind prezente n nmolul
activ, nu au n condiiile activitii individuale nsuirea de metaboliza materii
organice toxice.
82

Meninerea echilibrului dinamic ce caracterizeaz integritatea
ecosistemelor acvatice, se realizeaz prin mecanisme complexe de autoreglare
care funcioneaz pe baza principiilor ciberneticii, prin conexiuni directe i
inverse. Cu ct sistemul posed mecanisme de autoreglare mai perfecionate i
cu ct gradul su de integritate este mai mare, cu att va prezenta independen
mai mare fa de oscilaiile mediului extern. n aceste condiii echilibrul se
menine mai uor i se poate spune c sistemul este mai stabil.
De exemplu la tulburarea echilibrului chimic dintr-un ru, realizat prin
introducerea de substane organice degradabile, are loc modificarea structurii
biocenozei. De obicei, se nregistreaz apariia de populaii capabile s suporte
noile condiii. Treptat, pe msura mineralizrii substanelor organice, compoziia
fizico-chimic a apei se reface ca urmare a procesului cunoscut sub numele de
autoepurare iar apa va ajunge astfel la un nou echilibru chimico-biologic, diferit
totui fa de cel iniial.
Poluarea apelor poate fi:
Poluarea natural se datoreaz surselor de poluare naturale i se
produce n urma interaciei apei cu atmosfera, cnd are loc o dizolvare a gazelor
existente n aceasta, cu litosfera, cnd se produce dizolvarea rocilor solubile i
cu organismele vii din ap.
Poluarea artificial se datoreaz surselor de ape uzate de orice fel,
apelor meteorice, nmolurilor, reziduurilor, navigaiei etc. Poluarea artificial a
aprut odat cu dezvoltarea primelor aezri urbane, sub influena factorului
antropic. Iniial produsele poluante erau puine, de natur organic i uor
degradabile de ctre microorganismele mediului (bacteria, ciuperci). Pe msura
dezvoltrii industriale, a creterii demografice, poluarea s-a extins, poluanii s-au
nmulit i au aprut deeuri greu biodegradabile (detergeni, pesticide, deeuri
radioactive).
Se poate vorbi i despre poluare controlat i necontrolat.
Poluarea controlat se refer la poluarea datorat apelor uzate
transportate prin reeaua de canalizare i evacuate n anumite puncte stabilite
prin proiecte.
Poluarea necontrolat provine din surse de poluare care ajung n emisari
pe cale natural, de cele mai multe ori prin intermediul apelor de ploaie.
Poluarea normal i accidental reprezint categorii de impurificare folosite
pentru a defini grupuri de surse de ape uzate.
Poluarea normal provine din surse de poluare cunoscute, colectate i
transportate prin reeaua de canalizare la staia de epurare sau direct n receptor.
Poluarea accidental apare, de exemplu, ca urmare a dereglrii unor
procese industriale, cnd cantiti mari (anormale) de substane nocive ajung n
reeaua de canalizare sau, ca urmare a defectrii unor obiective din staia de pre
epurare sau epurare.
Se mai poate vorbi i despre poluare primar i secundar.
83

Poluarea primar apare, de exemplu, n urma depunerii substanelor n
suspensie din apele uzate, evacuate ntr-un receptor, pe patul acestuia.
Poluarea secundar apare, de exemplu, imediat ce gazele rezultate n
urma fermentrii materiilor organice depuse din substanele n suspensie
antreneaz restul de suspensii i le aduce la suprafaa apei, de unde sunt apoi
transportate n aval de curentul de ap.


4.2. Principalele substane poluante i efectele acestora

Substanele poluante introduse n ape din surse naturale i artificiale sunt
numeroase, producnd un impact important asupra apelor de suprafa i
subterane. Prejudiciile aduse mediului de substanele poluante pot fi grupate n
dou mari categorii: prejudicii asupra sntii publice i prejudicii aduse unor
folosine (industriale, piscicole, navigaie, etc.).
Substanele poluante pot fi clasificate, dup natura lor i dup prejudiciile
aduse, n urmtoarele categorii:

substane de natur organic, de origine natural sau artificial,
reprezint pentru ap poluantul principal. Substanele organice de origine
natural (vegetal i animal) consum oxigenul din ap att pentru
dezvoltare, ct i dup moarte. Materiile organice consum oxigenul din
ap, n timpul descompunerii lor, ntr-o msur mai mare sau mai mic, n
funcie de cantitatea de substan organic evacuat, provocnd
distrugerea fondului piscicol i n general a tuturor organismelor acvatice.
n acelai timp oxigenul mai este necesar i proceselor aerobe de
autoepurare, respectiv bacteriilor aerobe care oxideaz substanele
organice i care, n final, conduc la autoepurarea apei. Concentraia de
oxigen dizolvat normat, variaz ntre 4 - 6 mg/l, n funcie de categoria de
folosin. Coborrea sub aceast limit avnd ca efect oprirea proceselor
aerobe, cu consecine foarte grave. Cele mai importante substane
organice de origine natural sunt ieiul, taninul, lignina, hidraii de carbon,
biotoxinele marine .a..
Substanele organice poluani artificiali, provin din prelucrarea diferitelor
substane n cadrul rafinriilor (benzin, motorin, uleiuri, solveni organici
.a.), industriei chimice organice i industriei petrochimice (hidrocarburi,
hidrocarburi halogenate, detergeni .a.).
Coloranii, ali poluani de natur organic, provin ndeosebi de la fabricile
de textile, hrtie, tbcrii etc., mpiedic absorbia oxigenului i
desfurarea normal a fenomenelor de autoepurare i a celor de
fotosintez .

84

substane de natur anorganic, n suspensie sau dizolvate sunt cel mai
frecvent ntlnite n apele uzate industriale. Dintre acestea se
menioneaz, n primul rnd, metalele grele (Pb, Cu , Zn , Cr, Cd, Hg,
etc.), clorurile, sulfaii etc.
Srurile anorganice conduc la mrirea salinitii apelor, iar unele dintre ele
pot provoca creterea duritii. Clorurile n cantiti mari fac apa improprie
alimentrilor cu ap potabil i industrial, irigaiilor etc. .
Prin bioacumulare metalele grele au efecte toxice asupra organismelor
acvatice, inhibnd n acelai timp i procesele de autoepurare.
Srurile de azot i fosfor produc dezvoltarea rapid a algelor la suprafaa
apelor. Apele cu duritate mare produc depuneri pe conducte, mrindu-le
rugozitatea i micorndu-le capacitatea de transport i de transfer a
cldurii.
Substanele cu aciditate sau alcalinitate pronunat, evacuate cu apele
uzate, conduc la distrugerea florei i faunei acvatice, la degradarea
construciilor hidrotehnice, a vaselor i instalaiilor necesare navigaiei,
mpiedic folosirea apei n agrement, irigaii, alimentri cu ap etc. De
exemplu, toxicitatea acidului sulfuric pentru faun depinde de valoarea pH-
ului, petii murind la un pH = 4,5. Hidroxidul de sodiu, folosit n numeroase
procese industriale, este foarte solubil n ap i mrete rapid pH-ul,
respectiv alcalinitatea apei, producnd numeroase prejudicii diferitelor
folosine ale apelor. Astfel, apele receptorilor care conin peste 25 mg/l
NaOH, distrug fauna piscicol.

materialele n suspensie, organice sau anorganice, se depun pe patul
emisarului formnd bancuri care pot mpiedica navigaia, consum
oxigenul din ap dac materiile sunt de origine organic, determin
formarea unor gaze urt mirositoare. Substanele n suspensie plutitoare,
cum ar fi ieiul, produsele petrolifere, uleiul, spuma datorat detergenilor,
produc prejudicii emisarului. Astfel, ele dau apei un gust i miros neplcut,
mpiedic absorbia oxigenului la suprafaa apei i deci autoepurarea, se
depun pe diferite instalaii, colmateaz filtrele, sunt toxice pentru fauna i
flora acvatic, fac inutilizabil apa pentru alimentarea instalaiilor de rcire,
irigaii, agrement etc.
Multe dintre aceste substane poluante, nu pot fi reinute de instalaiile de
tratare a apelor i o parte din ele pot ajunge n organismul uman,
provocnd mbolnviri. Aceste substane de natur organic sau
anorganic, chiar n concentraii foarte mici, pot distruge n scurt timp flora
i fauna receptorului.

substanele radioactive, izotopii radioactivi sunt unele dintre cele mai
periculoase substane toxice. Evacuarea apelor uzate radioactive n apele
de suprafa i subterane prezint pericole deosebite, datorit aciunii
85

radiaiilor asupra organismelor vii. Efectele substanelor radioactive asupra
organismelor depind att de concentraiile radionuclizilor, ct i de modul
cum acestea acioneaz, din exteriorul sau din interiorul organismului,
sursele interne fiind cele mai periculoase.

poluarea termic, caracteristic apelor calde de la termocentrale i de la
unele industrii, aduce numeroase prejudicii n alimentarea cu ap potabil
i industrial, mpiedic dezvoltarea florei i faunei acvatice. Datorit
creterii temperaturii apelor scade concentraia de oxigen dizolvat, viaa
organismelor acvatice devenind dificil.

microorganismele de orice fel, ajunse n apa receptorilor, fie c se
dezvolt necorespunztor, fie c deregleaz dezvoltarea altor
microorganisme sau chiar a organismelor vii. Microorganismele provenite
de la tbcrii, abatoare, industria de prelucrare a unor produse vegetale,
sunt puternic vtmtoare, producnd infectarea emisarului care poate
deveni inutilizabil.


4.3. Principalele surse de poluare

Sursele de poluare sunt n general aceleai pentru cele dou mari
categorii de receptori: apele de suprafa (fluvii, ruri, lacuri etc.) i apele
subterane (straturi acvifere, izvoare etc.).
Impurificarea apelor de suprafa sau subterane este favorizat de urmtoarele
caracteristici ale apei:
starea lichid a apei (la variaii mari de temperatur), ceea ce face ca ea
s antreneze n curgerea sa diferite substane impurificatoare;
apa e un mediu propice pentru realizarea a numeroase reacii fizico-
chimice (ca de exemplu dizolvarea unor substane naturale sau artificiale,
sedimentarea suspensiilor etc.);
faptul c n natur apa se gsete sub forme diferite (inclusiv gaze i
vapori) i mrete sensibil domeniul de aplicare i n consecin posibiliti
multiple de poluare.

Sursele de poluare se pot mpri n dou categorii distincte:
surse organizate, care produc poluarea n urma evacurii unor substane
n ape prin intermediul unor instalaii destinate acestui scop, cum ar fi
canalizri, evacuri de la industrii sau cresctorii de animale etc.;
surse neorganizate, care produc poluarea prin ptrunderea necontrolat a
unor substane n ape.

86

Dup aciunea lor n timp, sursele de poluare pot fi :
surse de poluare permanente;
surse de poluare nepermanente;
surse de poluare accidentale.

Dup modul de generare a polurii, sursele de poluare pot fi mprite n:
surse de poluare naturale;
surse de poluare artificiale, datorate activitii omului.

Referitor la apele subterane, sursele de impurificare provin din:
impurificri cu ape saline, gaze sau hidrocarburi, produse ca urmare a
unor lucrri miniere sau foraje;
impurificri produse de infiltraiile de la suprafaa solului a tuturor
categoriilor de ape care produc n acelai timp i impurificarea surselor de
suprafa;
impurificri produse n seciunea de captare, din cauza nerespectrii zonei
de protecie sanitar sau a condiiilor de execuie.

4.3.1.Surse de poluare naturale

Sursele naturale de poluare a apelor sunt, n cea mai mare parte a lor,
surse cu caracter permanent. Ele provoac adesea modificri importante ale
caracteristicilor calitative ale apelor, influennd negativ folosirea lor. Cu toate c,
n legtur cu aceste surse, termenul de poluare este oarecum impropriu, el
trebuie considerat n sensul ptrunderii n apele naturale a unor cantiti de
substane strine, care fac apele respective improprii folosirii.
Principalele condiii n care se produce poluarea natural a apelor sunt :
- trecerea apelor prin zone cu roci solubile (zcminte de sare, de sulfai)
constituie principala cauz de ptrundere a unor sruri, n cantiti mari, n apele
de suprafa sau n straturile acvifere. Un caz deosebit l reprezint rocile
radioactive, care pot duce la contaminarea unor ape de suprafa sau subterane;
- trecerea apelor de suprafa prin zone cu fenomene de eroziune a solului
provoac impurificri prin particulele solide antrenate, n special dac solurile
sunt compuse din particule fine, cum sunt cele din marne i argil, care se
menin mult timp n suspensie;
- apa de ploaie (ape uzate meteorice) i cea provenit din viiturile care
spal terenurile. n acest mod se pot antrena diferite cantiti de nisip, argil,
frunze, cadavre, resturi vegetale, amendamente, ngrminte, insecticide din
care o parte vor ajunge n apele naturale;
- vegetaia acvatic, fix sau flotant, n special n apele cu vitez mic de
scurgere i n lacuri, conduce la fenomene de impurificare variabile n timp, n
funcie de perioadele de vegetaie. Fenomen cunoscut sub numele de nflorirea
87

apei care nseamn de fapt, o dezvoltare extensiv a algelor albastre sau verzi
din ecosistem;
- vegetaia de pe maluri produce i ea o impurificare, att prin cderea
frunzelor, ct i prin cderea plantelor ntregi. Elementele organice sunt supuse
unui proces de putrezire i descompunere, care conduce la o impurificare a
apelor, n special n perioade de ape mici sau sub pod de ghea.
Sursele de poluare accidental naturale sunt n general rare, ele
datorndu-se n special unor fenomene cu caracter geologic. Dintre impurificrile
de acest tip se pot cita ptrunderea unor ape puternic mineralizate n straturile
subterane sau n apele de suprafa, n urma unor erupii sau altor activiti
vulcanice, a deschiderii unor carsturi (form, proces, fenomen, structur,sistem
sau mediu dup Goran C.
1
, a deschiderii unor noi ci de circulaie a apei
subterane prin splarea unor falii etc.

4.3.2. Surse de poluare artificial

4.3.2.1 Ape uzate
Principala surs de poluare permanent o constituie apele uzate
reintroduse n receptori dup utilizarea apei n diverse domenii. Dup
proveniena lor, exist urmtoarele categorii de ape uzate:
ape uzate oreneti, care reprezint un amestec de ape menajere i
industriale, provenite din satisfacerea nevoilor gospodreti de ap ale
centrelor populate, precum i a nevoilor gospodreti, igienico-sanitare i
social - administrative ale diferitelor uniti industriale mici.
ape uzate industriale, rezultate din apele folosite n procesul tehnologic
industrial, ele fiind de cele mai multe ori tratate separat n staii de epurare
proprii industriilor respective. Numrul de poluani pentru o anumit
industrie este de obicei restrns, o ap industrial uzat avnd n principiu,
caracteristici asemntoare substanelor chimice utilizate n procesul
tehnologic. De exemplu, apele uzate provenite de la minele de crbuni au
drept caracteristic principal coninutul n substane n suspensie, n timp
ce apele uzate rezultate de la fabricile de zahr conin att substane n
suspensie, ct i substane organice.
ape uzate de la ferme de animale i psri care, au n general
caracteristicile apelor uzate oreneti, poluanii principali fiind substanele
organice n cantitate mare i materialele n suspensie.
ape uzate radioactive, care conin ca poluant principal substanele
radioactive rezultate de la prelucrarea, transportul i utilizarea acestora.
Indiferent de proveniena lor substanele radioactive pot ajunge n ap, aer
i sol pe multiple ci, prejudiciind ntreg mediul nconjurtor.
ape uzate calde, care conin de obicei un singur poluant, energia caloric.

1
Configuraia mediilor carstice, Terra, nr.1,pp77-82, 2000)
88

ape uzate provenite din zonele de agrement, campinguri, terenuri de sport,
care sunt asemntoare cu apele uzate oreneti.
ape uzate provenite de la navele maritime sau fluviale, conin impuriti
deosebit de nocive cum ar fi: reziduuri lichide i solide, pierderi de
combustibil, lubrifiani etc.

4.3.2.2 Depozite de deeuri sau reziduuri solide

O surs important de impurificare a apelor o constituie depozitele de
deeuri sau de diferite reziduuri solide, aezate pe sol, sub cerul liber, n halde
neraional amplasate i organizate. Impurificarea provenit de la aceste depozite
poate fi produs prin antrenarea direct a reziduurilor n apele curgtoare de
ctre precipitaii sau de ctre apele care se scurg, prin infiltraie, n sol. Deosebit
de grave pot fi cazurile de impurificare provocat de haldele de deeuri
amplasate n albiile majore ale cursurilor de ap i antrenate de viiturile acestora.
Cele mai rspndite depozite de acest fel sunt cele de gunoaie oreneti i de
deeuri solide industriale, n special cenua de la termocentralele care ard
crbuni, diverse zguri metalurgice, steril de la preparaiile miniere, rumegu i
deeuri lemnoase de la fabricile de cherestea etc. De asemenea, pot fi ncadrate
n aceeai categorie de surse de impurificare depozitele de nmoluri provenite
de la fabricile de zahr, de produse clorosodice sau de la alte industrii chimice,
precum i cele de la staiile de epurare a apelor uzate.
Mai pot fi amintite i surse de poluare accidental, dar ele sunt n marea
lor majoritate legate de probleme de risc industrial.
Hidrosfera n general, este un colector i un vector purttor al deeurilor
activitilor gospodreti i industriale. Sensibilitatea ei la poluarea chimic este
condiionat de circuitul apei n natur (evaporri, precipitaii, scurgeri de
suprafa i subterane). n acest mod substanele poluante ajung n atmosfer
sau sunt introduse n sol i mai devreme sau mai trziu ajung n bazinele
acvatice.
Dup intensitatea polurii ecosistemelor acvatice se deosebesc dou zone
caracteristice:
zona polurii i
zona aciunii polurii.
Prin zon de poluare se nelege, acea parte a rului sau rezervorului de
ap care se afl n apropierea sursei de poluare i unde n strns legtur cu
natura poluanilor, au loc perturbri ale proceselor naturale fizico-chimice i
biologice din interiorul bazinului. n acest caz concentraia substanelor poluante
depete permanent concentraiile maxime admise.
Prin zona aciunii polurii, se nelege acea parte a obiectivului acvatic
(ecosistemului), unde concentraiile substanelor poluante depesc numai din
cnd n cnd normele i nu au loc schimbri eseniale ale proceselor naturale din
interiorul ecosistemelor.
89

Aprecierea calitii apei unui ecosistem se realizeaz cu ajutorul indicilor,
indicatorilor sau parametrilor hidrochimici i hidrobiologici. n categoria
parametrilor hidrochimici de calitate intr:
indicatorii fizici cum ar fi: temperatura, culoarea, pH-ul,
indicatorii chimici cum ar fi: suspensiile, duritatea, mineralizarea reziduu
fix, consumul chimic i biochimic de oxigen (CCO, CBO), oxigenul dizolvat,
azotul i fosforul mineral (NH
4
+
, NO
2
-
, NO
3
-
, PO
4
3-
), cationii metalelor grele,
produsele petroliere, pesticidele, detergenii.
Din categoria parametrilor biologici citm: numrul speciilor algele i intensitatea
dezvoltrii lor, cantitatea de substane organice sintetizate de alge
(productivitatea primar), cantitatea de substan organic ce a fost descompus
de bacterii, prezena microflorei patogene.
Pentru fiecare dintre aceste substane exist anumite concentraii limit
admisibile, cotate prescurtat CLA, stabilite de stat, care depind de domeniul de
utilizare al apei. CLA se stabilete individual pentru fiecare parametru, pe baza
nocivitii asupra organismelor vii, asupra omului i asupra proceselor fizico-
chimice i biologice din bazinul acvatic.
n general, CLA reprezint concentraia la care substana nu are aciune
perturbatoare asupra strii funcionale a organismelor vii.
Condiia principal a calitii apei este dat de relaia:
C
i
< CLA
Unde: C
i
reprezint concentraia substanei i n ap, iar CLA reprezint
concentraia limit admis a substanei i n ap.
n cazul polurii cu mai multe substane poluante aprecierea calitii apei
se face cu indicele general de poluare I
p
, care exprim suma aciunii tuturor
substanelor poluante, folosind formula:

I
p
= 1/(CLN)
n
Q
i
/Z

Unde: - n reprezint numrul substanelor poluante;
- Qi mrimea relativ a concentraiei substanei i;
- Z mrimea relativ a CLA a substanei i;
- (CLN)n media CLA a acestor substane.


4.4. Poluanii apelor

Poluanii apelor pot fi grupai dup urmtoarele criterii:

4.4.1.Dup natura lor:
poluani organici,
anorganici,
biologici,
90

termici,
radioactivi;


4.4.2. Dup starea lor de agregare:
suspensii (substane insolubile n ap);
solubili in ap; dispersii coloidale;


4.4.3 Dup durata degradrii naturale n ap, poluanii pot fi:
uor biodegradabili;
greu biodegradabili (degradarea are loc n mai puin de 30 de zile);
nebiodegradabili (degradarea se produce n 30-60 de zile);
refractari (degradarea ncepe dup cel puin 2 ani).


4.4.4 Dup modificrile pe care le produc apei
poluani care modifica proprietile chimice si/sau biologice ale apei
compui toxici anorganici: plumb, mercur, cupru, zinc, crom, cianuri
compui organici greu sau nedegradabili: pesticide, detergent
sruri organice provenite din mine sau exploatri petroliere
substane fertilizatoare: azot, fosfor microorganisme: bacterii, virui,
parazii


4.4.5 Poluani care modifica proprietile fizice si/sau organoleptice ale apei
uleiuri, colorani
substane degradabile care consuma oxigenul din apa
substane solide: suspensii

Poluarea organic - Substanele organice, de origine natural sau artificial,
reprezint pentru ap poluantul principal. Substanele organice de origine
natural (vegetal i animal) consum oxigenul din ap att pentru dezvoltare,
ct i dup moarte. Materiile organice consum oxigenul din ap, n timpul
descompunerii lor, ntr-o msur mai mare sau mai mic, n funcie de cantitatea
de substan organic evacuat, provocnd distrugerea fondului piscicol i n
general a tuturor organismelor acvatice. n acelai timp oxigenul mai este
necesar i proceselor aerobe de autoepurare, respectiv bacteriilor aerobe care
oxideaz substanele organice i care, n final, conduc la autoepurarea apei.
Concentraia de oxigen dizolvat normat, variaz ntre 4 - 6 mg/l, n funcie de
categoria de folosin, coborrea sub aceast limit avnd ca efect oprirea
proceselor aerobe, cu consecine foarte grave. Cele mai importante substane
91

organice de origine natural sunt ieiul, taninul, lignina, hidraii de carbon,
biotoxinele marine .a. Substanele organice poluani artificiali, provin din
prelucrarea diferitelor substane n cadrul rafinriilor (benzin, motorin, uleiuri,
solveni organici .a.), industriei chimice organice i industriei petrochimice
(hidrocarburi, hidrocarburi halogenate, detergeni .a.).
Poluarea cu produse petroliere - acestea provin din extracia, transportul i
prelucrarea ieiului
- platforme de foraj;
- splarea tancurilor petroliere;
- accidente.
Pelicula de petrol distruge flora i fauna deoarece:
- ntrerupe contactul cu aerul;
- mpiedic asimilaia clorofilian;
- sunt distruse ou, larve (psrile nu i mai gsesc hrana, mor de frig prin
mbibarea penajului cu iei);
- compuii fenolici i aromatici sunt toxici, benzpirenul este cancerigen etc.
ieiul deversat n mare se poate recupera parial (10-14%) prin:
- adsorbie n mase plastice poroase;
- congelare (se solidific);
- colectarea mecanic - aspiraie cu pompe i sisteme colectoare.
- dispersarea ieiului prin insuflare de aer, prin conducte perforate,
scufundate;
- dispersare cu detergeni; aprindere cu arunctoare de flcri.
Din punct de vedere al polurii organice mai amintim poluarea cu detergeni care
pot fi poluani uor sau greu biodegradabili:
- produc spum, efect letal asupra petilor. La concentraii mari, spuma are
efect toxic pentru toat faun acvatic;
- la rm/mal, aspect neplcut i miros (se descompune cu ajutorul
microorganismelor anaerobe).
Poluare cu pesticidele - substane organice cu fosfor, sulf, clor, brom etc.:
- efect toxic asupra fondului piscicol, vegetaiei acvatice i la animalele ce
folosesc apa pentru but;
- cancerigene pentru om. Efectele ajung la om, prin lanuri trofice.


Poluanii organici persisteni (POP)

Poluanii organici persisteni sunt, conform definiiei, substane chimice
care persist n mediul nconjurtor, se bioacumuleaz n organismele vii i
prezint riscul de a cauza efecte adverse asupra sntii umane i mediului. Un
aspect unic al POP l reprezint ptrunderea lor ntr-un segment al lanului trofic,
avnd posibilitatea de a trece de la mam la copil prin placent i laptele matern.
Categorii de poluani organic persisteni:
92

pesticide (aldrin, clordan, dieldrin, endrin, heptaclor, mirex, toxafen);
substane chimice industriale (hexaclorbenzen, HCB, bifenili policlorurai,
PCB);
produse secundare (dioxinele i furanii).


Poluarea anorganic (sruri, acizi, baze):
este indus de industria chimic (produse clorosodice, ngrminte
chimice),
extracia ieiului,
prepararea minereurilor,
hidrometalurgie. n suspensie sau dizolvate sunt mai frecvent ntlnite n
apele uzate industriale. Dintre acestea se menioneaz, n primul rnd,
metalele grele ( Pb, Cu , Zn , Cr ), clorurile, sulfaii etc.
Srurile anorganice conduc la mrirea salinitii apelor, iar unele dintre ele pot
provoca creterea duritii.
Clorurile n cantiti mari fac apa improprie alimentrilor cu ap potabil i
industrial, irigaiilor etc. .
Prin bioacumulare metalele grele au efecte toxice asupra organismelor
acvatice, inhibnd n acelai timp i procesele de autoepurare. Srurile de azot i
fosfor produc dezvoltarea rapid a algelor la suprafaa apelor.
Apele cu duritate mare produc depuneri pe conducte, mrindu-le rugozitatea
i micorndu-le capacitatea de transport i de transfer a cldurii.


Poluarea biologic - i are originea n activitile menajere, funcionarea
abatoarelor, cresctorii de animale etc.
Prin ap se transmit numeroase boli: bacteriene (febra tifoid, dizenteria, holera);
virotice (poliomielita, hepatita); parazitare (giardiaza).


Poluarea termic - se produce prin deversarea de ap cald, provenit de la
instalaii industriale i ndeosebi din industria energetica. Ca urmare a acestui
fapt, scade concentraia oxigenului din ap, crete sensibilitatea organismelor
acvatice la poluani, dispare o parte din faun, se nmulesc peste msur algele
albastre etc.


Poluarea radioactiv - este generat de:
apa rezultat din extracia i prelucrarea minereurilor radioactive
(uraniu, toriu);
depozitele de deeuri radioactive;
93

avariile la reactoarele nucleare;
naufragiile vapoarelor cu ncrctur nuclear etc.
Apele de suprafa poluate ptrund prin scoara terestr pan la apele
subterane.
Nivelul polurii depinde de:
structura geologic a straturilor strbtute;
factori hidrodinamici.
Poluarea apelor subterane se semnaleaz frecvent n urmtoarele perimetre:
conducte sparte; depozite de deeuri; terenuri irigate; zone cu injectri de soluii
n sol.


4.5. Autoepurarea apei

Autoepurarea apei reprezint un ansamblu de procese fizice, chimice i
biologice prin care dispar poluanii din ap, fr intervenia omului.
Apele naturale pot degrada poluanii organici, cu formare de compui
simpli: CO
2
, H
2
O, CH
4
, NH
3
, H
2
S.
Autoepurarea este influenat de urmtoarele:
natura i concentraia poluanilor;
prezena microorganismelor;
temperatur (modific viteza reaciilor chimice i biologice);
radiaia solar (radiaiile ultraviolete au efect bactericid);
regimul curgerii apei (debit, turbulen, condiii de amestecare a efluentului
cu receptorul);
prezena argilelor (pot reprezenta bariere naturale mpotriva migrrii
poluanilor).
Se realizeaz prin procese fizice si fizico-chimice precum si prin procese
biologice si biochimice. Acestea constau in:
sedimentarea materiilor mai grele, sedimentare, care este influenat de
temperatur, viteza de scurgere a apei etc.;
prin aciunea radiaiilor solare (ultraviolete) cu efecte antibacteriene;
prin reacii chimice de oxidare, reducere, neutralizare care au loc ntre
substanele chimice din ap si cele din apa poluat;
prin reacii chimice chiar numai ntre substanele chimice din apa poluat


4.6. Consecinele polurii:

4.6.1. Asupra mediului:
posibilitatea contaminrii sau polurii chimice a animalelor acvatice;
94

contaminarea bacteriologic sau poluarea chimic i radioactiv a
legumelor, fructelor sau a zarzavaturilor;
distrugerea florei microbiene proprii apei ceea ce determin micorarea
capacitii de debarasare faa de diveri poluani prezeni la un moment
dat n ap.

4.6.2. Asupra snti:

Majoritatea bolilor din organism sunt cauzate de faptul c oamenii nu beau
suficient ap sau apa but nu are cele mai bune caliti.
Boli infecioase:
boli microbiene: febra tifoid, dizenteria, holera;
boli virotice: poliomielita, hepatita epidemic;
boli parazitare:dizenteria, giardiaza.
Boli neinfecioase: determinate de contaminarea apei cu substane chimice
cu potenial toxic:
Intoxicaia cu plumb (saturnism), se manifest prin:
oboseal nejustificat; afecteaz globulele roii, vasele
sanguine; afecteaz sistemul nervos central, provocnd
encefalopatia saturnina i cel periferic cu dereglri motorii.
Intoxicaia cu mercur:
dureri de cap, ameeli, insomnie, oboseal;tulburri vizuale;
afeciuni ale sistemului nervos; afeciuni ale rinichilor;
malformaii congenitale ale ftului n cazul femeilor
nsrcinate.
Intoxicaia cu zinc:
dureri epigastrice, diaree, tremurturi, pareze; afeciuni ale
sistemului nervos central, muchilor i sistemului
cardiovascular.
Intoxicaia cu cadminiu:
cefalee; scderea tensiuni arteriale; afeciuni hepato-renale.
Intoxicaia cu azotai si fosfai:
nvineirea buzelor, nrilor, feei; agitaie pn la convulsii;
cefalee, grea.
Intoxicaia cu pesticide:
alterarea funciilor ficatului pn la formarea hepatitei cronice;
encefalopatii; malformaii congenitale.

4.6.3. Asupra calitii apelor:
n viaa colectivitilor umane, apele sunt utilizate zilnic att ca aliment ct
i n asigurarea igienei personale. n medie, n 24 de ore, un om adult consum
n scopuri alimentare 2-10 l de ap.
95

Mirosul apei provine de la substanele volatile pe care le conine ca
rezultat al ncrcrii cu substane organice n descompunere, al polurii cu
substane chimice sau ape reziduale. Cu ct apa conine mai multe substane
organice, chimice sau ape reziduale cu att mirosul este mai uor de perceput.
Culoarea apei poate da indicaii asupra modificrii calitii astfel:
apele de culoare armie sau brun provin de la distilrile de crbune
amestecate cu ape industriale care conin fier;
apele de culoare brun nchis sunt apele de la fabricile de celuloza;
apele bogate n crom sunt cele provenite de la tbcrii i au culoarea
verde inchis sau neagr
ionii de fier dau apelor o culoare galben;
ionii de cupru confer apei o culoare albastr;
apele care conin argila coloidal au o culoare galben-brun.


97




Capitolul 5. Epurarea apelor uzate



Apele uzate, sunt principala surs de poluare a apelor naturale, prin
evacuarea acestora n receptori. Aceste ape rezultate dup folosirea apei n
diverse scopuri, gospodreti sau industriale, se caracterizeaz prin aceeai
indicatori fizico-chimici ca i apele de suprafa.
Compoziia apelor uzate depinde foarte mult de proveniena acestora, ele,
clasificndu-se n ape uzate menajere i ape uzate industriale.
Evacuarea apelor uzate industriale n reeaua de canalizare oreneasc
sau n receptori este, ntr-o oarecare msur, diferit de cea a apelor uzate
oreneti, n principal, datorit caracteristicilor fizico-chimice i biologice
specifice.


5.1. Ape uzate menajere

Apele uzate menajere provin din satisfacerea nevoilor gospodreti de ap
ale centrelor populate, precum i a nevoilor gospodreti, igienico-sanitare i
social administrative ale unitilor industriale mici.
Apele uzate menajere au o compoziie relativ constant, dependent orar de
activitatea uman.
n tabelul 5.1 sunt prezentate valorile medii ale caracteristicilor specifice ale
apelor uzate menajere.

Tabelul 5.1. Compoziia medie a apelor uzate menajere
Caracteristici g / loc,zi mg / l
Substane solide totale: 250 655
- substane minerale 105 275
- substane volatile 145 380
Suspensii sedimentabile: 54 140
- minerale 15 40
- volatile 39 100
Suspensii nesedimentabile
(plutitoare):
36 95
- minerale 10 25
- volatile 26 70
Substane dizolvate 160 420
- minerale 80 210
- volatile 80 210
98








5.2. Ape uzate industriale

Cunoaterea procesului tehnologic industrial, n msura n care aceasta
conduce la stabilirea originii i a caracteristicilor calitative ale apelor uzate,
reprezint una din condiiile de baz pentru o proiectare judicioas a staiilor de
epurare industrial i mai trziu, a exploatrii acestora. Pentru principalele ape
uzate industriale sunt prezentate n tabelul 5.2, o serie de date generale,
referitoare la originea, caracteristicile calitative i modul de epurare a acestora.

Tabelul 5.2 Ape uzate industriale: origine, caracteristici i mod de epurare
Ape uzate
Indus
triale de la:
Originea
principalilor
eflueni:
Caracteristici principale Mod de epurare
1 2 3 4
INDUSTRIA ALIMENTAR I A MEDICAMENTELOR
Conserve,
diferite
Pregtirea,selecio
narea, stoarcerea
i decolorarea
fructelor i
vegetalelor
Cantiti mari de suspensii,
substane coloidale i
dizolvate
Grtare, epurare n
lagune, irigaii sau
infiltraii n sol
Produse din
lapte
Diluarea,
separarea,
prepararea untului
i ndeprtarea
zerului
Cantiti mari de substane
organice, ndeosebi proteine,
grsimi i lactoz
Preparare, epurare
biolog. convent.
(bazine cu nmol activ
sau filtre biologice)
Fabrici de
bere i
distilerii de
buturi
alcooli-ce
Macerarea i
presarea
grunelor,
reziduurilor de la
distilarea
alcoolului,
condensatul de la
rafinarea
evaporatului
Cantiti mari de substane
organice solide, dizolvate,
Coninnd azot i amidon
fermentat sau produse ale
acestuia
Recuperarea,
concentrarea prin
evaporare i
centrifugare, filtre
biologice; hran la
animale
Carne i
produse din
psri de
curte
Grajduri, cotee,
abatoare de
animale, topirea
grsimilor i
oaselor,
reziduurilor din
condensate,
grsimi i ape de
splare,
conservarea
Cantiti mari de substane
organice dizolvate i n
suspensie, snge, diferite
proteine i grsimi
Grtare, flotaie,
decantare filtre
biologice
Consumul biochimic de oxigen
CBO5
54 140
Consumul chimic de oxigen
CCO-Mn
57 150
99

psrilor de curte
Zahr din
sfecl de
zahr
Transportul sfeclei,
supernatant de la
nmolul de la
tratarea cu var,
condens dup
evaporare,
extragerea
zahrului
Cantiti mari de substane
organice dizolvate i n
suspensie, coninnd zahr
i proteine
Refolosirea apelor
uzate, coagularea i
epurarea n lagune
Produse
farmaceutice
Micelium, filtratul
epuizat, splare
Cantitate mare de substane
organice n suspensie i
dizolvate, incluznd vitamine
Evaporare i uscare,
hran pentru animale.
Drojdie Filtrarea drojdiei
(reziduu)
Cantiti mari de solide, n
special organice i CBO
Fermentare anaerob,
filtre biologice
Murturi Pregtirea
produselor (ap de
var, ap srat,
alaun, sirop,
semine i buci
de castravei)
pH variabil, cantiti mari de
substane n suspensie,
substane organice, culoare
Reinere avansat a
deeurilor n secie,
grtare, egalizare.
Cafea Pregtire (pulp i
boabe de cafea)
CBO mare i cantiti medii
de solide n suspensie
Grtare, decantare i
filtre biologice
Pete Centrifugare
(deeuri),
preparare pete,
ape uzate de la
evaporare ,.a.
CBO foarte mare, suspensii
solide organice i miros
Evaporarea n
ntregime a apelor,
resturi de pete n
mare.
Buturi
nealcoolice
Splarea sticlelor,
pardoselilor i
echipam., drenarea
rezervoarelor de
sirop
pH mare, substane solide n
suspensie i CBO mediu
Grtare, apoi
descrcare n
canalizarea
oreneasc.
Orez nmuierea,
prepararea i
splarea orezului
CBO mare, substane solide,
n suspensie
Coagulare cu var,
fermentare anaerob
INDUSTRIA TEXTIL-PIELRIE
Textile Pregtirea fibrelor,
fabricarea
materialelor
Ape alcaline, colorate, cu
CBO i temperatur mari,
cantiti mari de substane
solide n suspensie
Neutralizare,
precipitare chimic,
epurare biologic
convenional
Produse de
pielrie
ndeprtarea
prului, nmuierea,
pregtirea pentru
introducerea n bi
a pieilor
Cantiti mari de solide
totale, duritate mare, sare
(NaCl), sulfii, crom, pH 7,
var preparat i CBO mediu
Egalizare, sedimentare
i tratare biologic
Spltorii de
rufe i
mbrcmint
e
Splarea rufelor i
mbrcmintei
Turbiditate mare, alcalinitate,
subst. organice solide.
Grtare, precipitare
chimic, flotaie i
adsorbie
INDUSTRIA CHIMIC
100

Acizi Procesul
tehnologic (ape
uzate i acizi
diluai)
pH mic, coninut redus de
substane organice
Neutralizare, ardere
cnd coninutul de
substane organice
justific procesul.
Detergeni Splarea i
purificarea
spunurilor i
detergenilor
CBO i spunuri saponificate
mari
Flotaie i separarea
grsimilor, precipitare
cu CaCl2
Amidon din
porumb
Evaporare
(condensul),
splare final
(sirop), mbuteliere
(ape uzate)
CBO i substane organice
dizolvate mari; n princip.
Amidon i substane anexe
Egalizare, tratare
biologic convenional
Explozivi Splarea TNT i a
fulmicotonului
pentru purificare,
splarea i
pregtirea
ncrcturii
TNT, culoare, ape cu
caracter acid, miros, coninut
de acizi organici i alcool de
la pulbere i bumbac, metal,
uleiuri i spun
Flotaie, precipitare
chimic, epurare
biologic
convenional, aerare,
clorare, neutralizare
Insecticide Splarea i
purificarea
produselor (2,4D i
DDT)
Mari cantiti de substane
organice, structuri benzenice
nchise, toxice pentru bacterii
i peti, ape cu caracter acid
Diluare, nmagazinare,
absorbie cu crbune
activ, clorare alcalin.
Fosfai i
fosfor
Splarea, trecerea
prin grtare i
flotarea rocii,
condens (rezultat
din staia de
reducere a
fosfatului)
Argile, noroi i uleiuri, pH
alcalin, substane solide n
suspensie, fosfor, siliciu i
fluoruri
Epurare n lagune,
epurare mecanic.
Coagulare i
decantarea apelor
rafinate
Formaldehid
e
Fabricarea
enzimelor sintetice
(reziduuri), vopsirea
fibrelor sintetice
CBO normal i HCHO n
cant. mari (toxice pentru
bacterii )
Filtre biologice,
adsorbie pe crbune
activ.
INDUSTRIA DE PRELUCRARE A MATERIALELOR
Hrtie Pregtirea,
rafinarea, splarea
fibrelor, trecerea
prin grtare a
pulpei de hrtie
pH mare sau mic; culoare;
substane solide n
suspensie, coloidale i
dizolvate n cantitate mare
Decantare, epurare n
lagune, epurare
biologic, aerare,
recuper. substanelor
pierdute n proces.
Produse
fotografice
Developare i fixare
(soluii uzate)
Ape cu caracter alcalin,
conin diferii ageni de
reducere organici i
anorganici
Recuperarea Ag, apoi
evacuarea apelor
uzate n canaliz. ora.
Oel Pregtirea
crbunelui,
splarea gazelor de
la furnale i de la
finisarea oelului
pH mic, acizi, cianuri, fenol,
minereu, cocs, piatr de var,
alcalii, uleiuri, substane n
suspensie fine
Neutralizare,
recuperare ,
reutilizare, coagulare
chimic
Acoperiri
metalice
Striparea oxizilor,
splarea i
acoperirea
metalelor
Ape cu caracter acid, toxice,
ndeosebi substane minerale
Eliminarea cianurilor,
reducerea i precip.
cromului, precipitarea
cu var a altor metale
101

Produse din
font
ndeprtarea
nisipului folosit prin
evacuare hidraulic
Cantitate mare de subst.
solide n suspensie, n
special nisip; puin argil i
crbune
Grtare, uscarea
nisipului recuperat
iei Din procesele
tehnologice (noroi
de foraj, sare, iei
i gaze n cantiti
mici, nmoluri acide
i diferite uleiuri de
la rafinare)
Cantiti mari de sruri din
iei, CBO mare, miros, fenoli
i compui cu sulf de la
rafinrii
Recuperare, injecia n
sol a srurilor;
acidificarea i arderea
nmolurilor alcaline
Cauciuc Splarea latexului,
coagularea
cauciucului,
ndeprtarea
impuritilor din
cauciuc
CBO mare, miros, subst.
solide n suspensie n
cantiti mari, pH variabil,
cloruri n cantiti mari
Aerare, clorare,
sulfonare, epurare
biologic
Sticl Polizarea i
splarea sticlei
Culoare roie, substane
solide n suspensie
nesedimentabile, ape cu
caracter alcalin
Precipitarea clorurii de
calciu
Silozuri
navale
Splarea
ncperilor,
recuperarea
solvenilor i
recuperarea apei
din iei
CBO mare, ape cu caracter
acid
Recuperarea subst.
pierdute n proces,
egalizare, recirculare
i refolosire, filtre
biologice
INDUSTRIA ENERGETIC
Centrale cu
abur
Rcire, drenare ape
uzate, evacuarea
boilerelor
Ape calde, volum mare,
substane solide dizolvate i
substane anorganice n
cantiti mari
Rcirea prin aerare,
depozitarea cenuii,
neutralizarea excesului
de acizi din apele
uzate
Prelucrarea
crbunelui
Curirea i
clasificarea
crbunilor,
contactul straturilor
de sulf cu apa
Cantiti importante de
substane solide n
suspensie; pH mic, H2SO4
mare i FeSO4
Decantarea, flotarea
spumei i
nmagazinarea
sterilului

Din tabelul 5.2. rezult evident c pe lng procedeele convenionale de epurare
sunt folosite i numeroase alte procedee specifice.


5.3. Caracteristicile principale ale unor categorii de ape uzate industriale

n tabelul 5.3. sunt nscrise principalele substane prezente n apele uzate
industriale, iar n tabelul 5.4 sunt trecute caracteristicile principalelor ape uzate
industriale




102

Tabelul 5.3 Unele substane prezente n principalele ape uzate industriale
Substane Prezente n apele uzate de la:
Clor liber Spltorii de rufe i mbrcminte, fabrici de hrtie, nlbire textile
Amoniac Fabricarea cocsului i benzinei, fabricarea substanelor chimice
Fluoruri Scrubere pentru gaze, gravare n sticl, uzine de energie atomic
Cianuri Fabricarea benzinei, acoperiri metalice, curirea metalelor
Sulfuri Vopsirea textilelor, tbcrii, fabricarea benzinei, fabricarea mtsii
artificiale tip vscoz
Acizi Fabricarea substanelor chimice, mine, fabricarea DDT, berii,
textilelor, fabricarea de baterii, soluii de fier i cupru
Alcalii Curirea lnii, mercerizarea bumbacului, spltorii de rufe i
mbrcminte, fierberea bumbacului i a paielor
Crom Acoperiri metalice, tbcirea pieilor cu crom, eloxarea aluminiului
Plumb Fabricarea bateriilor, fabricarea culorilor, fabricarea benzinei, mine
de plumb
Nichel Acoperiri metalice
Cadmiu Acoperiri metalice
Zinc Galvanizare, acoperiri cu zinc, fabricarea mtsii artificiale tip
vscoz, prelucrarea cauciucului
Cupru Acoperiri metalice de cupru, soluii de cupru, fabricarea mtsii
artificiale
Arsen Prepararea soluiilor de deparazitare
Zaharuri Prelucrarea laptelui, fabricarea berii, fabrici de glucoz i zahr din
sfecla de zahr, fabrici de ciocolat sau de dulciuri
Amidon Prelucrarea unor alimente, industria textil, fabricarea tapetului
Grsimi. Uleiuri Curirea lnii, spltorii, industria de textile, rafinrii de iei, lucrri
inginereti
Fenoli Fabricarea de benzin i cocs, fabricarea rinilor sintetice,
industria de textile, tbcrii, distilerii de gudroane, fabrici chimice,
soluii pentru dezinfectare, fabricarea coloranilor
Formaldehide Fabricarea de rini sintetice, fabricarea penicilinei i
medicamentelor
Acid acetic Fabricarea mtsii artificiale, fabricarea conservelor
Acid citric Buturi nealcoolice i prelucrarea citricelor
Fluoruri Fabricare de benzin i cocs, fabricare de substane chimice, fabrici
de substane fertilizatoare, fabrici de ceramic, fabricarea de
tranzistori, gravarea sticlei
Hidrocarburi Fabrici petrochimice i de cauciuc
Ap oxigenat nlbirea textilelor, ncercarea motoarelor de rachet
Mercaptani Rafinrii de iei, fabrici de pulp de lemn
Acizi minerali Fabricarea substanelor chimice, mine, soluii de fier i cupru,
fabricarea DDT, fabricarea berii, textilelor, bateriilor
Nichel Acoperii metalice
Nitroderivai Fabrici de produse chimice i explozivi
Acizi organici Distilerii i procese de fermentaie
Argint Acoperiri metalice, fotografie
Acid tanic Tbcrii, fabrici de cherestea
Acid tartanic Colorarea vinului, pieilor, fabricarea de substane chimice






103

Tabelul. 5.4. Caracteristici ale principalelor ape uzate industriale
Ape uzate
industriale
din/de la
Unitatea
de msur
Ape
uzate
l/unitate
Caracteristici Locuitori
echivaleni
/unitate
(dpdv
CBO
5
)
CBO
5
Suspensii
Kg/unit mg/l Kg/unit mg/l
1 2 3 4 5 6 7 8
Creterea animalelor
Porcine GV=1000kg
Greutate
vie
60 1,9-2,3 2400-
4800
4,5-6,0 4000-7100 -
Bovine
pentru
carne
GV=1000kg 60 1,6 - 6,9 - -
pentru
lapte
GV=1000kg 82 1,7 - 10,5 - -
Ovine GV=1000kg 40 0,9 - 10,0 - -
Psri
gini GV=1000kg 53 3,5 - 13,5 - -
pui de
carne
GV=1000kg 71 - - 17,0 - -
Industria alimentar
Conserve
de:

legume 1t 5400-
30700
3,6-
33000
- 5-24,5 - 30-580
fructe 1t 9520-
8200
1,8-30 - 0,8-13,6 - 38-186
Produse
din lapte
1000l 920-
54000
12-47,5 - 6-19 - 255-900
Fabrici de
zahr (din
sfecl)
1t sfecl 1200-
1900
3,2 2700-
4700
4,3 3580-2260 60
Spirt de
melas
1t spirt 80 0,32 4000 0,03 375 6
Fabrici de
bere (fr
secia
mal)
100l bere 2000 1,7 850 0,61 301 32
Fabrici de
drojdie de
panificaie
1 t drojdie 9000 347 3900 68 760 6426
Fabrica de
buturi
10 m
3
borhot
1020 17,0 - 31 - 365

n aceeai msur ca i reducerea volumului de ape uzate, micorarea
nocivitii lor contribuie la impurificarea ntr-o msur mai mic a receptorului. i
n acest caz, introducerea de tehnologii noi n procesul tehnologic industrial sau
nlocuirea substanelor nocive folosite n aceasta cu substane mai puin sau
chiar de loc nocive, poate reduce gradul de impurificare al apelor uzate
industriale. n acest sens, se dau cteva exemple:
104

la unele secii de splare a crbunilor s-au nlocuit unii reactivi de flotaie
cu alii mai puin toxici pentru flora i fauna receptorului;
substanele mercerizate fenolice din industria textil au fost nlocuite cu
produse pe baz de alcooli superiori;
introducerea difuziei continue la fabricile de zahr;
folosirea de detergeni biodegradabili etc.
Recuperarea substanelor valoroase din apele uzate, ca de exemplu:
soluiile de fierbere de la fabricile de prelucrare a lemnului( n scopul
obinerii de drojdie furajer),
substanele petroliere din rafinriile de petrol,
metalele grele n metalurgia neferoas,
cianurile n preparaiile aurifere etc. au ca scop, pe de o parte valorificarea
substanelor recuperate, iar pe de alt parte reducerea cantitii de
substane nocive evacuate cu apele uzate.
Valorificarea parial sau total a apelor uzate, prin irigarea terenurilor agricole
sau prin folosirea lor n procesele tehnologice industriale n urma unei epurri
avansate, reprezint, de asemenea, un mod de reducere a nocivitilor evacuate
cu apele uzate.
Mai trebuie reamintit, de asemenea, c egalizarea i uniformizarea debitelor i a
concentraiilor contribuie n mare msur la reducerea ocurilor ce trebuie
suportate de receptor, ocuri care ar putea cteodat s aib efecte mult mai
grave dect cele ateptate


5.4. Consideraii generale privind epurarea apelor uzate industriale

Dei difer prin dimensiuni i tehnologiile folosite, cea mai mare parte a
staiilor de epurare a apelor uzate au o schem constructiv apropiat. Exist i
unele staii de epurare realizate pe vertical, tip turn, dar majoritatea sunt pe
orizontal. Ocup relativ mult teren, dar o parte din instalaii se pot realiza n
subteran, cu spaii verzi deasupra.
Epurarea apelor reprezint totalitatea operaiilor efectuate pentru
diminuarea coninutului de poluani. Epurarea apelor se realizeaz prin procedee
fizice/ mecanice, chimice i biologice. Pentru ca tehnologia de epurare s fie ct
mai eficient din punct de vedere economic, trebuie:
s fie ct mai simpl;
s cuprind un numr ct mai redus de faze;
s se desfoare cu consumuri ct mai mici de energie electric,
combustibili i reactivi.



105

5.4.1. Treapta primar

Prin acest procedeu are loc separarea produselor poluante nedizolvate,
prin cuprinznd mai multe etape succesive:
reinerea particulelor grosiere, cu dimensiuni peste 1 mm, pe grtare/site
cu spaii/ochiuri tot mai dese ntre lamele, aezate unele dup altele.
Curirea materiilor reinute pe suprafaa lor se face mecanic. Ele se
gestioneaz ca i gunoiul menajer, lund drumul rampei de gunoi sau
incineratorului;
deznisiparea, depunerea n decantoare a particulelor de 0,2-1 mm, n timp
de 2-3 minute (se scade viteza apei la 0,3-0,4 m/s), are loc depunerea
nisipului i a altor particule ce au trecut de site. Nisipul depus se
colecteaz mecanic de pe fundul bazinelor i se gestioneaz ca i deeu,
mpreun cu cele rezultate din etapele anterioare.
Decantoarele primare sunt longitudinale sau circulare i asigur
staionarea apei timp mai ndelungat (1-3 ore), astfel c se depun i
suspensiile fine. Se pot aduga n ape i diverse substane chimice cu rol
de agent de coagulare sau floculare, uneori se interpun i filtre. Spumele i
alte substane flotante adunate la suprafa (grsimi, substane petroliere
etc.) se rein i nltur ("despumare") iar nmolul depus pe fund se
colecteaz i se nltur din bazin (de exemplu cu lame racloare susinute
de pod rulant) i se trimite la metantancuri.

5.4.2. Treapta secundar

Apa este trecut n :
Aerotancuri, bazine unde apa este amestecat cu "nmol activ" ce conine
microorganisme ce descompun aerob substanele organice. Se introduce
continuu aer pentru a accelera procesele biochimice.
Decantoarele secundare sunt bazine n care se sedimenteaz materialele
de suspensie formate n urma proceselor complexe din aerotancuri. Acest
nmol este trimis la metantancuri iar gazele (ce conin mult metan) se
folosesc ca i combustibil de exemplu la centrala termic.
Tot aici se realizeaz i o epurarea chimic, n funcie de natura i concentraia
poluanilor realizeaz prin:
reacii de oxidare;
precipitare;
coagulare;
clorurare.



106


5.4.3. Treapta teriar

Principiul acestui procedeu const n eliminarea poluanilor organici,
biodegradabili, cu ajutorul microorganismelor. Au loc procese de fermentaie
aerob, sau anaerob, din care se formeaz compui aglomerai (flocoane), care
se separ de ap, alturi de sruri minerale i gaze (SO
2
, CH
4
, CO
2
etc.).
Aceast treapt poate fi biologic, mecanic sau chimic sau combinat,
utiliznd tehnologii clasice precum filtrarea sau unele mai speciale cum este
adsorbia pe crbune activat, precipitarea chimic etc.
Eliminarea azotului n exces se face biologic, prin nitrificare (transformarea
amoniului n azotit i apoi azotat) urmat de denitrificare, ce transform azotatul
n azot ce se degaj n atmosfer.
Nitrificarea este procesul prin care se realizeaz oxidarea biologic a amoniului.
Aceasta se realizeaz n dou etape, prima la forma de azotii i apoi la forma de
azotai. Responsabile pentru aceste dou etape sunt dou bacterii
chemoautotrofe (obin energie din reacii chimice, prin oxidarea compuilor
anorganici asemenea amoniacului, azotiilor i sulfidelor), respectiv nitrosomonas
i nitrobacter.
Nitrosomonas Nitrobacter
NH
4
+
+ O
2
NO
2
-
+ O
2
NO
3
-

Reaciile de transformare sunt n general cuplate i au loc rapid la forma de
azotat; nivelul de azotii la un moment dat este relativ sczut. Azotaii pot fi
folosii n sintez pentru a sprijini creterea plantelor sau pot fi substanial redui
prin denitrificare.
Denitrificarea este reducerea biologic a azotailor la azot gazos. Ea poate fi
realizat n mai multe etape pe cale biochimic, cu producere final de azot
gazos. O gam larg de bacterii heterotrofe iau parte la proces, necesitnd
carbon organic ca surs de energie.

NO
3
-
+ carbon organic NO
2
-
+ carbon organic N2 + dioxid de carbon + apa
Azotat Azotit Azot gazos

Pentru ca procesul de epurare biologic s se desfoare n condiii optime,
raportul optim C:N:P este cuprins ntre 100: 10:1 i 100: 5 : 1.

Eliminarea fosforului se poate face pe cale biologic, sau chimic.
n urma trecerii prin aceste trepte apa trebuie s aib o calitate acceptabil, care
s corespund standardelor pentru ape uzate epurate. Dac emisarul nu poate
asigura diluie puternic, apele epurate trebuie s fie foarte curate. Ideal e s
aib o calitate care s le fac s nu mai fie numite "ape uzate" dar n practic nu
se ntlnete ntotdeauna o astfel de situaie.
107

n final apa epurat este restituit n emisar. Ea conine evident nc urme
de poluant, de aceea este avantajos ca debitul emisarului s fie mare pentru a
asigura diluie adecvat.
Alte soluii propun utilizarea pentru irigaii a apelor uzate dup tratamentul
secundar, deoarece au un coninut ridicat de nutrieni. Acest procedeu e aplicabil
dac acele ape nu conin toxice specifice peste limitele admise i produsele
agricole rezultate nu se consum direct. n acest caz nu mai este necesar
treapta a III-a i nu se mai introduc ape n emisar.
Se experimenteaz i utilizarea apelor uzate ca surs de ap potabil,
desigur cu supunerea la tratamente avansate de purificare i tratare.
Nmolul din decantoarele primare i secundare este introdus n turnuri de
fermentaie, numite metantancuri. De obicei sunt rezervoare de beton armat de
mari dimensiuni, unde se asigur temperatur relativ ridicat, constant, i
condiii anaerobe, n care bacteriile fermenteaz nmolul i descompun
substanele organice pn la substane anorganice, rezultnd un nmol bogat n
nutrieni i gaze care, coninnd mult metan, se utilizeaz ca i combustibil.
Procesele de epurare a apelor uzate industriale, sunt, n general, aceleai
ca pentru apele uzate oreneti. Pentru apele uzate industriale este nevoie de
cele mai multe ori de o epurare complementar pentru eliminarea poluanilor
specifici, care implic procese fizico-chimice de o complexitate deosebit, ca de
exemplu: extracie lichid-lichid, schimb ionic, electrodializ, adsorbie, absorbie,
corectare de pH, etc.
Pentru a avea o privire de ansamblu asupra aplicrii acestor procese
pentru epurarea apelor uzate industriale, ele au fost puse n eviden n ultima
coloan a tabelului 5.2., urmrirea acestei coloane putnd furniza date asupra
gradului mai mare sau mai mic de epurare necesar, precum i asupra frecvenei
aplicrii proceselor de epurare.
n vederea proiectrii staiilor de epurare industriale, cunoaterea
caracteristicilor apelor uzate reprezint factorul hotrtor, ca i n cazul staiilor
de epurare oreneti. Cteodat, la dimensionarea staiilor de epurare
industrial se pot utiliza parametrii valabili pentru apele uzate oreneti, dar
innd cont de aportul de impuriti industriale, aport care n majoritatea cazurilor
se refer la consumul biochimic de oxigen sau la suspensii, este necesar ca
aportul de impuriti industriale s fie exprimat printr-un aa numit coeficient
"locuitori echivaleni" (notat e.l. i reprezint ncrcarea organic biodegradabil
avnd un consum biochimic de oxigen la 5 zile - CBO
5
-.de 60g O
2
/zi),conform
Legii 188/2002.






108

5.5. Barajele absorbante

n unele cazuri, mai ales pentru depoluarea apelor de suprafa se
folosesc barajele absorbante care au rolul de a reine poluanii, n special cei
care au densiti mai mici i formeaz pelicule poluante pe suprafaa apelor
Caracteristici tehnice principale:
sunt destinate aezrii n calea poluanilor care se deverseaz accidental
pe ap;
cnd poluantul ajunge la baraj, acesta l absoarbe i l reine;
sunt produse hidrofobe si oleofile;
barajul are n interior ca element de absorbie, un absorbant sintetic.
Elemente componente:
cmaa interioar care are rolul de a reine absorbantul s nu se
mprtie;
cmaa exterioar (sub forma de plas rar) este confecionat dintr-un
material special care are rolul de a permite montarea elementelor de
rezistent (parma) si de conectare (inele si carabiniere);
elementele de conectare rapid care au rolul de a permite cuplarea rapid
a mai multor baraje pentru a obine un baraj de orice lungime necesar.
Dimensiuni:
diametru: 8cm, 10cm, 13cm, 15cm , 20cm;
lungime standard: 3m (se pot realiza si cu alte lungimi).
Mod de utilizare:
pe ap se aeaz n calea poluantului sau se ncercuiete absorbind
progresiv poluantul.


5.6. Condiii de calitate pentru evacuarea apelor uzate industriale

Apele uzate industriale pot fi evacuate fie n reeaua de canalizare fie n
receptori, bineneles atunci cnd este cazul, dup o prealabil preepurare sau
epurare.

5.6.1. Evacuarea apelor uzate industriale n reeaua de canalizare
oreneasc
Debitele mici de ape uzate industriale sunt evacuate, de cele mai multe ori,
n reeaua de canalizare oreneasc, epurarea lor fcndu-se n comun cu
apele uzate oreneti. Aceast soluie, recomandat de ntreaga literatur de
specialitate, poate fi aplicat numai cnd apele uzate industriale nu degradeaz
sau mpiedic buna funcionare a reelei de canalizare i a staiei de epurare.
De cele mai multe ori, staia de epurare oreneasc se supradimensioneaz
chiar de la proiectare, cu scopul de a putea primi i ape uzate industriale.
109

Evacuarea apelor uzate industriale n reeaua de canalizare oreneasc
prezint numeroase avantaje, dintre care menionm urmtoarele:
un singur responsabil cu epurarea apelor uzate din ora poate conduce i
rspunde mai eficient de epurarea tuturor apelor uzate;
de cele mai multe ori construciile necesare pentru epurarea celor dou
feluri de ape uzate sunt similare, costul investiiei unei singure staii de
epurare este mult mai redus, n aceeai msur i costul exploatrii este
mult mai redus;
economie de teren pentru construcia staiei de epurare;
cooperarea ntre industrie i ora este mai bun, ambele urmrind
reducerea costului apei uzate epurate;
apele uzate menajere conin substane nutritive necesare epurrii unor ape
uzate industriale, care n cazul epurrii separate ar trebui adugate
artificial.
Hotrrea privind primirea apelor uzate industriale n reeaua de canalizare
oreneasc trebuie fundamentat, ea putnd uneori conduce la unele
dezavantaje, ca de exemplu:
greuti n extinderea staiei de epurare oreneasc, n momentul
dezvoltrii industriei;
necesitatea folosirii pentru apele uzate industriale a unor procese sau
materiale specifice care nu ar fi fost necesare epurrii apelor uzate
oreneti;
efluentul staiei de epurare comune, rareori poate fi reutilizat n procesul
tehnologic industrial;
schimbri sezoniere ale procesului tehnologic industrial care pot conduce
la dereglarea procesului de epurare etc.
Este ns necesar de artat c tratarea n comun a celor dou feluri de ape se
dovedete uneori chiar de la nceput incompatibil, deoarece industria
evacueaz o serie de substane care inhib procesele de epurare. Cercetrile
preliminare la proiectarea unei staii de epurare comun au drept scop principal
s stabileasc aceste substane, s fac recomandri n privina separrii lor
nainte de a ajunge la colectorul comun precum i asupra posibilitilor de
epurare separat a apelor de transport ale acestora, ajungndu-se astfel, de
multe ori, la necesitatea construirii de staii de preepurare.
ndeprtarea sau reducerea substanelor nocive prezente n procesul
tehnologic industrial, care pot inhiba procesele de epurare sau degrada reeaua
de canalizare se poate face printr-o bun i atent ntreinere a instalaiilor
industriale paralel cu valorificarea unor substane nocive; nlocuirea proceselor i
echipamentelor vechi cu unele noi i mai eficiente; recircularea unor substane
nocive care iau parte la procesul tehnologic industrial; mbuntirea i buna
gospodrire a procesului tehnologic etc.
110

Condiiile evacurii apelor uzate industriale n reeaua de canalizare
oreneasc sunt, n general, n toate rile asemntoare, la noi n ar,
acestea fiind reglementate prin NTPA-002/2002, prin care sunt reglementate
cerinele care trebuie ndeplinite de apele uzate evacuate n reelele de
canalizare ale localitilor i direct n staiile de epurare. n sensul normativului
menionat, apele uzate, ce se descarc n reelele de canalizare a centrelor
populate nu trebuie s conin n seciunea de control urmtoarele substane:
substane n suspensie a cror cantitate, mrime i natur constituie un
factor activ de erodare a canalelor, provoac depuneri sau stnjenesc
curgerea hidraulic normal i anume: suspensii grele sau alte materiale
care se pot depune; corpuri solide, plutitoare sau antrenate, care nu trec
prin grtarul cu spaiu liber de 20 mm ntre bare; suspensii dure, care pot
genera zone de erodare a colectoarelor; pcur, uleiuri, grsimi sau alte
materiale, ntr-o form i cantitate care pot genera aderene de natur s
provoace zone de acumulri a unor depuneri pe pereii colectorului;
substane care n apa reelelor de canalizare provoac fenomene de
coagulare, care duc la formare unor depuneri n colectoare;
substane cu agresivitate chimic asupra materialelor folosite n mod
obinuit n construcia reelelor de canalizare i staiilor de epurare a
apelor uzate din centrele populate;
substane de orice natur n stare de suspensie, coloidale sau dizolvate
care, n aceast stare sau prin evaporare, stnjenesc exploatarea normal
a canalelor i staiilor de epurare sau provoac mpreun cu aerul
amestecuri detonante;
substane nocive care pot pune n pericol personalul de exploatare a
canalizrii;
substane inhibatoare ale procesului de epurare n cantiti care, n
condiiile dilurii realizate n reeaua de canalizare, ar putea prejudicia
funcionarea treptei de epurare biologic sau a celei de fermentaie a
nmolului;
deeuri radioactive;
substane care singure sau n amestec cu apa de canalizare pot degaja
miros neplcut;
substane colorante;
substane organice greu biodegradabile.
Se recomand ca staiile de epurare n comun s fie prevzute cu bazine de
egalizare a debitelor i concentraiilor, amplasate la intrarea n staia de epurare,
necesare prevenirii eventualelor ocuri ce ar putea aduce prejudicii, ndeosebi
epurrii biologice. De asemenea, prevederea unei staii de clorinare dup
epurarea biologic este indicat de cele mai multe ori, n scopul distrugerii
bacteriilor, uneori n cantiti mari, aduse de apele uzate industriale.
111

ncrcarea organic, exprimat prin CBO
5
(consum biochimic de oxigen
,
determinare efectuat nainte i dup 5 zile de incubare la 20 1C la ntuneric
total) se modific sensibil o dat cu introducerea apelor uzate industriale n
reeaua oreneasc. Se tie c CBO
5
al unor ape uzate industriale poate fi chiar
de sute de ori mai mare ca cel al apelor uzate menajere, o cantitate mic de ap
uzat industrial putnd, s mreasc mult ncrcarea organic a staiei de
epurare i, s provoace deranjamente n exploatarea ei. Se impune, n
consecin, verificarea instalaiilor de epurare biologic din acest punct de
vedere. Cercetrile trebuie s stabileasc dinamica degradrii substanei
organice din apa uzat industrial i din cea a amestecului de ap uzat
oreneasc i industrial, necesar verificrii capacitii i eficienei instalaiilor
existente puse s lucreze n condiii noi.
n ceea ce privete condiiile de calitate care trebuie ndeplinite de apele uzate n
seciunea de control, normativul NTPA.002/2002 stabilete valorile prevzute n
tabelul 5.5

Tabelul nr. 5.5: Indicatori de calitate ai apelor uzate evacuate n reelele de canalizare ale localitilor
Nr.crt. Indicatorul de calitate U.M.
Valorile
maxime
admise
Metoda de analiz
3

1. Temperatura
0
C 40

2. pH
uniti
pH
6,5-8,5 SR ISO 10523-97
3. Materii n suspensie mg/dm
3
350 STAS 6953-81
4.
Consum biochimic de oxigen la 5 zile
(CBO5)
mg
O
2
/dm
3

300
STAS 6560-82 SR
ISO 5815/98
5.
Consum chimic de oxigen - metoda cu
dicromat de potasiu [CCO(Cr)
1
]
mg
O
2
/dm
3

500 SR ISO 6060/96
6. Azot amoniacal (NH
4
+
) mg/dm
3
30 STAS 8683-70
7. Fosfor total (P) mg/dm
3
5,0 STAS 10064-75
8. Cianuri totale (CN) mg/dm
3
1,0 SR ISO 6703/1-98
9. Sulfuri i hidrogen sulfurat (S
2
-
) mg/dm
3
1,0 SR ISO 10530-97
10. Sulfii (SO
3
2-
) mg/dm
3
2 STAS 7661-89
11. Sulfai (SO
4
2-
) mg/dm
3
600 STAS 8601-70
12.
Fenoli antrenabili cu vapori de ap
(C
6
H
5
OH)
mg/dm
3
30 STAS 7167-92
13.
Substane extractibile cu solveni
organici
mg/dm
3
30 SR 7587-96
14. Detergeni sintetici biodegradabili mg/dm
3
25 SR ISO 7875/1,2-96
15. Plumb (Pb
2+
) mg/dm
3
0,5 STAS 8637-79
112

Nr.crt. Indicatorul de calitate U.M.
Valorile
maxime
admise
Metoda de analiz
3

16. Cadmiu (Cd
2+
) mg/dm
3
0,3 SR ISO 5961/93
17. Crom total (Cr
3+
+ Cr
6+
) mg/dm
3
1,5
STAS 7884-91 SR
ISO 9174-98
18. Crom hexavalent (Cr
6+
) mg/dm
3
0,2
STAS 7884-91 SR
ISO 11083-98
19. Cupru (Cu
2+
) mg/dm
3
0,2 STAS 7795-80
20. Nichel (Ni
2+
) mg/dm
3
1,0 STAS 7987-67
21. Zinc (Zn
2+
)2) mg/dm
3
1,0 STAS 8314-87
22. Mangan total (Mn
2+
) mg/dm
3
2,0
SR 8662/1-96 SR
ISO 6333-96
23. Clor rezidual liber (Cl
2
) mg/dm
3
0,5 STAS 6364-78
____________
1) Valoarea concentraiei CCOCr este condiionat de respectarea raportului CBO
5
/CCO mai mare sau
egal cu 0,4. Pentru verificarea acestei condiii vor putea fi utilizate i rezultatele determinrii consumului
chimic de oxigen, prin metoda cu permanganat de potasiu, urmrindu-se cunoaterea raportului
CCOMn/CCOCr caracteristic apei uzate.
2) Pentru localitile n care apa potabil din reeaua de distribuie conine zinc n concentraie mai mare
de 1 mg/dm
3
se va accepta aceeai valoare i la racordare, dar nu mai mare de 5 mg/l.
3) Metoda de analiz va fi cea corespunztoare standardului n vigoare.

Dac pe colectorul reelei de canalizare a localitii, n punctul de racord al
sursei de ape uzate, curge n permanen un debit care asigur diluarea
corespunztoare a acestora, operatorul deservicii publice care exploateaz i
administreaz reeaua de canalizare poate stabili condiiile de evacuare, innd
seama de diluia realizat. n aceste situaii utilizatorii de ap care se racordeaz
la reeaua de canalizare din localitate sunt obligai s amenajeze cminul de
racord corespunztor necesitilor de protejare a construciei i cu respectarea
condiiilor de salubritate i a igienei mediului.
n cazul n care n apa uzat se gsesc mai multe metale grele din categoria: Cu,
Cr, Ni, Mn, suma concentraiilor lor nu trebuie s depeasc valoarea de 5,0
mg/dm3; dac se gsesc doar metale grele, precum Zn i/sau Mn, suma
concentraiilor acestora nu poate depi valoarea de 6,0 mg/dm3.
Enumerarea din tabel nu este limitativ; operatorul de servicii publice care
exploateaz i administreaz reeaua de canalizare i staia de epurare,
mpreun cu proiectantul care deine rspunderea realizrii parametrilor
proiectai i, dup caz, prin implicarea unitii de cercetare tehnologic, care a
fundamentat soluia de proiectare pentru reeaua de canalizare i/sau pentru
staia de epurare, pot stabili, n funcie de profilul activitii desfurate de
abonat, limite i pentru ali indicatori, innd seama de prescripiile generale de
113

evacuare i, atunci cnd este cazul, i de efectul cumulat al unor ageni corosivi
i/sau toxici asupra reelei de canalizare i instalaiilor de epurare.
Toate condiiile de descrcare a apelor uzate n reeaua de canalizare
oreneasc au n vedere, n general, interaciunea unor substane, n special
cele aduse de apele uzate industriale, care ar putea duce la formarea de gaze
periculoase, compui corosivi, coagulani care ar avea ca rezultat depunerea
substanelor n suspensie n reeaua de canalizare etc.
Dac industria este amplasat imediat n vecintatea staiei de epurare,
construcia unui canal separat pentru industrie pn la staia de epurare comun
(oreneasc) poate conduce uneori la avantaje, astfel:
dac apele uzate industriale conin cantiti mici de substane n
suspensie, apele pot fi ndreptate direct spre epurarea biologic, fr a mai
ncrca hidraulic epurarea mecanic;
se poate prevedea o pre epurare separat pentru apele uzate industriale,
chiar n staia de epurare oreneasc;
exist posibilitatea economisirii unor cheltuieli de investiie, prin construirea
canalului separat menionat mai sus.


5.6.2. Evacuarea apelor uzate industriale n receptorii naturali

Evacuarea direct a apelor uzate industriale n receptorii naturali, dup
epurarea necesar, este condiionat de o serie de factori, dintre care se
menioneaz: aezarea industriei fa de ora, raportul dintre debitele oreneti
i industriale, costul instalaiilor de pre epurare i al racordului de canalizare,
natura apelor uzate industriale etc. La noi n ar, aproape toate marile
combinate industriale aezate n apropierea oraelor i evacueaz apele uzate
n receptorul nvecinat.


5.6.3. Influena apelor uzate asupra receptorului

O dat cu apele uzate industriale sunt evacuate n receptori numeroase
substane nocive, cu caracteristici foarte variate, care pot conduce la murdrirea
receptorului, fcndu-l totodat inapt altor folosine. Efectele nocive ale
categoriilor mai importante de substane evacuate cu apele uzate industriale sunt
artate n cele ce urmeaz.
Substanele organice consum oxigenul din ap ntr-o msur mai mare sau mai
mic, n raport cu cantitatea evacuat, provocnd distrugerea fondului piscicol i,
n general, a tuturor organismelor acvatice. Cantitatea de oxigen, reprezentnd
una dintre condiiile principale ale vieii acvatice, este normat de STAS 4706-74
i variaz ntre 4 - 6 mg/l n funcie de categoria emisarului (tabelul 3.3). Pe de
alt parte, trebuie avut n vedere c oxigenul este necesar proceselor aerobe,
114

care, n final, conduc la autoepurarea emisarului. Lipsa oxigenului, ca urmare a
consumului de ctre substanele organice duce, deci, la oprirea oxidrii acestora,
de aici decurgnd toate consecinele produse de prezena substanelor organice
n ap.
Substanele n suspensie care se depun formeaz acumulri (bancuri) pe fundul
receptorului, mpiedic navigaia, ngreuneaz tratarea apei, genereaz
consumul de oxigen din ap, cnd sunt de natur organic etc. cantitatea de
substane n suspensie ce pot fi evacuate n receptor este stabil (tabelul 3.3).
Substanele n suspensie plutitoare, ca de exemplu: ieiul, produsele petroliere,
uleiurile etc., care formeaz uneori o pelicul compact la suprafaa apei, produc
numeroase prejudicii. Astfel, ele dau apei gust i miros neplcut, mpiedic
absorbia de oxigen de la suprafaa apei i, deci, autoepurarea, se depun pe
diferite instalaii (murdrindu-le i, cu timpul, obturndu-le), colmateaz filtrele
pentru tratarea apei, sunt toxice uneori pentru fauna i flora acvatic, distrugnd-
o, fac inutilizabil apa pentru alimentarea instalaiilor de rcire, mpiedic
folosirea ei pentru irigaii, agrement etc.
Acizii sau alcaliile conduc la distrugerea faunei i florei acvatice, la degradarea
construciilor hidrotehnice de pe receptor, a vaselor i a instalaiilor necesare
navigaiei, stnjenesc folosirea apei pentru agrement, pentru alimentarea cu ap
(acizii sau alcalii mpiedic formarea flocoanelor n instalaiile de tratare a apei cu
coagulant), alimentarea cazanelor etc.
Toxicitatea acidului sulfuric pentru faun depinde de valoarea pH-ului (de
exemplu petii mor la un pH< 4,5). De asemenea, hidroxidul de sodiu, folosit n
numeroase procese tehnologice (n tbcrii, fabrici de textile de cauciuc etc.),
este foarte solubil n ap, mrete pH-ul i alcalinitatea apei, producnd
numeroase prejudicii folosinelor. Apele de ru care conin peste 25 mg/l hidroxid
de sodiu distrug fauna piscicol.
Srurile anorganice prezente n multe ape industriale conduc la mrirea salinitii
apei emisarului, iar n unele dintre ele pot provoca creterea duritii. Astfel,
apele cu duritate mare produc depuneri pe conducte, mrindu-le rugozitatea i
micorndu-le capacitatea de transport; n aceeai ordine de idei, depunerile din
tuburile boilerelor micoreaz capacitatea de transfer a cldurii. Apele dure
interfereaz cu vopselele n industria textil, nrutesc calitatea produselor n
fabricile de bere, zahr etc. Sulfatul de magneziu, factor principal al creterii
duritii apelor, are efecte nedorite asupra populaiei, iar bicarbonaii i carbonaii
solubili produc inconveniente n procesul de producie din fabricile de zahr. Pe
de alt parte, absena duritii nu este de dorit, deoarece apa are gust neplcut,
coroziunea poate aciona mai puternic n conducte etc.
Clorurile, peste anumite limite, fac apa improprie pentru alimentri cu ap
potabil i industrial, pentru irigaii etc. Compuii fierului produc neplceri n
seciile de albire din fabricile de hrtie i textile, in timp ce metalele grele (Pb, Cu,
Zn, Cr etc.), evacuate o dat cu apele uzate, au aciune toxic asupra
organismelor acvatice, inhibnd n acelai timp i procesele de autoepurare.
115

Srurile de azot i fosfor produc dezvoltarea rapid a algelor la suprafaa apei.
Substanele toxice organice sau anorganice, cteodat n concentraii foarte
mici, pot distruge n scurt timp fauna i flora emisarului. Multe dintre aceste
substane nu pot fi reinute de instalaiile de tratare a apei i o parte din ele,
reinute de sistemul digestiv uman, pot produce mbolnviri. Unele procese
tehnologice industriale, folosesc numeroase substane toxice, greu de determinat
n ap cu procedeele fizico-chimice uzuale, cum ar fi substane fitofarmaceutice,
nitroclorbenzen, nitroderivai aromatici etc.
STAS 4706-74 indic valorile limit pentru caracteristicile de calitate a apei de
suprafa (tabel 3.3), i valorile limit admisibile ale principalelor substane
poluante din apele uzate nainte de evacuarea acestora n cursurile de ap
receptoare (tabel 3.3).
Substanele radioactive, folosite din ce n ce mai mult n diferite scopuri
(medicin, tehnic etc.), precum i dezvoltarea centralelor atomice, creeaz noi
probleme proteciei apelor.
Apele calde, evacuate de unele industrii, aduc numeroase prejudicii, ca de
exemplu: produc dificulti n exploatarea industriilor de alimentare cu ap
potabil i industrial i n folosirea apei pentru rcire; mpiedic dezvoltarea
normal a faunei piscicole (deoarece apa cald rmne deasupra, iar petii se
retrag pe fundul emisarului, dezvoltndu-se necorespunztor) etc. De asemenea,
trebuie menionat i scderea cantitii de oxigen datorit mririi temperaturii
apei i a dezvoltrii excesive a bacteriilor aerobe n condiiile unei temperaturi
ridicate.
Culoarea, datorit ndeosebi apelor uzate provenite din fabricile de textile, hrtie,
tbcrii etc. mpiedic absorbia oxigenului i dezvoltarea normal a
fenomenelor de autoepurare precum i a celor de fotosintez. Apa receptorilor,
colorat de diferite substane evacuate de industrie, nu poate fi folosit pentru
agrement, alimentri cu ap etc.
Bacteriile din unele ape uzate, cum sunt cele provenite de la tbcrii, abatoare,
industrii de prelucrare a unor produse vegetale sunt patogene (de exemplu
bacilul antracis) i produc infectarea puternic a receptorului, fcndu-l de
neutilizat; altele sunt mai puin vtmtoare, chiar inofensive sau utile,
contribuind la mineralizarea substanelor organice n emisar.

Tabel 5.6 Valori limit de ncrcare cu poluani a apelor uzate industriale i oreneti evacuate n
receptori naturali Se aplic tuturor categoriilor de eflueni provenii sau nu din staii de epurare.
Nr.
crt.
Indicatorul de calitate U.M.
Valorile limit
admisibile
Metoda de analiz5)
1 2 3 4 5
A. Indicatori fizici
1. Temperatura1) 0C 35 -
B. Indicatori chimici
2. pH uniti pH 6,5-8,5 SR ISO 10523-97
116

Pentru Fluviul Dunrea 6,5-9,0
3. Materii n suspensie (MS)2) mg/dm3 35,0 (60,0) STAS 6953-81
4.
Consum biochimic de oxigen la 5
zile(CBO5)3)
mg
O2/dm3
20 25,0
STAS 6560-82
SR ISO 5815-98
5.
Consum chimic de oxigen - metoda cu
dicromat de potasiu (CCO(Cr))3)
mg
O2/dm3
70 125,0 SR ISO 6060-96
6. Azot amoniacal (NH4+)7) mg/dm3 2,0 (3,0) STAS 8683-70
7. Azot total (N)7) mg/dm3 10,0 (15,0) STAS 7312-83
8. Azotai (NO3-)7) mg/dm3 25,0 (37,0)
STAS 8900/1-71
SR ISO 7890/1-98
pentru apa de mare: STAS 12999-91
9. Azotii (NO2-)7) mg/dm3 1 (2,0)
STAS 8900/2-71
SR ISO 6777-96
pentru apa de mare: STAS 12754-89
10. Sulfuri i hidrogen sulfurat (S2-) mg/dm3 0,5
SR ISO 10530-97
SR 7510-97
11. Sulfii (SO32-) mg/dm3 1,0 STAS 7661-89
12. Sulfai (SO42-) mg/dm3 600,0 STAS 8601-70
13.
Fenoli antrenabili cu vapori de ap
(C6H5OH)
mg/dm3 0,3 STAS R 7167-92
14. Substane extractibile cu solveni organici mg/dm3 20,0 SR 7587-96
15. Produse petroliere6) mg/dm3 5,0
SR 7277/1-95
SR 7277/2-95
16. Fosfor total (P)7) mg/dm3 1,0 (2,0) SR EN 1189-99
17. Detergeni sintetici mg/dm3 0,5
SR ISO 7825/1-1996
SR ISO 7825/2-1996
18. Cianuri totale (CN) mg/dm3 0,1
SR ISO 6703/1-98
STAS 7685-79
19. Clor rezidual liber (Cl2) mg/dm3 0,2 STAS 6364-78
20. Cloruri (Cl-) mg/dm3 500,0 STAS 8663-70
21. Fluoruri (F-) mg/dm3 5,0 STAS 8910-71
22. Reziduu filtrat la 1050C mg/dm3 2.000,0 STAS 9187-84
23. Arsen (As+)4) mg/dm3 0,1 SR ISO 6595-97
24. Aluminiu (Al3+) mg/dm3 5,0 STAS 9411-83
25. Calciu (Ca2+) mg/dm3 300,0
STAS 3662-90
SR ISO 7980-97
26. Plumb (Pb2+)4) mg/dm3 0,2 STAS 8637-79
27. Cadmiu (Cd2+)4) mg/dm3 0,2
STAS 7852-80
SR ISO 5961-93
28. Crom total (Cr3+ + Cr6+)4) mg/dm3 1,0
STAS 7884-91
SR ISO 9174-98
29. Crom hexavalent (Cr6+)4) mg/dm3 0,1
STAS 7884-91 SR
ISO 11083-98
30. Fier total ionic (Fe2+, Fe3+) mg/dm3 5,0 SR ISO 6332-96
117

31. Cupru (Cu2+)4) mg/dm3 0,1 STAS 7795-80
32. Nichel (Ni2+)4) mg/dm3 0,5 STAS 7987-67
33. Zinc (Zn2+)4) mg/dm3 0,5 STAS 8314-87
34. Mercur (Hg2+)4) mg/dm3 0,05 STAS 8045-79
35. Argint (Ag+) mg/dm3 0,1 STAS 8190-68
36. Molibden (Mo2+) mg/dm3 0,1 STAS 11422-84
37. Seleniu (Se2+) mg/dm3 0,1 STAS 12663-88
38. Mangan total (Mn) mg/dm3 1,0
STAS 8662/1-96 SR
ISO 6333-96
39. Magneziu (Mg2+) mg/dm3 100,0
STAS 6674-77
SR ISO 7980-97
40. Cobalt (Co2+) mg/dm3 1,0 STAS 8288-69

1) Prin primirea apelor uzate temperatura receptorului natural nu va depi 350C.
2) A se vedea tabelul nr. 1 prevzut n anexa nr. 1 la hotrre - NTPA-011 i art. 7 alin. (2) din anexa la
anexa nr. 1 - Plan de aciune privind colectarea, epurarea i evacuarea apelor uzate oreneti.
3) Valorile de 20 mg O
2
/l pentru CBO
5
i 70 mg O
2
/l pentru CCO(Cr) se aplic n cazul staiilor de epurare
existente sau n curs de realizare. Pentru staiile de epurare noi, extinderi sau retehnologizri,
preconizate s fie proiectate dup intrarea n vigoare a prezentei hotrri, se vor aplica valorile mai mari,
respectiv 25 mg O
2
/l pentru CBO
5
i 125 mg O
2
/l pentru CCO(Cr).
4) Suma ionilor metalelor grele nu trebuie s depeasc concentraia de 2 mg/dm
3
, valorile individuale
fiind cele prevzute n tabel. n situaia n care resursa de ap/sursa de alimentare cu ap conine zinc n
concentraie mai mare dect 0,5 mg/dm
3
, aceast valoare se va accepta i la evacuarea apelor uzate n
resursa de ap, dar nu mai mult de 5 mg/dm
3
.
5) Metoda de analiz va fi cea corespunztoare standardului n vigoare.
6) Suprafaa receptorului n care se evacueaz ape uzate s nu prezinte irizaii.
7) Valori ce trebuie respectate pentru descrcri n zone sensibile, conform tabelului nr. 2 din anexa nr. 1
la hotrre - NTPA-011.

Tabelul nr. 5.7 cuprinde substane poluante cu grad ridicat de periculozitate
Tabelul cuprinde urmtoarele clase i grupe de substane selectate n special pe
baza toxicitii, persistenei i bioacumulrii lor:

Tabelul nr. 5.7 Substane poluante cu grad ridicat de periculozitate
1. compui organohalogenai;
2. compui organostanici i organofosforici;
3. substane cu proprieti cancerigene;
4. compui organici ai mercurului;
5. compui organosilicici;
6. deeuri radioactive care se concentreaz n mediu sau n organismele
acvatice.
Este interzis evacuarea n receptorii naturali o dat cu apele uzate a
substanelor individuale care aparin claselor sau grupelor de substane
enumerate mai sus i care au un grad ridicat de periculozitate.
Publicat n Monitorul Oficial, Partea I nr. 187 din 20 martie 2002

118


5.6.4. Categorii de folosin i condiii de calitate a apelor de suprafa.

Condiiile ce trebuie ndeplinite de apa receptorului dup evacuarea apelor
uzate n acesta sunt date de STAS 4706-74, aceste condiii depinznd de
folosina pe care o are apa receptorului.
Unele dintre cele mai importante valori limit pentru caracteristicile de
calitate a apelor de suprafa, n funcie de categoria din care acestea fac parte
sunt date n tabelul 5.7.
Tabelul 5.7. Indicatori pe categorii de calitate a apelor naturale
Nr.
crt.
Indicator
Valori admise
Cat I Cat II Cat III
1 Culoare fr culoare 6,5...8,5
2 Miros fr miros
3 PH 6,5-8,5
4
Amoniu NH
+
4
mg/l. max

1

3

10
5 Amoniac NH
3
mg/l.
0,1

0,3

0,5
6 Azotai mg/l 10 30 nu se
normeaz
7 Azotii mg/l 1 3
8
Calciu Ca
2+
mg/l

150

200

300
9 Clor rez.liber Cl
2
mg/l
0,005

10
Cloruri Cl
-
mg/l

250

300
3
00
11 Dioxid de carbon liber mg/l

50

12 Fenoli antrenabili cu
vapori de ap mg/l max.

0,001

0,02

0,05
13
Fier total Fe
2+
mg/l

0,3

1

1
14 Fosfor P mg/l 0,1
15
Hidrogen sulfurat H
2
S+S
2-
mg/l

lips

lips

0,1
16
Magneziu Mg
2+
mg/l

50

100

200
17
Mangan Mn
2+
mg/l

0,1

0,3

0,8
18 Oxigen dizolvat O
2
mg/l
min.

6

5

4
19 Produse petroliere mg/l
max.

0,1

20 Reziduu filtrabil uscat la
119

105
0
C mg/l
750 1000 1200
21
Sodiu Na
+
mg/l max.

100

200
2
00
22 Subst. organice (O
2
)
a. Consum biochimic de
oxigen CBO
5
mg/l
b. Consum chimic de
oxigen CCO mg/l

- prin met. KMnO
4


- -prin met. K2Cr2O7



5

10

10


7

400

20


12

400

30
23
Sulfai SO
2-
4
mg/l max.

200

400

400
24
Argint Ag
+
mg/l max.

0,01

25
Arsen As
3+
mg/l max.

0,01

26
Bariu Ba
2+
mg/l max.

1,0

27
Cadmiu Cd
2+
mg/l max.

0,003

28
Cianuri CN
-
mg/l max.

0,01

29
Cobalt Co
2+
mg/l max.

1,0

30
Crom Cr
3+

Cr
6*
+ mg/l max.
0,5

0,05

31
Cupru Cu
2+
mg/l max.

0,05

32 Detergeni anionactivi mg/l
max.

0,5

33
Fluor F
-
mg/l max.*

0,5

34 Hidrocarburi policiclice
aromatice mg/l

0,0002

35
Mercur Hg
2+
mg/l max.
0,001
36 Molibden Mo mg/l max. 0,05
37
Nichel Ni
2+
mg/l max.
0,1
38
Plumb Pb
2+
mg/l max.
0,05
39 Seleniu Se mg/l max. 0.01
40
Zinc Zn
2+
mg/l max.
0,03
41 Pesticide
-ierbicide trianzine
trianzione mg/l max.


0,0001


0,001

Valorile limit admisibile ale principalelor substane poluante sau ale indicatorilor
de ncrcare pentru apele uzate, n funcie de gradul de diluare n receptor,
120

nainte de evacuarea acestora n cursurile de ap, conform Decretului 414/ 84,
sunt date n tabelul 5.8.

Tabelul 5.8 Valorile limit admisibile ale principalelor substane poluante
Substana poluant sau indicatorul
de ncrcare
UM Valorile limit admisibile n funcie de
gradul de diluie care se realizeaz
Gradul de diluie 1 50 100
Materii n suspensie mg/l 25 100 200
Consumul biochimic de
oxigen(CBO5)
mg/l 15 60 100
Hidrogen sulfurat (H2S) i
sulfuri (S2-)
mg/l 0,1 1 2
Cianuri (CN) mg/l 0,1 1 2
Fier total ionic mg/l 2 5 8
Mercur (Hg) mg/l 0,01 0,01 0,01
Cadmiu (Cd) mg/l 0,1 0,1 0,1
Plumb (Pb) mg/l 0,2 0,2 0,2
Zinc (Zn) mg/l 0,1 0,5 1
Detergeni anionici
biodegradabili
mg/l 0,5 15 30
Fenoli antrenabili cu vapori
de ap
mg/l 0,02 0,3 0,6
Concentraia ionilor de
hidrogen (pH)
- 6,5-8,5 6,5-8,5 6,5-8,5

Valorile limit, corespunztoare calitative ale apelor de suprafa conform STAS
4706-74 trebuie ndeplinite, fie ntr-un anumit sector, de exemplu pe sectorul
folosit pentru creterea i reproducerea salmonidelor, fie ntr-o oarecare
seciune, de exemplu de captare a apei. Valorile limit trebuie s fie ndeplinite n
seciunea de proiectare, considernd c pentru CBO5 aceasta se situeaz la 1
km amonte de seciunea de utilizare a apei de suprafa, iar pentru O2 n orice
seciune aval de evacuarea apelor uzate. Aceste dou prevederi se refer, n
special, la substanele care pot fi oxidate sau influenate de procesele de
reducere aerob sau anaerob.
n concordan cu prevederile STAS 4706-74, apa receptorilor trebuie s
corespund, din punct de vedere calitativ, n cele mai dezavantajoase situaii,
valorile limit prevzute pentru categoria a III-a de folosin. De aceea, apele
uzate evacuate trebuie s fie epurate ntr-o asemenea msur, nct n amestec
cu apele de suprafa, valorile caracteristicilor de calitate s nu scad sub
valorile limit corespunztoare categoriei a III-a de folosin. Numai n acest fel
se poate ajunge la o utilizare ct mai complet a apelor de suprafa i la
realizarea normal a proceselor de autoepurare.
121

innd seama de cele de mai sus, nseamn c, imediat dup evacuarea apelor
uzate n receptor trebuie satisfcute limitele admisibile cel puin pentru categoria
a III-a de folosin, ceea ce nseamn c amestecul celor dou feluri de ap
trebuie s se fac complet, chiar n aval de seciunea de evacuare. Dac
amestecul se face pe distan prea lung, se ntrzie, pe de o parte
autoepurarea, iar pe de alt parte se creeaz, n lungul receptorului, benzi de
ap poluat unde nu sunt respectate valorile limit ale diferitelor caracteristici. De
aceea, este obligatorie folosirea de dispersori pentru dispersarea apelor uzate n
apa receptorilor, acetia, avnd ca prim efect, realizarea rapid a amestecului
celor dou feluri de ape.
n ceea ce privesc valorile limit admisibile, menionate n D 414/1984, acestea
trebuie s se realizeze n seciunea de proiectare situat nainte de evacuarea
apelor uzate n receptor. Se menioneaz c valorile limit admisibile, spre
deosebire de STAS 4706-74 sunt n funcie de gradul de diluie (tabelul 3.4).


5.7. Stabilirea gradului de epurare necesar pentru dimensionarea
staiilor de epurare.

Gradul de epurare necesar (eficiena pe care trebuie s o aib o staie de
epurare) nseamn ndeprtarea unei pri dintr-o anumit substan coninut n
apa uzat, n aa fel nct partea rmas din aceast substan, n seciunea de
calcul - seciunea n care apa uzat epurat sau nu, este evacuat n receptor (n
conformitate cu D 414/1984) sau o seciune aval de cea de descrcare a apelor
uzate (n conformitate cu STAS 4706-74), s corespund calitativ valorilor limit
specificate n acestea.
Se menioneaz c, n conformitate cu D 414/1984, seciunea de calcul
corespunde cu seciunea de evacuare n receptor a apelor uzate (chiar i pentru
substanele organice) deci, autoepurarea apei pe emisar nu este luat n
considerare. n conformitate cu STAS 4706-74, deoarece seciunea de calcul
este n aval de cea de descrcare a apei uzate n receptor, autoepurarea apei
receptorului trebuie luat n considerare ntr-o msur mai mare sau mai mic,
dup indicaiile date de literatura de specialitate.
Gradul de epurare - eficiena definit ca mai sus - se determin cu relaia:

= (M-m) 100/M

n care:
B - este eficiena , %;
M - concentraia iniial a substanei pentru care se determin eficiena;
m -concentraia aceleiai substane dup epurare, determinat astfel nct
valoarea acestei substane n seciunea de calcul s se gseasc n limitele
specificate n D 414/1984 i STAS 4706-74.
122

Substanele din apele uzate i receptori, care sunt luate n consideraie, de
obicei, cnd se estimeaz gradul de epurare, sunt substanele n suspensie,
substanele organice - exprimate prin CBO5, oxigenul dizolvat O
2
, pH-ul,
substanele toxice.
Astfel, n cazul unui bazin hidrografic, gradul de epurare sau eficiena al
fiecrei staii de epurare trebuie s fie astfel stabilite nct, pe de o parte s se
respecte legislaia n vigoare (D 414/1984, STAS 4706-74 etc.), iar pe de alt
parte, s se obin un cost minim de investiie i exploatare pentru toate staiile
de epurare de pe ntreg bazinul hidrografic.



123





Capitolul 6. Analiza apelor uzate i procese unitare
folosite pentru tratarea apelor



6.1. Metode de prelevare a probelor de ap


Recoltarea probelor de ap este o etap deosebit de important n
desfurarea procesului de analiz fizico-chimic a apei, deoarece probele
recoltate trebuie s fie reprezentative i nu trebuie s introduc modificri n
compoziia i calitile apei datorit unor tehnici defectuoase sau a unor condiii
incorecte de pregtire a vaselor de recoltare.
La recoltare se vor asigura condiii astfel nct s nu apar modificri n
compoziia probei ntre momentul recoltri i momentul efecturi analizei.
Funcie de elementul urmrit a fi dozat se recomand un anumit adaos pentru
conservare, o anumit temperatur de pstrare, un timp mai lung sau mai scurt pn la
efectuarea analizei.
Pentru analiza gazelor dizolvate se recomand ca determinrile s se fac
pe ct posibil la locul de recoltare Schimbrile de temperatur i presiune
afecteaz solubilitatea gazelor n apa de analizat. Dac nu este posibil
analizarea la locul de recoltare este necesar utilizarea unor reactivi n scopul
conservrii.
Recoltarea probelor de ap se face n flacoane de sticl sau polietilen cu
dop, nchis ermetic. Vasele de recoltare trebuie splate foarte bine pentru a se
ndeprta orice urme de substane organice sau alte impuriti care ar putea
duce la denaturarea probei de ap. Splarea se efectueaz cu un amestec
sulfocromic i/sau cu detergeni, apoi se cltesc din abunden cu ap de la
robinet. Ultima cltire se face cu ap distilat sau cu ap bidistilat iar n final
flacoanele vor fi bine uscate.
Pentru determinri microbiologice se folosesc flacoane din sticl care
trebuiesc sterilizate nainte de a recolta proba.
Chiar nainte de a ncepe recoltarea probelor de ap, flaconul se va clti
de vreo 2-3 ori cu apa ce urmeaz s fie recoltat, iar apoi umplem flaconul cu
apa pentru analiz pn la refuz. Dopul l vom fixa n aa fel nct s nu rmn
bule de aer n interiorul vasului.
Flacoanele cu probe trebuie s fie prevzute cu etichete pe care se nscriu
dup caz, urmtoarele:
124

numrul probei;
denumirea i eventualele caracteristici ale punctului de recoltare;
data recoltrii;
metoda de prelevare utilizat;
durata prelevrii;
numele persoanei care a efectuat prelevarea;
condiiile meteorologice;
felul pretratrii efectuat (ageni de conservare sau stabilizare utilizai);
alte date necesare.
n laborator este obligatorie o gestionare corect a probelor. Gestionarea
automatizat de laborator permite urmrirea unui eantion de la sosirea sa n
laborator pn la plecarea buletinelor de analiz. Printr-o gestionare tehnic
adecvat, rezultatele arhivate pot fi tratate n mod statistic pentru stabilirea
bilanurilor de calitate, evoluia parametrilor n timp, corelarea ntre parametri i
informaii.
Modul cum se face recoltarea probelor de ap este i n funcie de sursa de
ap, de scopul analizei, de gradul de detaliu dorit al analizei, de caracteristicile
bazinului acvifer, de tipurile de poluani investigai i comportamentul lor n ape;
de tipul analizei care urmeaz a fi efectuat; de echipamentele aflate n dotare.
innd cont de toate acestea putem deosebi urmtoarele moduri de recoltare
pentru probele de ap:
din reeaua de distribuie apa se recolteaz dup ce s-a curat robinetul
cu un tampon curat, att pe dinafar ct i pe dinuntru i apoi s-a lsat s
curg aproximativ 5 minute apa stagnat pe conduct;
n cazul distribuiei intermitente, o prob se va recolta la primul jet de ap,
pentru a avea prima ap care circul prin robinet i a doua prob se va lua
dup dou ore de curgere continu;
din rezervoarele de nmagazinare, probele se vor recolta de la punctele de
ieire;
din fntni cu extragerea apei prin pompare, probele de ap se recolteaz
dup o pompare de minimum 10 minute;
din fntni cu gleat, recoltarea se face introducndu-se gleata la 10-30
cm sub oglinda apei;
din apele de suprafa, recoltarea se face fixnd flaconul la un suport
special care-i confer greutatea necesar pentru a ptrunde cu uurin
sub nivelul apei. Recoltarea se face pe firul apei, unde este cea mai mare
adncime, n amonte de orice influen a vreunui efluent i n aval, unde
se realizeaz amestecul complet al apei receptorului cu efluentul;
din lacuri de acumulare i lacuri naturale, se preleveaz probe de la intrare
i de la toate punctele de ieire din lac.

125

pentru apele reziduale se recolteaz probe unice, medii i medii
proporionale. Pentru probele unice se face o singur recoltare, fie din
efluentul general fie din efluenii pariali ai unui sector sau ai unei instituii
Probele medii se realizeaz prin amestecarea probelor unice recoltate la
intervale egale de timp, iar cele medii proporionale se realizeaz
amestecnd probe recoltate la intervale egale cu volume proporionale cu
debitele evacuate.
Lund n considerare tehnica de lucru folosit pentru prelevarea probelor
precum i condiiile specifice ale poluantului (respectiv poluatorului) putem
deosebi:
Prelevarea instantanee. Flacoanele sunt umplute fr agitarea apei n
contact cu aerul, iar pentru aceasta este necesar s utilizm tuburi
adaptate la priza eantionului i cufundate pe fundul sticlei. Pentru apele
reziduale, variaiile zilnice n cantitate i calitate fac ca eantioanele
instantanee s nu fie reprezentative pentru fluxul poluant. Eantioanele
izolate sunt prelevate atunci cnd se constat prezena de elemente sau
concentraii neobinuite sau nedorite cum ar fi: reziduuri toxice (cianuri,
crom, cupru), uleiuri i grsimi, reziduuri organice.
Prelevarea compus. Eantioanele medii se iau atunci cnd se caut o
msur de calitate medie pe o anumit perioad de timp. Un anumit numr
de aparate de prelevare automat permit construirea de eantioane
proporionale cu debitul. Pentru o ap rezidual, este adesea interesant de
cunoscut variaia caracteristicilor polurii n cursul unei zile, precizarea
mrimii polurii diurne i nocturne.
Prelevarea cu concentraie. Pentru msurarea micropoluanilor organici
este necesar o etap de concentrare prin extracie. Aceast concentrare
poate fi fcut n laborator, pornind de la un volum dat, sau direct pe
poziie, cu ajutorul aparatelor automate continue. n acest caz, eantionul
poate corespunde la o concentraie de mai multe sute de litri prelevai pe
mai multe zile.
Obs. mai jos sunt prezentate cteva standarde romneti referitoare la prelevare:
Ghid general pentru stabilirea programelor de prelevare SR ISO 5667-12.
Prelevare Partea 1. Partea a 2 a
Ghid general pentru tehnicile de prelevare SR ISO 5667-43. Prelevare
Partea 4.
Ghid de prelevare a apelor din lacuri naturale si artificiale SR ISO 5667-44.
Prelevare Partea 10.
Ghid pentru prelevarea apelor uzate. SR ISO 5667-105. Prelevare Partea
11.
Ghid general pentru prelevarea apelor subterane. SR ISO 5667-116.
Prelevare Partea 13.
126

Ghid general pentru prelevarea probelor de nmol din canalizri si instalaii
de tratare si epurare a apelor uzate. SR ISO 5667-137.
Apa potabil. Luarea si conservarea probelor STAS 2852-87

Nu se pot conserva probele pentru determinarea: aciditi, alcaliniti, duriti,
suspensiile, consumului biochimic de oxigen (CBO), clor, oxigen, calciu, sodiu,
potasiu, magneziu.


6.2. Conservarea eantioanelor n vederea analizei

Tehnicile de conservare sunt diversificate i permit limitarea evoluiilor
fizico-chimice i bacteriologice a apelor supuse analizei. Alegerea materialelor
flacoanelor trebuie s limiteze pierderile prin adsorbie. Conservarea probelor de
ap uzat este necesar datorit modificrilor rapide n timp a proprietilor fizice
i compoziiei chimice a probelor recoltate. Aceste modificri se datoreaz
urmtoarelor procese:
variaiilor de presiune i temperatur, care au drept consecin modificarea
coninutului de gaze dizolvate n ap (oxigen, bioxid de carbon, hidrogen
sulfurat, clor, bioxid de sulf);
variaiilor de pH al apei i implicit ale echilibrului dintre carbonai,
bicarbonai i bioxid de carbon liber, acesta putnd provoca i schimbarea
caracteristicilor celorlali compui prezeni n prob prin precipitarea lor sau
prin dizolvarea unor sedimente, (de exemplu, la variaii de pH Fe, Mg, i
Ca pot forma compui insolubili n starea lor de valena superioar i
compui solubili n starea de valen inferioar); ali componeni, cum sunt
Cu, Cr, Zn, Al, Ag, Cd, fosfaii, se pot pierde prin adsorbie sau schimb
ionic cu pereii vaselor de sticl n care sunt pstrate probele; ali ioni, Na,
K, Si i B i pot mrii concentraia datorit dizolvrii ionilor din sticl,
materialul din care e confecionat recipientul de conservare;
transformrilor biochimice cu rol deosebit n modificrile din probele de
ap datorate att prezenei unor bacterii sau alge, ct i a oxigenului
dizolvat, determinnd oxidarea sau reducerea unor componeni ai probei,
respectiv: sulfaii se reduc la sulfuri, azotaii se reduc la azotii sau
amoniac (prin nitrificare), clorul rezidual se transform n cloruri, iar
sulfurile, sulfiii, ionul feros, iodurile i cianurile se pot oxida.
n scopul meninerii proprietilor fizice, chimice i biologice ale apei astfel nct
acestea s nu se modifice prea mult din momentul recoltrii pn n momentul
analizrii, se realizeaz conservarea probelor prin diferite metode:
prin adugare de substane chimice (conservani), caz n care trebuie
verificat i depistat apariia unor interferene n etapa analizei de
laborator;
127

prin pstrarea probelor de ap uzat la temperatur sczut (2C-5C),
atunci cnd durata de conservare este de maxim 24 de ore;
prin congelare (-20
0
C), pentru conservarea probei pe o perioad mai lung
de timp (min. 30 de zile); n acest caz, sistemul de conservare prin
congelare poate conduce la pierderi din coninutul elementelor de analizat
prin precipitarea sau absorbia /adsorbia pe ali compui care precipit (de
exemplu, fosfatul i sulfatul de calciu); n momentul decongelrii probei,
redizolvarea precipitatelor este adeseori incomplet i poate duce la
rezultate eronate, n special pentru fosfai i pesticide (compui
bifenilpoliclorurai).
n tabelul 6.1 se prezint principale moduri de conservare a eantioanelor funcie
de parametrii de determinat.

Tabel 6.1 Tehnici de conservare a probelor
Indicator de
calitate
Material pentru
recipiente de
prelevare
Tehnica de
conservare
Perioada de
conservare
STAS
Sulfuri(toate
formele)
Sticl, plastic -fr conservare
- 2 ml acetat de
zinc 22% sau
acetat de cadmiu
10%
- 2ml NaOH 4%
Imediat
24 ore
7510-66
Sulfuri totale Sticl,
plastic
-fr conservare
- 2 ml acetat de
zinc 22% sau
acetat de cadmiu
10%
- 2ml NaOH 4%
Imediat
24 ore
7510-66
Substane
extractibile n eter
de petrol
Sticl(vase cu
gura larg)
-fr conservare
- 5 ml H
2
SO
4
diluat
(1+3) n volume

Imediat
Nu se precizeaz
n standard
7587-66
Detergeni Sticla - 2ml cloroform Maximum 24 ore 7576-67
Arsen
Sticl borosilicatic
plastic
Acidulare pn la
pH=2
1 lun 7885
Nichel sticl -H
2
SO
4
diluat(1+1)
pn la pH=2
Nu se precizeaz
n standard
7987-67
Argint sticl - fr conservare
-HNO
3
(d=1,41)
pn la pH=1,5
- 24 ore
- nu se precizeaz
n standard
8190.68
Cobalt Sticl
plastic
- nu se precizeaz
n standard
- acidulare pn la
pH=2 i pstrare la
rece (2-5C)
- nu se precizeaz
n standard
8288-69
Toluen Sticl - conservare - maxim 24 ore 8484-69
Sodiu plastic plastic - acidulare pn la
pH=2 i pstrare la
rece (2-5C)
- 1 lun 8223/2
Potasiu plastic - acidulare pn la - 1 lun 8223/1
128

pH=2 i pstrare la
rece (2-5C)
Azot amoniacal Sticl
plastic
- fr conservare
- H
2
SO
4
diluat
(1+1) pn la
pH=4
- imediat
- nu se precizeaz
n standard
8683-70
Sulf mercaptanic Sticl
plastic
nu se precizeaz
n standard
- nu se precizeaz
n standard
8684.70
Furfurol Sticl
plastic
Nu se conserv - maxim 24 ore 8685-70
Chinolein Sticl
plastic
- NaOH sau HCl
adugat pn la
pH=7
24 ore 8716-70
Benzaldehid Sticl
plastic
- NaOH sau HCl
adugat pn la
pH=7
- 24 ore
- nu se precizeaz
n standard
8717-70
Anilin Sticl
plastic
- fr conservare
- NaOH 2%pn la
pH=8
- 24 ore
- nu se precizeaz
n standard
8507C-70

n tabelul 6.2 se prezint principalii indicatori de calitate a apei, limitele de
detecie, precum i cele mai utilizate metode de analiz a acestora. n acest tabel
sunt prezentate metodele standardizate pe plan naional i european precum i
alte metode instrumentale utilizate n laboratoarele utilate cu aceste tehnici de
analiz, cum ar fi:
cromatografia ionic (IC);
spectrofotometria de plasm cu cuplaj inductiv (ICP);
spectrofotometria de absorbie atomic (AA);
cromatografia de gaze (CG);
cromatografia de lichide la presiune nalt (HPLC).

Tabelul 6.2 Principalii indicatori de calitate ai apei
Indicatori de
calitate
Tehnici de analiz Limita de detecie Alte tehnici
Indicatori organoleptici
- culoare colorimetrie 2,5mg/l pt. CO Discuri colorate
- turbiditate nefelometrie 0,1 NTU Discul Secchi
- miros analiz senzorial fr miros
- gust analiz senzorial fr gust
Indicatori fizico - chimici
- pH

indicatori
electrozi specifici electrozi specifici
- Pot.redox.rH
-conductivitate (S cm
-1
)
conductometrie
- Cl
-

Volumetrice (pp) 5 mg/l

I.C.Culometrice
- SO
4
2-
Gravimetrice
(precipitare)
Nefelometrice
- Silice Colorimetrie 5 g/l I.C.P.
- Ca
2+

Complexonometrie
A.A.
200 g/l I.C.P.
Colorimetrie
129

- Mg
2+

A.A. Colorimetrie
- Na
+

Flamfotometrie 10 g/l

I.C; AA
- K
+

Flamfotometrie
A.A.
50 g/l
- Al
3+

Colorimetrie A.A.; I.C.P.

- Duritate Complexonometrie Colorimetrie
-Reziduu uscat Gravimetrie
(evaporare)
Conductivitate
- T.A. Alcalimetrie
-Oxigen
dizolvat (OD)
Volumetrice
Electrozi specifici

- CO
2
liber Acidimetrice Calcularea echilibrului
calcocarbonic
Indicatorii substane indezirabile
- MES Filtrare sau centrifugare
Gravimetrie
0,5 mg/l
- NO
3
-
Colorimetrie 1 mg/l

NO
3
-
Electrozi specifici
I.C. Absorban.
- NO
2
-
Colorimetrie 5 mg/l NO
2
-

- NH
4
+
Colorimetrie
Alcalimetrie
5 mg/l NH
4
+
Electrozi specifici
- NTK Mineralizare +
Alcalimetrie
0,5 mg/l N
- Oxidabilitate
KMnO
4

Oxido-reducere la cald 0,4 mg/lO
2
La rece 4 h
- COT Oxidare
Absorbie IR
0,2 mg/l
- H
2
S Distilare
Volumetrie
Electrozi specifici
Colorimetrie

Poteniometrie


6.3. Procese unitare folosite pentru tratarea apelor

Orice tehnologie de transformare, inclusiv cea de tratare a apelor reziduale
este constituit dintr-o serie de operaii succesive, discontinue, continue sau
ciclice, de natur mecanic, fizic sau chimic.
n cele ce urmeaz se adopt termenul de operaie pentru toate
transformrile care intervin ntr-o schem tehnologic de tratare a apelor, dac
sunt de natur mecanic sau fizic i termenul de proces dac implic
transformri chimice sau biologice (respectiv dac are loc o reacie chimic,
indiferent de mecanismul dup care se produce).
Produsul unei staii de tratare este o ap de calitate superioar care
corespunde cerinelor unei folosine, iar acela al unei staii de epurare este un
efluent acceptabil care nu nrutete calitatea resurselor naturale de ap.
130

Cele mai multe procese de tratare i de epurare a apelor aduc schimbri n
concentraiile unor substane, intervenind astfel un transfer de faz ntre cele trei
faze existente n apa de tratat. Aceste procese se realizeaz fie sub aciunea
forelor intermoleculare (legturi Van der Waals, legturi de hidrogen), prin
difuziune (sub aciunea diferenelor de presiune sau concentraie) sau prin
realizarea unor echilibre ionice.
Tot n acest scop se folosesc i alte operaii sau procese cum ar fi:
separarea pe site sau ciururi, precipitarea, filtrarea, centrifugarea, schimbarea
strii de agregare a apei, striparea, coagularea, folosirea reaciilor de oxido
reducerea, etc..

6.3.1. Egalizarea apelor uzate, uniformizarea debitelor i a compoziiei
apelor industriale

Apele uzate, indiferent de surs, prezint variaii n timp ale debitelor i
compoziiei, datorit lipsei de uniformitate a consumurilor de ap, a cantitilor de
ap eliminat din proces i a coninutului acestora n substane poluante. Sunt
relativ rare cazurile n care debitul i compoziia sunt constante, cum ar fi
procesele industriale cu caracter continuu, ce funcioneaz n regim staionar i
n care nu intervin operaii ciclice, cum sunt industria de sintez a amoniacului,
acidului azotic, metanolului, prepararea minereurilor, n unele procese
metalurgice, etc.
n majoritatea industriilor intervin operaii discontinue care, pe ansamblu,
conduc la evacuarea de ape uzate cu caracter aleator. Prezena mai multor
surse de evacuare discontinue, cu periodicitate diferit, determin variaii
dezordonate ale debitului i compoziiei apelor uzate.
Variabilitatea compoziiei apelor uzate poate fi i o consecin a modificrii
n timp a profilului i a capacitii de producie. De exemplu, n fabricile de zahr
i conserve, debitele de ape uzate sunt sezoniere iar n industria chimic de
sintez, de obinere a medicamentelor i coloranilor, unde se obin cantiti mici
de produse pe perioade variabile de timp, se deverseaz ape uzate numai n
aceste perioade.
n aceste condiii, pe platformele industriale, compoziia apelor uzate este
aleatoare, iar debitele prezint fluctuaii, pn la limita maxim determinat de
capacitatea sistemului din care se face alimentarea cu ap. Aceste debite sunt
influenate de gradul de recirculare a apelor din industria respectiv (definit prin
raportul dintre apa recirculat de sistemul consumator i necesarul de ap), iar n
cazul sistemelor de canalizare mixte i de regimul precipitaiilor. Variaiile de
debit sunt nsoite ntotdeauna i de variaii de concentraii ale substanelor
poluante.
Concentraiile poluanilor sunt determinate de evacurile specifice de ap
pe unitatea de produs, precum i de evacuarea altor materiale nedorite.
131

n instalaiile de tratare a apelor uzate, rezultatele depind de stabilitatea,
respectiv uniformitatea regimului de intrare a apelor uzate n sistemul de tratare.
Variaiile de debit n staiile de tratare au ca rezultat salturi de vitez ce perturb
regimul de curgere. Instabilitatea vitezelor de curgere este duntoare mai ales
n bazinele de decantare, n care vitezele mari de curgere antreneaz n efluent
materiale n suspensie sau chiar materiale deja sedimentate.
Uniformizarea debitelor i a compoziiei apelor uzate se face n bazine de
uniformizare amplasate n serie sau n derivaie cu colectorul de canalizare i
permite dimensionarea staiei de tratare la nivelul debitelor medii.
n instalaiile de uniformizare a apelor uzate, respectiv n bazinele de
uniformizare, cu forme i dimensiuni adaptate fiecrui caz n parte, pot avea loc
i transformri chimice ntre diferiii poluani din aceste ape, cum ar fi reacii de
neutralizare, de oxigenare, reacii redox, de precipitare sau procese biochimice,
toate conducnd la o degrevare a etapei de epurare.

6.3.2. Procedee fizice de tratare a apelor industriale

Principalele grupe de operaii fizice au la baz separarea gravitaional,
filtrarea i transferarea poluanilor din faz apoas ntr-o alt faz. n toate
aceste operaii substanele poluante nu sufer, n cursul separrii lor din ap,
transformri n alte substane (nu au loc reacii chimice).

6.3.2.1. Separare gravitaional

Se bazeaz pe aciunea legii gravitaiei asupra particulelor cu greuti
specifice diferite, ce determin deplasarea particulelor cu greutate specific mai
mare spre fundul bazinului de separare.
Separarea particulelor relativ grosiere, nedizolvate n ap, sub influena
cmpului gravitaional, are loc prin sedimentare sau flotaie. Dac
sedimentarea gravitaional nu este eficient se utilizeaz o separare sub
aciunea unui cmp de rotaie creat artificial, operaie de separare numit
centrifugare.

Sedimentarea

Dup o perioad iniial de accelerare, deplasarea, sub aciunea cmpului
gravitaional, a unei particule n ap se face cu o vitez constant, datorit
echilibrului dintre fora exercitat de cmpul gravitaional i fora de frecare
ntre particul i ap ( F
f
).
F
g
= (
1
-
2
) gvV
F
f
= Cs
1
V
2
/2
unde:
-
1
,
2
sunt densitile particulei i ale fluidului;
132

- s , v sunt, aria respective volumul particulei;
- V : viteza de depunere a particulei;
- g : acceleraia gravitaional;
- C : coeficientul de frecare.
n funcie de regimul de curgere caracterizat de numrul Reynolds (Re) i de
coeficientul de frecare C, viteza de sedimentare se poate calcula cu diverse
formule, dup cum se vede din tabelul 6.3

Tabelul 6.3 Viteza de sedimentare
Re Regim de curgere C Formula de calcul
10
-4
< Re< 1

Laminar

24 Re
-1


Stokes

1 < Re< 10
3


Intermediar

18,5 Re
-0,6


Allen

10
3
< Re< 2.10
5


Turbulent

0,44

Newton


Sedimentarea particulelor ntr-un bazin ideal de form rectangular este
prezentat schematic n figura 6.1, unde sunt reprezentate traiectoriile teoretice
ale particulelor discrete (traiectorii drepte) i ale celor ntlnite n practic
(traiectorii curbe).

Fig.6.1. Schema sedimentrii n ap a particulelor greu solubile ntr-un bazin rectangular (seciune
vertical- longitudinal)

Bazinul de sedimentare poate fi mprit n patru zone:
zona de admisie n care amestecul de ap cu suspensii este distribuit pe
seciunea transversal a bazinului;
133

zona de sedimentare n care particulele cad prin masa de ap, aflat n
curgere orizontal cu vitez constant v
d
;
zona de nmol n care se adun particulele depuse;
zona de evacuare a apei limpezite care mai conine particulele care nu s-
au depus.
Traiectoriile particulelor discrete rezult din nsumarea vectorial a vitezei de
sedimentare v
s
i a vitezei de deplasare a apei n bazin v
d
. Particulele au viteza
de sedimentare v
0
(egal cu raportul dintre adncimea bazinului (h
0
) i timpul de
parcurgere a lungimii acestuia de ctre o particul de ap (t
0
)); dac la intrarea n
bazin (t = 0) se afl la suprafaa apei (h = 0), ating fundul zonei de sedimentare
la extremitatea din aval a acesteia. Toate particulele a cror vitez de cdere
este mai mare sau egal cu v
0
sunt reinute n bazinul de sedimentare.
n bazinele cu curgere vertical, particulele cu vitez de sedimentare mai
mic dect v
0
nu sunt reinute, fiind antrenate cu ap n zona de evacuare.
Dimpotriv, n bazinele cu curgere orizontal, astfel de particule sunt reinute
dac la intrarea n zona de sedimentare se afl deasupra zonei de nmol la o
nlime mai mic dect produsul vt
0
.
Decantoarele se pot construi ntr-o varietate mare de tipuri (STAS 4162-80).
Din decantoare se elimin o ap relativ limpede i nmolul respectiv.



Fig. 6.2 Schema unui decantor vertical


Flotaia

Flotaia este procesul unitar de separare din ap, sub aciunea forelor
gravitaionale, a particulelor cu densitate medie mai mic dect a apei, proces
care poate fi realizat i modificnd proprietile tensioactive ale speciilor de
separat.
134

Astfel de particule pot fi constituite din materiale omogene sau din asocieri de
materiale cu densiti diferite.
n procesul de flotaie natural, particulele materiale mai uoare dect apa
(uleiuri, grsimi, hidrocarburi) formeaz asociaii cu bule de aer sau gaz din
procesele microbiologice ridicndu-se la suprafaa apei care staioneaz sau
care se afl n curgere liber.
Scopul flotaiei este de a forma o spum stabil care s ncorporeze
particulele insolubile. Stratul de material plutitor, ridicat n urma procesului de
flotaie, este ndeprtat prin raclare.
Un alt mod de realizare a procesului de flotaie este acela prin care particulele
mai grele dect apa sunt antrenate la suprafa, datorit asocierii lor cu bulele de
aer, ce este suflat n ap, prin partea inferioar a bazinului. Aceast asociere cu
bule de aer are consecine pozitive deoarece particulele mai grele dect apa
capt o vitez ascensional datorit aerului insuflat. n flotaia cu aer, aerul este
introdus fie sub form de bule, obinute prin trecerea aerului prin difuzoare
poroase, fie prin degazarea aerului dizolvat n ap, ca urmare a unei detente,
cnd se produce scderea brusc a presiunii gazului, aflat n echilibru n ap.
Flotaia cu aer dispersat se utilizeaz la prepararea minereurilor i la
ndeprtarea materiilor grase din apele uzate. Diametrul bulelor de aer insuflate
trebuie s fie de 1-2 mm. La aceste dimensiuni bulele de aer au o vitez
ascensional foarte mare i pot provoca distrugerea suspensiei coagulate din
ap.
Bulele mai fine (cu diametrul mai mic dect 0,1 mm) se pot obine prin
destinderea apei sau prin suprasaturarea apei cu aer.
Ridicarea particulelor insolubile n ap, de ctre bulele de aer, este rezultatul
asocierilor reciproce, ce are loc n dou moduri:
ncorporarea de bule de aer n interiorul particulei floculate cu structur
afnat;
aderarea particulelor insolubile la suprafaa bulei de aer (gaz).
Mrimea forelor care rein particule insolubile pe interfaa ap-aer sau ap-
gaz depind de mrimea suprafeei particulelor i de prezena unei substane
tensioactive, ce are tendina de acumulare i orientare a moleculelor pe interfee.
n practic, n cazul separrii prin flotaie cu aer nu este suficient doar
ridicarea particulelor la suprafa ci este necesar i formarea unei spume
utiliznd substane spumante. Astfel de substane, numite substane
tensioactive, pot fi chiar unii constitueni din apele uzate, iar cnd acetia nu
exist n ap trebuiesc adugai. Capacitate de spumare mare o au apele uzate
din industria celulozei, textil, industria de prelucrare a proteinelor i n industriile
fermentative.
Pentru a se obine o bun separare prin flotaie trebuiesc luate msuri pentru
a reduce la minimum turbulena din zona de separaie. Datorit vitezelor mari de
urcare a particulelor n procesul de flotaie, timpul de retenie a apelor uzate n
bazinul de flotaie este mai mic dect n bazinul de decantare.
135

Necesarul de aer variaz funcie de natura i concentraia suspensiilor i depind
de condiiile care trebuiesc ndeplinite de apa tratat.
ntr-o instalaie de flotaie cu aer difuzat, consumul de aer este de cca 0,2-
1 m
3
aer/m
3
ap uzat.
Pentru stabilirea parametrilor optimi ai procesului de flotaie, pentru o ap
uzat dat, se recomand efectuarea de teste la scar de laborator, pe un model
fizic.


Centrifugarea

Centrifugarea reprezint o tehnic de separare a componentelor unui
amestec cu densiti diferite sub influenta unui cmp centrifugal.
Centrifugarea mai poate fi considerat ca un proces de separare
gravitaional a suspensiilor din ap n care intervin acceleraii superioare celei
gravitaionale. n cazul centrifugrii se obin viteze mari de sedimentare, ceea ce
duce la o separare a unei mase mari de suspensii n unitatea de timp. Prin
centrifugare se obin concentrate mai compacte, cu un coninut mare de solid.
Datorit costurilor mari ale instalaiilor i a consumului de energie, acest
procedeu se aplic de preferin apelor uzate cu coninut mare de suspensii sau
pentru concentrarea nmolurilor.
n procesele de epurare a apelor se utilizeaz, de regul, centrifugele
decantoare cu ax orizontal, cu funcionare continu. Acestea sunt constituite
dintr-un corp cilindro-conic rotativ n care se rotete, la rndul su, - cu o vitez
ceva mai mic un ax melcat. Apa cu suspensii este introdus prin axul corpului
melcat i este proiectat spre faa interioar a peretelui corpului centrifugei.
Solidele depuse pe acest perete datorit forelor centrifuge sunt raclate i
mpinse de ctre corpul melcat spre zona conic a corpului centrifugei. Lichidul
limpezit, numit centrat, este evacuat pe la captul opus al centrifugei. Adncimea
stratului de lichid deasupra peretelui centrifugei este stabilit cu ajutorul unor
deversoare circulare reglabile, peste care se evacueaz lichidul limpezit.
Transportul materialului concentrat pe zona conic este o sarcin delicat,
datorit forelor mari de forfecare care intervin, precum i datorit posibilitilor de
stropire cu lichid limpezit, ceea ce poate readuce materialul solid n corpul
centrifugei.
Astfel, prin centrifugare se obin concentrate de nmol cu un coninut mai mare
de 50% de substan uscat, comparativ cu nmolurile obinute prin alte metode
de separare la care concentraia n substane uscate este cuprins ntre 4% i
10%.




136


6.3.2.2. Filtrarea

Filtrarea este un procedeu de separare a prii solide de cea lichid care
se realizeaz prin trecerea apelor printr-un strat filtrant. Pe stratul filtrant este
reinut partea solid. n funcie de materialul filtrant folosit, mai exact funcie de
dimensiunile porilor materialului filtrant, n instalaiile de filtrare se pot reine din
ap impuriti de dimensiuni variabile, de la poluanii grosieri, pn la poluani
foarte fini.
La mediile poroase cu pori mari, mecanismul de reinere pe filtre este
simplu, fiind oprite toate particulele cu dimensiuni mai mari dect porii filtrelor. Se
vorbete astfel de un fenomen de sitare.
Pe msur ce dimensiunile porilor se micoreaz, mai intervin i alte
fenomene. Mecanismele care contribuie la reinerea din ap a particulelor de
impuriti pe un filtru sunt foarte complexe. Reinerea pe suprafaa filtrant
depinde de:
caracteristicile fizico-chimice ale particulelor;
de caracteristicile mediului filtrant;
de viteza de filtrare;
caracteristicile fizice ale apei.
Curgerea prin medii filtrante poroase este meninut n mod normal n
domeniul laminar att iniial (cnd filtrul este curat), ct i dup colmatarea lui cu
suspensii. n aceste condiii, curgerea are loc n conformitate cu legea lui Darcy.
n anul 1856, Darcy a observat experimental relaia dintre debitul care
traverseaz un material poros (ex. nisip) i sarcina corespunztoare curgerii.
Legea lui Darcy este variabil doar n cazul regimului de curgere laminar,
deoarece condiia ca pierderea de sarcin s varieze liniar cu viteza, poate fi
ndeplinit doar n situaia n care curgerea n interiorul lichidului este guvernat
de forele de vscozitate. Pentru valori mari ale vitezei, regimul de curgere se
modific, devenind turbulent. n regim turbulent, legea lui Darcy nu mai este
valabil. Limita maxim a validitii legii lui Darcy este n general stabilit de
numrul Reynolds asociat regimului de curgere (raportul ntre forele ineriale i
cele de viscozitate), exprimat sub forma:

R
e
= qd/ = qd/,

unde: este densitatea lichidului;
q debitul specific;
- vscozitatea dinamic a lichidului;
d o lungime caracteristic;
- vscozitatea cinematic a lichidului.

137

Valoarea lui d este definit ca fiind valoarea medie a diametrului particulei
solide a mediului poros. Legea lui Darcy este valabil dac 1Re10 (Abbott,
M.B., Bathurst, J.C.
1
;
2
).
Ca urmare, valorile sczute ale gradientului hidraulic nu pot conduce la
echilibrarea acestor fore, care nu sunt luate n considerare de legea lui Darcy.
Cu toate acestea, n general, limita inferioar a valabilitii legii lui Darcy are o
importan practic neglijabil (White, Dyson S.S.
3
).
Varietatea mecanismelor de reinere a impuritilor din ap prin filtrare i
gama larg de dimensiuni a particulelor care se rein a dus la o difereniere ntre
procesele n care predomin efectul de sit i cele n care primeaz alte
mecanisme.
n cele ce urmeaz se prezint pe scurt principalele procese de reinere
prin filtrare, att pentru corpuri grosiere, ct i pentru particule de dimensiunea
ionilor sau a moleculelor.

Reinerea pe grtare i site.
Grtarele servesc pentru ndeprtarea din ap a impuritilor grosiere care
pot forma depuneri greu de evacuat i care ar bloca sistemele de raclare,
pompele i vanele, gurile de evacuare i deversoarele. Grtarele sunt formate
din bare cu grosimi de 0,81,2 cm aezate la o distan de 1260 mm, nclinate
cu 30-90fa de orizontal. Materialele reinute, cu dimensiuni mai mari dect
interstiiile dintre bare, formeaz ele nsele straturi filtrante care mresc treptat
pierderea de sarcin a apei pe grtar i trebuiesc ndeprtate periodic.
Viteza apei la intrarea n grtare trebuie s fie de 0,3-1 m/s pentru evitarea
depunerilor n camera grtarului.
Pentru reinerea impuritilor de dimensiuni mai mici se utilizeaz site
statice sau mobile.

Reinerea pe filtre
Cele mai utilizate filtre pentru ndeprtarea suspensiilor sunt filtrele
granulare i filtrele cu prestrat.
Materialul granular folosit frecvent este nisipul cuaros. Filtrele cu nisip
sunt formate din mai multe straturi cu densiti diferite care ntr-un curent de ap
ascendent se stratific conform densitii i la care, dup splare, se obine
spontan o aranjare a granulelor cu diametrul descrescnd n sensul de curgere
din timpul fazei de filtrare, fapt care permite o folosire mai eficient a adncimii
filtrului.

1
Abbott, M.B., Bathurst, J.C. et al An introduction to the European Hydrological System, J. of
hydrology, 87, p 45-59 i61-77, 1986
2
Alexander, M. Biodegradation and bioremediation, Academic press, 302p, 1994
3
White, Dyson S.S. A transfer function model of solute transport through soil water ressources nr. 22, p
248-254, 1986

138

Filtrele de nisip sunt mprite n:
filtre lente cu viteze de filtrare de 0,1 0,6 m
3
/h;
filtre rapide cu viteze de filtrare de 3 6 m
3
/h.
Aceste dou tipuri de filtre difer prin caracteristicile granulometrice ale nisipului
i prin modul de regenerare.
n epurarea apelor uzate filtrele cu nisip se utilizeaz n treapta secundar de
epurare sau pentru finisarea efluenilor treptei biologice. n aceste filtre au loc, pe
lng procesele fizice de reinere a particulelor insolubile i procese
microbiologice de degradare a unor materiale organice dizolvate sau n
suspensie.
Filtrele cu prestrat sunt formate din suporturi poroase rigide aezate ntr-o
carcas, pe care se depune un strat subire de material filtrant granular, format
din particule foarte fine de 5 100 m.
Fazele unui ciclu de funcionare cuprind formarea prestratului, filtrarea i
regenerarea.
Pentru a prelungi durata fazei de filtrare, uneori se adaug n apa supus
tratrii, materialul granular, chiar n timpul filtrrii.


6.3.2.3. Separarea folosind membrane

Procesele de membran au cunoscut, ncepnd cu anii '70, o dezvoltare
spectaculoas, utilizndu-se la nivel industrial n domenii cum ar fi: tratarea
apelor reziduale, tehnologiile medicale, industria chimic.
Evoluia rapid i divers a acestor tehnologii a fost posibil datorit
punerii la punct a tehnicilor experimentale de preparare si caracterizare a
membranelor.
n procesele de epurare a apei, membrana este definit ca o faz ce
acioneaz ca o barier pentru speciile moleculare sau ionice din ap. Prin
membran pot trece numai molecule de ap.
Membranele pot fi constituite din:
materiale solide;
geluri mbibate cu solveni;
lichide imobilizate ntr-o structur poroas i rigid.
Practic o membran trebuie s aib o permeabilitate mai mare pentru
unele specii dect pentru altele, deci s fie permeoselectiv.
Separarea prin membrane este utilizat n cea mai mare msur pentru
obinerea apei potabile, dar i pentru tratarea apelor uzate.
Datorita gamei largi de utilizri a acestora se evideniaz cinci importante
procese membranare (microfiltrarea, ultrafiltrarea, osmoza inversa, dializa si
electrodializa) care acoper ntregul domeniu de mrimi de particule de separate.
n soluie, ionii substanelor ionice sau ionii formai prin ruperea unei molecule
polare sunt hidratai astfel nct volumul ionilor hidratai este mult mai mare dect
139

volumul unei molecule de ap, sau chiar a moleculelor de ap asociate prin
legturi de hidrogen.
Prin porii unei membrane semipermeabile (de dimensiuni moleculare) vor
putea trece molecule de ap, dar nu vor putea trece ionii hidratai.
Structura membranar influeneaz criteriile de selectare a materialelor
membranare, constituind factorul esenial n mecanismele de separare i
transport. Astfel membranele poroase, materiale care conin goluri de dimensiuni
mult mai mari dect dimensiunile moleculare, conform criteriilor internaionale,
pot fi membrane macroporoase, mezoporoase i microporoase, dup cum
mrimea porilor este mai mare de 50nm, cuprins ntre 50 i 2nm i respectiv
mai mic de 2nm. Procesul de transport al speciilor chimice prin acest tip de
membrane, avnd ca for motrice gradientul de presiune, concentraie sau
potenial electric, are loc prin sistemul de pori printr-un mecanism de curgere
capilar.

Osmoza i osmoza invers
n cazul soluiilor apoase cnd dou soluii de concentraii diferite sunt
separate printr-o membran semipermeabil, apa va trece prin membran din
soluia mai diluat spre cea mai concentrat avnd tendina de egalizare a
concentraiilor n ambele celule i deci, de stabilire a echilibrului.
Acest proces, cunoscut sub numele de osmoz nceteaz cnd presiunea
hidrostatic care se exercit asupra soluiei mai concentrate atinge o anumit
valoare de echilibru numit presiune osmotic (fig.6.3). Presiunea osmotic
variaz proporional cu concentraia substanei dizolvate n ap i cu
temperatura.

Fig. 6.3. Procesul de osmoz

Procesul normal de osmoz poate fi inversat dac asupra soluiei
concentrate se va exercita o presiune mai mare dect presiunea osmotic. n
acest caz, se va produce, datorit presiunii exterioare mari, o circulaie a apei n
sens invers. Astfel, dintr-o ap bogat n sruri se va obine n compartimentul
alturat o ap curat. Acest proces este utilizat i pentru obinerea apei dulci din
apa de mare.
140

O instalaie pentru purificarea apei folosit n laborator, prin procedeul
osmozei inverse arat ca n figura 6.4., unde:


Fig. 6.4 Instalaie de purificare apa prin procedeul osmozei inverse folosit n laborator

1 Filtru cu crbune activ
2 Cartu stabilizare duritate
3.Modul osmoz invers
4. Modul osmoz invers compus din conducte de presiune i membrane
de osmoz invers
5. Electrovalv ap de alimentare
6. Electrovalva de curare
7. Panou electric de control
8 manometru
9. Supapa de sens
10. Presostat
11. Valv de reglare presiune
12. Valv pentru returul concentratului
13. Celul de msurare a conductivitii apei de alimentare
14. celula de msurare a conductivitii apei purificate.
A. Conexiune intrare ap de alimentare
B. Conexiune ieire apa purificata
141

C. Conexiune ieire concentrate.

Printre primele materiale folosite la confecionarea membranelor
semipermeabile a fost acetatul de celuloz, obinut n condiii speciale (celofan
cu caliti speciale). Ulterior s-au obinut i membrane semipermeabile din
materiale polimerizate stabile (poliamide, esteri micti de acetat - butirat de
celuloz, amestecuri de acetat i nitrat de celuloz, .a.). n prezent se obin
membrane ce permit o eliminare a substanelor dizolvate, mai ales a speciilor
ionice, n proporie de 95-99%. Membranele folosite n separarea prin osmoz
sunt foarte subiri (0,2 m) i au o fragilitate ridicat. Membranele utilizate n
osmoza invers sunt supuse la diferene mari de presiune de 20100 bar, ceea
ce determin dificulti deosebite la realizarea instalaiilor practice care trebuie s
aib o bun etaneitate, o structur compact, durabilitate mare i s evite
colmatarea i polarizarea de concentraie.
Aplicaiile osmozei inverse pentru tratarea apelor uzate se folosete n
urmtoarele condiii:
reducerea cantitilor de ape uzate prin obinerea unor soluii concentrate
cu volum mai mic dect al celor de ape uzate;
dac exist posibilitatea recuperrii de materiale utile;
dac se impune recuperarea apei n zonele srace n ap;
dac se poate realiza concentrarea poluanilor n volume mici de ap,
reducndu-se cheltuielile de evacuare a poluanilor.


Ultrafiltrarea

Ultrafiltrarea este procesul de separare prin membrane sub influena unei
diferene de presiune. Membranele utilizate sunt caracterizate printr-o
permeabilitate selectiv pentru anumii componeni ai unei soluii lichide. Se
aplic mai ales pentru a separa substanele dizolvate cu greutate molecular
peste 500 u.a.m., care la concentraii mici au presiuni osmotice mici i nu pot fi
separate prin osmoz.
Prin ultrafiltrare pot fi ndeprtate din ap bacterii, virui, amidon, proteine,
pigmeni din vopsele. Limita superioar a greutii moleculare a substanelor care
pot fi reinute prin ultrafiltrare este de circa 500 000 u.a.m., peste aceast limit
separarea avnd loc prin filtrare obinuit.
n cazul ultrafiltrrii prin membrane, mecanismul principal este sitarea
selectiv, n funcie de diametrul particulelor de substane poluante i diametrul
porilor. Capacitatea de reinere a unei membrane pentru o substan dat
depinde de dimensiunea, forma i flexibilitatea moleculelor constituente ale
membranei, precum i de condiiile de exploatare. Pentru scopuri practice, se
cere ca membranele de ultrafiltrare s manifeste reinere selectiv pe un
142

domeniu relativ ngust de greuti moleculare i un flux mare de solvent la
diferen mic de presiune.
Pentru epurarea apelor uzate separarea selectiv nu prezint importan
dect n cazul n care concentratele separate pot fi valorificate. In acest caz,
ultrafiltrarea are un efect echivalent cu cel realizat prin coagulare, floculare,
decantare i ngroare. Prin acest proces pot fi ndeprtate materii organice
inerte i microorganisme.


Microfiltrarea

Microfiltrarea folosete un mediu de separare cu pori avnd dimensiuni
mai mici de 0,2 microni ceea ce previne trecerea microorganismelor care au de
obicei o dimensiune mai mare. Mediile ceramice i carbonul activ bloc sunt cele
mai des folosite material pentru realizarea microfiltrrii. Mediile ceramice au
avantajul c pot fi splate i folosite un timp mai ndelungat n timp ce carbonul
activ are un timp limitat de folosire. Microfiltrarea este eficient i mpotriva
chisturilor precum Criptosporidium i Giardia.


6.3.2.4 Electrodializa

n procesul de electrodializ ionii sunt eliminai din ap sub aciunea unui cmp
electric continuu. Procedeul de electrodializ folosete membrane cu
permeabilitate selectiv pentru anioni, respectiv pentru cationi.

Fig.6.5 Instalaie de electrodializ

143

n compartimentul central este introdus apa brut, iar n compartimentele
laterale se plaseaz doi electrozi, care vor atrage ionii de semn contrar care pot
trece prin membrane (4) permeabile pentru cationi respectiv pentru anioni. Apa
parial dedurizat, respectiv fr anionii i cationii n exces se ridic la suprafaa
compartimentului (2) de unde este apoi colectat de utilizator.
Utilizarea unei instalaii de electrodializ cu o singur celul (fig. 6.4) este
neeconomic, din cauza consumurilor mari de energie n compartimentele
electrozilor (pentru deshidratarea ionilor).
Dac numrul de compartimente este mrit, (proporia de energie
consumat pentru transportul ionilor crete n raport cu aceea pentru
deshidratarea acelor ioni care ajung n compartimentele electrozilor. n practic
se folosesc baterii de electrodializ cu 40-500 compartimente.
Prin electrodializ ndeprtarea ionilor strini nu este total. Dac
demineralizarea este mpins peste anumite limite, consumurile de energie pe
unitatea de ap produs cresc foarte mult, iar produsul devine asemntor cu
electroliza.
Electroliza poate fi utilizat i pentru ndeprtarea srurilor din apele uzate
(de exemplu a nitrailor din apele evacuate de pe terenurile agricole), cu condiia
ca substanele organice, eventual prezente n acestea, s fi fost ndeprtate n
prealabil.
n general, membranele pentru electroliz se realizeaz prin turnare de
plci dintr-un amestec de rini schimbtoare de ioni, sub form de granule, liani
ineri i solveni. Ele pot fi obinute din filme de polimeri poroi, n care se
introduc prin reacie chimic, grupe funcionale schimbtoare de ioni.
Prin electroliz se pot recupera din apele uzate o varietate de substane
utile: acizi carboxilici (acetic, citric, lactic), lignit, cromai, etc.


6.3.2.5. Procese unitare care utilizeaz transferul ntre faze

n timp ce n cazul proceselor fizice descrise mai nainte, dup izolarea din
ap, impuritile rmn tot n faza apoas sub forma unor concentrate, exist alte
procese n care epurarea are la baz transferul poluanilor din ap ntr-o alt faz
nemiscibil cu apa lichid, solid sau gazoas. Dintre aceste procese putem
enumera extracia lichid-lichid, antrenarea poluanilor volatili cu abur sau cu gaz
(stripare), distilarea, spumarea i adsorbia.

Extracia lichid-lichid
Extracia este o operaie de separare bazat pe diferena de solubilitate a
componenilor din ap n unul sau mai muli solveni nemiscibili cu apa.
Realizarea unui proces de extracie implic trei faze importante i anume:
1.Contactarea intima a apei cu solventul
144

2.Separarea fazelor formate,adic faza bogata in componentul solubil P denumit
extract.
3.Extragerea substanei utile, adic separarea solventului de poluant de obicei
printr-un proces de distilare simpl.
Calitatea proceselor de extracie depinde n mare msur de calitile
solventului care trebuie s fie omogen, selectiv, s aib capacitate mare de
extracie, temperatur de fierbere joas, cldur de evaporare mic, s nu fie
inflamabil, corosiv i s aib costuri ct mai sczute. n general solventul trebuie
s fie recuperate i eventual refolosit n procesul de extractive.
Determinarea eficacitii instalaiilor de extracie, a necesarului de solvent
i a variaiei concentraiei n unitile de extracie se face pe baza diagramelor de
echilibru ntre faze i a bilanului de material.
La temperatur constant echilibrul ntre faze se poate exprima printr-o
relaie de tipul y=f(x), n care y reprezint fracia molar a solvatului n extract i x
fracia aceluiai component n rafinat. n cazul n care solventul este nemiscibil
cu unul dintre componenii din soluia purttoare, raportul y/x definete constanta
de distribuie a componentului solubil ntre extract i rafinat. Repartiia poluantului
n extract i ap definete o proprietate important a solventului i anume
selectivitatea lui
Notnd apa cu A, poluantul cu P i solventul cu S, principiul extraciei este
redat prin schema:



Fig. 6.6 Schema unei uniti de extracie

Apa de epurat este pus n contact cu solventul S n care poluantul P este
solubil. Dup agitare ( pentru realizarea unei suprafee ct mai mari de contact
ntre cele dou lichide) i dup sedimentare se formeaz conform schemei de
145

mai sus dou straturi: apa + solvent i extractul. Dup separarea acestora
urmeaz recuperarea solventului (de obicei prin distilare).

ntr-un sistem ternar format din cei trei componeni A,P,S, definii ca mai
sus. Constantele de distribuie ale componenilor A, P n extract i apa care
rmne se definete prin relaiile:

K
A
=y
A
/x
A

K
P
=y
P
/x
P

Solventul S este selective pentru componentul A dac K
A
>K
P
i este selective
pentru poluantul P dac K
P
>K
A
.
Raportul K
A
/K
P
definete selectivitatea solventului i reflect posibilitatea de
separare a poluantului din ap cu ajutorul solventului S.
Eficacitatea proceselor de extracie este proporional cu suprafaa de contact i
n consecin modul de contactare a fazelor prezint o importan deosebit
pentru eficacitatea proceselor de extracie
O extracie naintat a poluantului din ap se realizeaz prin repetarea operaiei
de extracie cu poriuni noi de solvent proaspt, ntr-un sistem decantor agitator
cu mai multe trepte cu circulaia fazelor de la o treapt la alta n echicurent sau
contracurent.
n figura 6.6 este ilustrat schematic extracia cu contact multiplu cu circulaia
fazelor n contracurent.
1,2 3,4 Uniti de amestecare-decantare.





Fig. 6.7. Schema extraciei cu contact multiplu n contracurent

n practic, apa i solventul circul n contracurent ntr-o coloan cu icane sau
cu umplutur, pe baza diferenei de densitate. ntr-o astfel de coloan se menin
pe tot parcursul, diferene de concentraie diferite de cele de echilibru, fapt care
accentueaz difuzia poluantului din ap n solvent.
Un bun solvent pentru extracia poluanilor din ape uzate trebuie s
ndeplineasc urmtoarele condiii:
Ap brut

Ap epurat

146

- s posede fa de impuriti o afinitate ct mai ridicat n comparaie cu a apei,
- s aib o solubilitate ct mai sczut n ap i s dizolve ct mai puin ap pe
un domeniu larg de temperatur,
- s nu formeze emulsii cu apa,
- s aib o densitate ct mai diferit de cea a apei,
- s nu sufere transformri chimice n timpul utilizrii,
- s aib punct de fierbere ct mai diferit de cel al apei,
- s fie pe ct posibil ieftin.
Pentru epurarea apelor uzate se folosesc, drept solveni hidrocarburi alifatice,
dintre care hexanul este utilizat cel mai frecvent.
O variant de aplicare a extraciei n purificarea apei este aceea n care
substana extras din amestec este nsi apa, nu substane dizolvate n
aceasta. n acest scop s-au dovedit eficieni ca solveni aminele alifatice cu 5 i 6
atomi de carbon (de exemplu diizopropilamina), care extrag n mod selectiv apa
i n care impuritile (mai ales cele minerale) au o solubilitate sczut.
Solubilitatea apei n dizolvanii de acest fel variaz puternic cu temperatura,
astfel c prin nclzirea extractului are loc separarea apei i a dizolvantului,
acesta din urm fiind refolosit n proces.
Extracia se folosete la scar industrial pentru separarea i recuperarea
fenolului din apele condensate de la prelucrarea termic a crbunilor i pentru
extracia din apele uzate a unor metale ce sunt transformate n prealabil n
compleci organici, solubili n solveni nemiscibili cu apa.


Transferul lichid-gaz (striparea)

Substanele volatile prezente n ap pot fi ndeprtate prin (stripare)
antrenare cu gaze sau vapori (aer, gaze de ardere, vapori de ap). Procesul este
analog cu acela de extracie descris mai sus, rolul solventului fiind preluat de
faza gazoas sau de vapori. Desfurarea procesului este favorizat de crearea
unor condiii care duc la micorarea solubilitii n ap a substanei poluante,
aceasta putndu-se obine, de obicei, prin modificarea pH-ului i/sau prin
ridicarea temperaturii. pH-ul acionnd favorabil prin transformarea unor poluani
n forma lor neionizat, molecular, mai greu solubil. Astfel, la valori mici ale
pH-ului, devine posibil ndeprtarea hidrogenului sulfurat,
S
2-
+ 2 H
+
H
2
S
Sulfura (S
2-
) solubil este transformat n hidrogen sulfurat molecular greu solubil
n ap.
Mai pot fi ndeprtai n acest mod mercaptani, bioxidului de carbon i, n
general, acizi slabi volatili.
La valori ridicate ale pH-ului pot fi ndeprtate amoniacul, aminele alifatice
inferioare i n general bazele slabe volatile:

147

NH
4
+
+ OH
-
NH
3
+ H
2
O

Ioni de amoniu sunt transformai n amoniac molecular solubili n ap, greu
solubil n ap cald.
Striparea componenilor volatili din apele uzate se face prin realizarea unei
suprafee mari de contact ntre ap i faza gazoas sau de vapori, fiind
avantajoas circulaia n contracurent a celor dou faze. Contactul lor se poate
asigura prin barbotarea gazului n ap n bazine deschise sau coloane cu talere,
ori prin prelingerea apei peste o umplutur prin care circul n contracurent faza
gazoas, n acest din urm caz putndu-se folosi instalaii asemntoare cu
turnurile de rcire. Un contact bun poate fi obinut i prin pulverizarea apei n
faza gazoas (de obicei n aer).
Striparea cu gaze i vapori d rezultate bune i n cazul poluanilor
organici volatili nepolari, care n mod natural au o solubilitate sczut n ap, n-
deosebi la temperaturi mai ridicate. Metoda este convenabil mai ales n cazul
apelor uzate care rezult din procesul de producie i deci, nu mai necesit
consum de energie pentru nclzire.
Striparea poluanilor n atmosfer conduce ns la impurificarea acesteia
i, de aceea, se recomand descrcarea gazelor de stripare prin couri nalte. O
soluie mai raional este captarea i valorificarea poluanilor. Astfel, substanele
volatile cu caracter bazic pot fi absorbite n soluiile unor acizi tari cu obinerea de
sruri. Amoniacul poate fi absorbit n acid sulfuric formnd sulfat de amoniu,
folosit ca ngrmnt agricol. Substanele acide pot fi absorbite n soluii ale
unor baze tari, de exemplu, prin absorbia hidrogenului sulfurat n hidroxid de
sodiu se obine sulfura de sodiu utilizabil n industria celulozei.
Din date experimentale a reieit c pentru a ndeprta 1 kg. de hidrogen sulfurat
sunt necesari 100-200 m
3
aer/ m
3
ap uzat. n cazul striprii amoniacului
4
,
literatura menioneaz (n cazul folosirii instalaiilor de tipul turnurilor de rcire cu
funcionare la temperatur ambiant) consumuri de aer foarte ridicate de 2000-
3500 m
3
aer/1m
3
ap uzat.
n epurarea apelor uzate, pentru unele scopuri, prezint importan
practic i procesul invers, de transfer n ap a unor componeni din faza
gazoas. Cel mai important caz este acela de introducerii de oxigen n ap.
Aceasta se realizeaz cu ajutorul oxigenului gazos, i mai eficient, cu ajutorul
aerului (aerare). Pentru aerare sunt folosite numeroase tipuri de dispozitive,
clasificate, de obicei, n mecanice i pneumatice, acestea asigurnd dispersia
apei n aer sau /i a aerului n ap pentru crearea unei arii ct mai mari a
suprafeei de separare ap-aer pe care are loc transferul.




4
IOVI A . Tehnologia ingrasamintelor minerale, Editura didactica si pedagogica, Bucuresti, 1977 .
148

6.3.2.6 Schimbarea strii de agregare a apei


Distilarea

Distilarea este procesul de epurare a apelor uzate prin trecerea apei n
faz de vapori prin nclzire, urmat de condensarea vaporilor. Datorit
volatilitii reduse a majoritii impuritilor dizolvate, se obine, de obicei, o ap
cu calitate net mbuntit. Prin distilare se ndeprteaz i substanele n
suspensie iar microorganismele sunt distruse aproape n totalitate.
Apa brut este introdus ntr-o camer cu presiune redus, unde o parte a
apei se evapor rapid. Vaporii rezultai sunt rcii ntr-un condensator prin care
circul apa de alimentare. Apa neevaporat trece ntr-o a doua coloan de
evaporare n care presiunea este i mai redus, apoi ntr-o a treia , etc. .


Fig. 6.8 Schema unei instalaii de desalinizare a apei marine prin distilare n trepte

Din fiecare camer de evaporare rezult vapori care sunt colectai i apoi
condensai, utilizndu-se temperatura apei brute, obinndu-se n final o ap
depoluat i un concentrat, bogat n poluant, care se elimin.
n comparaie cu alte procese de epurare a apelor uzate, distilarea este n
prezent dezavantajoas datorit consumului relativ ridicat de energie. Chiar n
cazul utilizrii unor sisteme raionale de nclzire, cum ar fi evaporatoare cu efect
multiplu, consumul de cldur este semnificativ, de cca 45 kcal./1 kg ap.
149

Distilarea poate fi justificat cnd este folosit pentru concentrarea unor eflueni
cu toxicitate mare, care urmeaz a fi distrui prin incinerare


nghearea

nghearea ca proces de epurare, const n trecerea apei din faz lichid
n faz solid sub form de cristale de ghea. Aceste cristale de ghea sunt
constituite din ap aproape pur, care se separ de soluia rezidual mbogit
n impuriti. Prin topirea cristalelor de ghea (dup prealabila lor splare cu ap
curat) se obine o ap de puritate ridicat.
O variant a procesului de ngheare folosete o hidrocarbur lichefiat,
butanul care se injecteaz n ap. Prin vaporizarea brusc a butanului are loc
nghearea unei pri din ap. Vaporii de butan se introduc ntr-un compresor
unde se lichefiaz i apoi se recircul n proces. Cristalele de ghea formate se
separ prin trecerea peste un filtru, apoi se topesc ntr-un schimbtor de cldur
folosind cldura apei brute ce intr n sistem.




Figura 6.9 Schema unei instalaii de desalinizare prin congelare

Acest procedeu are un consum de energie relative redus, nu prezint probleme
de coroziune, este dificil nsa a elimina butanul n totalitate. Se pot folosi i alte
150

substane pentru obinerea cristalelor de ghea cum ar fi unele hidrocarburi
alifatice cu greutate molecular mic sau derivaii halogenai ai acestora.


Spumarea

Spumarea este procesul de separare din ap a unor impuriti organice
dizolvate ca urmare a tendinei de acumulare a lor pe interfaa ap-aer, respectiv
datorit respingerii lor din masa de ap. Cantitatea de poluant separat este
proporional cu aria interfeei aer-ap, i n acest caz este avantajoas existena
unei suprafee de contact ct mai mari, care poate fi obinut prin spumare.
Formarea spumei este condiionat de prezena n ap a substanelor teniso-
active, care au capacitatea de a micora tensiunea superficial a apei. Astfel de
substane, de exemplu detergenii, proteinele i hidrolizate de proteine, sruri ale
unor acizi organici sulfonici i carboxilici, saponine etc., pot fi prezente ca
poluani n apele uzate. Exist i situaii n care, pentru formarea spumei sau
pentru a mbunti separarea unor impuriti se adaug ageni de spumare, cum
ar fi detergenii cationici n doz minim de circa 0,5 mg/l.
Formarea spumei este indus prin barbotarea n ap a aerului, de
preferin difuzat sub form de bule fine. Consumurile de aer sunt de ordinul a 4-
8 m
3
/m
3
ap uzat, iar timpii de retenie hidraulic n bazinul de spumare de 5-10
min.
Spuma acumulat la suprafaa apei n bazinul de spumare se
ndeprteaz continuu prin raclare, n asemenea cantitate i de la o astfel de
diferen de la suprafaa masei de lichid, nct coninutul n ap al spumei s fie
ct mai sczut. Este de dorit ca volumul de concentrat lichid, rezultat dup
spargerea spumei, s nu depeasc 1% din volumul apei epurate.
Separarea prin spumare a fost aplicat la ndeprtarea detergenilor din ape i la
epurarea apelor uzate din industria celulozei i a hrtiei.


6.3.2.7 Adsorbia

Adsorbia, ca proces de epurare, este operaia unitar prin care un
component fluid (o substan dizolvat n ap), este reinut la suprafaa unui
solid cu o suprafa intern foarte mare, fr a se forma legturi chimice ntre
cele dou substane. Astfel de solide sunt: silicagelul, oxidul de aluminiu activ,
crbunele activ, argilele bentonitice, zeoliii naturali sau artificiali.
Procesul opus de punere n libertate a componentului adsorbit se numete
desorbie. Componentul fluid ce se reine prin adsorbie poart denumirea de
adsorbit, faza lichid pe care se reine se numete adsorbant, iar fluidul care nu
se adsoarbe este fluid inert sau fluid purttor.
151

Proprietile adsorbante ale solidelor se explic prin existena unor
cmpuri de fore la nivelul suprafeelor de contact, care pot fi de tipul forelor de
coeziune, fore electrostatice, fore de interaciune ntre molecule bazate pe
contraste polare. Dei solidele cu proprieti adsorbante au aparent o structur
compact i continu, n realitate ele au o structur poroas, format din caviti
care comunic ntre ele i cu exteriorul prin canale care permit accesul
moleculelor fazei fluide i interiorul masei adsorbante. Suprafaa real denumit
i suprafaa specific este mult mai mare dect cea geometric iar pentru
adsorbanii industriali atinge valori cuprinse ntre 200 i 1200 m
2
/g solid.
n afara crbunelui activ au fost folosii ca adsorbani pentru epurare i cocsul,
cenuile fine de la arderea combustibililor, cenuile de la arderea nmolurilor etc.
Indiferent de natura forelor care particip la adsorbie, ntre componentul
de adsorbit i materialul adsorbant, se stabilete un echilibru dinamic, care se
manifest prin constana concentraiilor componentului adsorbit n cele dou faze
aflate n contact. Procesul de adsorbie are loc cu o vitez cu att mai mare cu
ct concentraia componentului de adsorbit n amestecul gazos sau lichid supus
separrii este mai mare fa de concentraia corespunztoare echilibrului dintre
cele dou faze.
Factorii care influeneaz procesul de adsorbie sunt:
natura componentului de adsorbit i a materialului poros adsorbant;
temperatura i presiunea la care are loc procesul; creterea temperaturii
micoreaz capacitatea de adsorbie, dar mrete viteza de adsorbie;
capacitatea de adsorbie este puternic influenat de greutatea molecular
a adsorbatului , crescnd o dat cu aceasta;
scderea pH-ului influeneaz de obicei favorabil capacitatea de adsorbie;
capacitatea de adsorbie i viteza de adsorbie cresc la micorarea
dimensiunilor particulelor de adsorbant;
Capacitatea de adsorbie depinde de timpul de contact, fiind maxim la atingerea
echilibrului.
n funcie de modul de contactare a celor dou faze se deosebesc
urmtoarele procese de adsorbie: static, dinamic, continu

Adsorbia static: se folosete pentru purificarea lichidelor (rafinarea
uleiurilor cu pmnt decolorant, declorurarea apelor care conin clor cu crbune
activ etc.) i se realizeaz prin introducerea materialului poros adsorbant sub
form de praf sau granule fine n lichidul de separat aflat n stare de agitare.
Dup terminarea adsorbiei, materialul adsorbant este lsat s se sedimenteze,
se separ prin filtrare i dac este necesar se regenereaz.

Adsorbia dinamic: se folosete pentru adsorbia gazelor (uscarea aerului,
reinerea gazelor toxice prin cartuul filtrant al mtilor de gaze, etc.) se
realizeaz prin trecerea continu a amestecului gazos de separat printr-un strat
de material adsorbant granulat.
152


Adsorbia continu: caracteristica principal a acestui procedeu de
adsorbie const n aceea c att materialul solid adsorbant ct i amestecul de
separat gazos sau lichid se afl ntr-o continu micare.
Procedeul de adsorbie continu se folosete la purificarea gazelor, la
tratarea lichidelor prin folosirea coloanelor cu schimbtori de ioni. El se
realizeaz n adsorbere cu strat mobil sau cu strat fluidizat de material
adsorbant.
Cele mai multe instalaii de epurare prin adsorbie sunt de tipul dinamic i
utilizeaz paturi fixe de crbune activ cu granulaia de 0,5-2,0 mm, mai ales n
filtre nchise, nlimea stratului de crbune n aceste filtre fiind de 1-3 m. n unele
cazuri, au fost folosite i filtre deschise, cu viteze mai mici i cu nlimi ale
stratului de 0,5-1,0 m. Creterea timpului de contact ntre ap i crbune
influeneaz semnificativ eficiena epurrii, n timp ce, o vitez mrit de
circulaie a apei favorizeaz adsorbia. La filtrele cu crbune activ se adopt
viteze de filtrare de 5-30 m / h.
Pentru a evita colmatarea filtrelor este important ndeprtarea prealabil a
poluanilor n suspensie.
Din experien rezult c un crbune activ de bun calitate poate adsorbi o mas
de substane organice reprezentnd cca. 5% din masa sa, dup care este
necesar regenerarea. Aceasta se face mai ales pe cale termic; la cca. 9000C
n atmosfer cu compoziie controlat de aer i vapori de ap.
Pentru alegerea adsorbantului i pentru stabilirea condiiilor de exploatare optime
se recomand efectuarea prealabil de teste de laborator.
Substanele reinute pot fi ndeprtate prin nclzire sau extracie, astfel
nct adsorbantul i recapt aproape n ntregime proprietile iniiale.
Adsorbia permite reinerea unor poluani chiar cnd acetia sunt prezeni
n concentraii mici i prezint selectivitate pentru anumite substane.
Procesul de adsorbie este caracterizat prin echilibrul de adsorbie, care exprim
repartiia cantitativ, la echilibru, a substanei adsorbite ntre faza de adsorbant i
faza apoas supus epurrii i prin cinetica de adsorbie, care urmrete
mecanismul procesului i viteza cu care se desfoar acesta.
Adsorbia se aplic, de regul, pentru ndeprtarea din ap a unor
impuriti n concentraie sczut, rmase dup aplicarea altor procese de
epurare i atunci cnd se impune un grad de epurare foarte ridicat. Sunt rare
cazurile n care substanele adsorbite din ap sunt separate din adsorbant prin
desorbie n vederea valorificrii; adsorbanii epuizai sunt fie aruncai, n cazul
adsorbanilor ieftini, fie regenerai pentru refolosire.





153

6.3.3. Procese chimice

Procesele chimice de epurare sunt acelea n care poluanii sunt
transformai n alte substane, n urma unor reacii chimice, mai uor de separat,
cum ar fi precipitate insolubile sau gaze care pot fi stripate, cu nocivitate mai
sczut sau mai susceptibile de a fi ndeprtate prin alte procese de epurare, de
exemplu prin procese biologice.


6.3.3.1. Neutralizarea

Neutralizarea este procesul prin care pH-ul unei ape uzate, avnd valori n afara
intervalului favorabil dezvoltrii florei i faunei acvatice (pH=6,5-8,5), este reglat
prin adaus de acizi sau baze dup caz. Neutralizarea apei are ca efect i
micorarea nsuirilor corozive ale apei care pot determina degradarea
materialelor cu care vine n contact, cum ar fi conducte , construcii i instalaii de
transport sau de epurare.

Neutralizarea apelor acide

Industriile care evacueaz acizi sunt foarte variate: fabrici de acizi i de
explozivi, industria metalurgic, decapri i acoperiri metalice, rafinrii de petrol,
fabrici de ngrminte , instalaii de obinere a derivailor organici halogenai,
etc.
nainte de a stabili msurile de neutralizare este necesar, n primul rnd , s se
epuizeze toate posibilitile de a micora cantitatea de acizi evacuat; prin
aceasta, n afar de economia de acizi se obine i micorarea cheltuielilor
pentru neutralizare.
n al doilea rnd, trebuie examinat posibilitatea de neutralizare reciproc,
total sau parial, a apelor uzate acide i alcaline, rezultate din aceeai
ntreprinderea sau din ntreprinderi nvecinate. n astfel de cazuri, se prevd
bazine de egalizare separate pentru ape acide i cele alcaline, bazine din care
se poate realiza apoi o dozare proporional cu debitele medii ale celor dou
categorii.
Pentru neutralizarea apelor acide se poate folosi o gam larg de
substane cu caracter bazic (oxizi, hidroxizi, carbonai). Alegerea neutralizantului
se face n funcie de natura acidului care trebuie neutralizat, de costul
neutralizantului, de volumul i caracteristicile sedimentelor formate dup
neutralizare.
Neutralizanii care pot fi luai n consideraie n practic sunt: piatra de var
CaCO
3
i dolomita CaMg(CO
3
)
2
; varul CaO sub form de hidroxid de calciu(lapte
de var sau var stins praf); NaOH i Na
2
CO
3
. Pentru neutralizare se pot folosi i
unele deeuri industriale cum sunt nmolurile de la fabricile de sod, unele
154

sterile de la preparaiile miniere, nmolurile de la obinerea acetilenei din carbid,
etc.
Piatra de var (CaCO
3
) este unul dintre primii neutralizani folosii pentru
neutralizarea apelor acide. Dup proveniena ei, piatra de var prezint
reactivitate variabil fa de acizii minerali. Aceasta depinde de compoziia
chimic i mai ales de structura cristalin a materialului. Reactivitatea diferitelor
feluri de carbonai de calciu naturali scade n ordinea: dolomit, cret, ardezie,
marmur, calcar de scoici.
Filtrarea printr-un strat de calcar granular are efect de neutralizare numai
n cazul apelor cu coninut mic de acizi pn la 0,3-0,5 %; dac concentraia este
mai mare, n afar de scderea reactivitii, se produce o cimentare a granulelor
din patul filtrant.
Avnd n vedere c prin reacia calcarului cu acidul sulfuric rezult sulfat
de calciu greu solubil, calcarul nu este indicat pentru ape uzate care conin acest
acid, ntruct sulfatul de calciu format pe suprafaa granulelor mpiedic contactul
ulterior al acidului cu carbonatul de calciu. Reactivitatea pietrei de var este
micorat chiar i n cazul acizilor clorhidric i azotic, dac acetia sunt prezeni
n concentraii mai mari (peste 1,2 %), dei dau compui de reacie solubili.
Explicaia pare a fi aceea c la concentraii mari de acizi rezult o cantitate
sporit de bioxid de carbon care, acoperind o mare parte din granulele de calcar,
le micoreaz suprafaa de contact. Neutralizarea prin filtrare peste piatr de var
nu este posibil cnd n ap sunt prezeni ioni ai metalelor grele care formeaz
pelicule de hidroxizi pe suprafaa granulelor. Piatra de var se poate folosi la
neutralizare i sub form de pulbere care se adaug ca atare, n stare uscat,
sau sub form de suspensie apoas. i n acest caz apar limitele menionate,
legate de natura i concentraia acizilor.
Varul stins sub form de praf (var hidratat) prezint avantajul c poate fi
manipulat, transportat i dozat n aceast stare cu mult uurin. Dozarea
varului sub form de praf are n plus avantajul c reduce timpul de decantare i
volumul sedimentelor
Laptele de var (suspensie de hidroxid de calciu n ap) se folosete la
neutralizare n concentraie de 5-10 % CaO. Doza de var se calculeaz astfel
nct s reprezinte circa 105 % din valoarea calculat stoichiometric. n cazul
neutralizrii acidului sulfuric, se recomand ca reglarea adausului s fie fcut
astfel nct pH-ul amestecului s fie ct mai aproape de valoarea pH=7, cnd
rezult un precipitat cu granule mai mari care sedimenteaz mai repede.
Hidroxidul i carbonatul de sodiu sunt neutralizani foarte eficieni, uor de
transportat, depozitat i dozat, care duc la formarea unor sedimente mai puin
voluminoase dect calcarul i varul. n schimb, costul lor este mai ridicat. Cele
dou substane pot fi achiziionate ca produse solide, hidroxidul de sodiu putnd
fi achiziionat i sub form de leie concentrat.


155

Neutralizarea apelor alcaline

Cantitile de alcalii care se evacueaz cu apele uzate industriale sunt n general
mai mici dect cele de acizi.
Pentru neutralizarea apelor alcaline se pot folosi acizii reziduali rezultai din
diferite procese industriale, cu condiia ca acetia s nu conin n concentraii
suprtoare alte impuriti.
Un neutralizant ieftin pentru apele uzate alcaline l constituie gazele de ardere
bogate n bioxid de carbon, circa 14 % vol., care rezult de exemplu de la
centralele termice. Se poate utiliza i bioxidul de carbon mbuteliat, n acest caz,
instalaia i exploatarea ei sunt foarte simple, dar cheltuielile sunt ridicate.
La instalaiile de neutralizare cu funcionare continu se recomand
automatizarea dozrii reactivilor n funcie de pH-ul urmrit. Cum n practic
aciditatea sau alcalinitatea apelor uzate brute variaz n limite foarte largi, nu
este posibil reglarea manual a dozei de reactivi de neutralizare.
n vederea acestui scop exist instalaii speciale de laborator pe care se
pot face testele necesare. O astfel de instalaie este prezentat n figura de mai
jos:
pH
rH
1 2
3
6
5
4
rH
pH
SCHEMA CINEMATICA A INSTALATIEI DE DEPOLUARE A APELOR
10
11
17
12
15
16
19
21
7
22
23
24
8
9
14
18 13
20


Fig. 6.10 Instalaie pentru reglarea pH-ului, rH-ului

1. Rezervor cu capacitatea de 170 litri
2. Rezervor cu capacitatea de 23 litri pentru oxidani sau reductori
3.Rezervor cu capacitatea de 23 litri pentru acizi sau baze
156

4. Rezervor cu capacitatea de 23 litri pentru oxidare sau reducere
5. Rezervor cu capacitatea de 70 litri pentru decantare
6. Rezervor cu capacitatea de 23 litri pentru neutralizare
7. Agitator rezervor
8. Agitator rezervor
9. Agitator rezervor
10. Agitator rezervor
11. Valv alimentare rezervor
12. Valv alimentare rezervor
13. Valv de control pentru acid/baz
14. Valv solenoid pentru acid/baz
15. Valv control pentru oxidare/reducere
16. Valv solenoid pentru oxidare/reducere
17. Filtru rezervor
18. Filtru rezervor
19. Filtru rezervor
20. pH metru
21. rH metru
22. Valv de descrcare rezervor
23. Valv de descrcare rezervor
24. Valv de descrcare rezervor

Apa care urmeaz s fie tratat este introdus n tancul (1). Prin
intermediul ventilului de control (13), apa este transferat n tancul de
oxido/reducere (4) unde reactantul oxidant sau reductor este adus prin
deschiderea ventilului (15) i valvei solenoid (12), a crui deschidere este
gestionat de electrodul de msurare a rH-ului (79). Dup aceasta, apa este
transferat n tancul de neutralizare (6) unde este adugat reactivul de
neutralizare din tancul (3) prin ventilul (16), a crui cantitate este controlat de
electrodul de msurare al pH-ului (78) prin intermediul valvei solenoid (11). Dac
este nevoie, n tancul de neutralizare (6) este posibil a se aduga un agent de
floculare care poate activa procesul de precipitare. Acesta poate fi dozat cu
ajutorul unei plnii de picurare gradat. n final apa este transferat n decantorul
(5), unde are loc un proces de separare prin sedimentare. Apa tratat i limpede
este evacuat prin prea-plinul vasului (5), precipitatul depus mpreun cu
impuritile sedimentate se evacueaz ventilul (18). Cu ajutorul by-pass-ului (14)
este posibil a se trimite apa direct la din tancul (1) la tancul de neutralizare (6)
unde apa poare fi tratat prin reaciile de oxido-reducere.
Rezultatele obinute sunt interpretate putndu-se stabili cantitile de
substane de neutralizare respective oxidare/reducere pentru anumite debite
deversate.
n cazul debitelor mici de ape uzate se pot adopta instalaii de neutralizare
cu funcionare discontinu, simple, uor de exploatat i sigure.
157

6.3.3.2 Oxidarea i reducerea

Scopul oxidrii este de a converti compuii chimici nedorii n alii mai puin
nocivi. Reducerea const n transformarea unor poluani cu caracter oxidant n
substane inofensive care pot fi uor epurate.
Despre materialele care se transform cednd electroni se spune c se oxideaz
i devine reductor, iar despre cele care accept electroni, c se reduc i devin
oxidani. Acestea particip la sisteme redox de forma:

Oxidant
1
+ Reductor
2
Reductor
1
+Oxidant
2


Deci nu poate exista o reacie de oxidare fr o reacie cuplat de reducere,
procesul n ansamblul su este numit o reacie de oxido-reducere (numrul
electronilor cedai de ctre substana oxidant este obligatoriu egal cu numrul
electronilor primii de reductor). Aceast interpretare a reaciilor de oxido-
reducere este aplicabil mai ales compuilor anorganici. n cazul celor organici,
oxidarea se poate defini ca avnd loc atunci cnd are loc un transfer de specii
diferite de cele ionice normale, i anume: electronul, atomul liber de hidrogen,
atomul liber de oxigen, radicalul hidroxil, atomul liber de clor, sau alte specii
asemntoare.

Oxidarea

Oxidarea se aplic att substanelor anorganice (de exemplu Mn
2+
, S
2-
,
CN
-
, SO
3
2-
etc.) ct i celor organice (de exemplu fenoli, amine, acizi humici,
diverse combinaii cu nsuiri toxice, bacterii etc.).
Oxidarea chimic cu oxigen din aer decurge cu viteze satisfctoare numai la
temperaturi i presiuni peste cele normale i, eventual, n prezen de
catalizatori. n practic se recurge la ageni oxidani mai energici ca de exemplu:
ozonul, permanganaii, feraii, apa oxigenat, clorul, etc. Costul ridicat al unora
dintre acetia, cum sunt feraii i apa oxigenat, au limitat mult aplicarea lor n
practic. Exist i alte metode de oxidare, indirecte, dintre care cea mai
important este oxidarea anodic direct prin intermediul unor produi de
electroliz, de exemplu cu clor activ. Activitatea agenilor chimici oxidani poate fi
intensificat prin asociere cu introducerea n sistem de energie sub diferite forme
pentru a favoriza apariia speciilor de oxigen cu mare potenial de oxidare. n
acest sens, se aplic iradiere cu raze gama, raze ultraviolete, ultrasunete,
producerea fenomenului de cavitaie etc., sau prin folosirea unor catalizatori
(oxizi de cupru, nichel, cobalt, zinc, crom, fier, magneziu, platin poroas,
chinone, etc.).
Oxigenul, care are o mare importan n epurarea biologic aerob, este
introdus n apa uzat de epurat, de obicei, prin aerare. Oxigenul molecular este
158

folosit, pentru oxidarea ionilor bivaleni de fier i mangan i a sulfurilor, n
prezen de catalizatori).
Ozonul este un oxidant mult mai energic, capabil s reacioneze rapid cu o
gam larg de poluani i cu microorganismele din ap. El este generat prin
descrcri electrice la tensiuni nalte (5000-30000 V) n aer sau n oxigen uscat,
aplicnd concomitent rcirea pentru a evita descompunerea.
Aerul i oxigenul ozonizat sunt introduse n ap prin difuzorii poroi sau
prin sisteme mecanice de dispersie. n epurarea apelor uzate, ozonul este folosit
pentru decolorare, dezinfecie, oxidarea parial a unor substane nocive (fenoli,
detergeni, cianuri etc.). Este de subliniat c ozonul are o toxicitate ridicat,
pentru expunere continu concentraia n aer fiind limitat la circa 0,1 mg/m
3
).
Permanganaii sunt oxidani puternici folosii mai ales pentru finisarea efluenilor
care au fost supui anterior altor procese de epurare, pentru eliminarea culorii i
a mirosului, oxidarea fierului, sulfurilor i cianurilor. La tratarea cu permanganai
rezult bioxid de mangan hidratat, care, pe de o parte funcioneaz ca absorbant
i coagulant, dar pe de alt parte necesit a fi ndeprtat din ap.
Clorul poate oxida eficient hidrogenul sulfurat, mercaptanii, nitriii,
amoniacul, fierul i manganul, cianurile i unele substane organice. Deosebit de
rspndit este distrugerea cianurilor cu clor pn la formare de cianai sau chiar
de azot molecular, conform reaciilor:
CN
-
+ OCI
-
CNO
-
+ Cl
-

2CNO
-
+ 3 OCl
-
N
2
+ 2HCO
3
-
+ 3Cl
-

Un dezavantaj al folosirii clorului la tratarea apelor care conin substane
organice este formarea compuilor organici halogenai cu nocivitate ridicat.
Acest efect este eliminat n cazul folosirii bioxidului de clor, care, datorit
stabilitii sale sczute, se prepar n situ.
n afara clorului molecular, pentru epurarea se utilizeaz i alte produse cu
coninut de clor activ, cum ar fi hipocloriii de sodiu i de calciu, clorura de var,
cloraminele.

Reducerea

Ca i oxidarea poluanilor, reducerea este folosit pentru transformarea
unor poluani cu caracter oxidant, nociv, n substane inofensive sau care pot fi
ndeprtate din ap prin aplicarea altor procese de epurare. Un caz tipic este
reducerea cromului hexavalent la crom trivalent n vederea precipitrii acestuia
ca hidroxid, conform reaciei:
Cr
2
O
7
2-
+ 6FeSO4 + 7H
2
SO
4
Cr
2
(SO
4
)
3
+ 3Fe
2
(SO
4
)
3
+ 7H
2
O + SO
4
2-

Reducerea se poate face cu fier bivalent sau cu acid sulfuros n mediu
acid.
Agenii reductori folosii curent n practic sunt srurile fierului bivalent,
sulfiii, acidul sulfuros i alte combinaii cu sulf la valene mai mici dect 6 i fierul
metalic n mediu acid.
159

n afar de tratarea apelor cu coninut de cromai i bicromai, reducerea
este aplicat pentru eliminarea clorului activ n exces cu sulfii sau cu bioxid de
sulf, insolubilizarea unor ioni metalici, Cu, Ag, prin reducere cu metale (de
exemplu cu fier), transformarea nitroderivailor aromatici n amine, prin reducere
cu hidrogen atomic, transformarea compuilor organici halogenai prin nlocuirea
halogenului cu hidrogen etc.

6.3.3.3 Precipitarea

Precipitarea este procesul de epurare bazat pe transformarea poluanilor
din apele uzate n produi greu solubili, trecerea lor din forma solubil n forma
insolubil.
Precipitarea poate avea loc i n urma schimbrii unor condiii fizice, cum
ar fi suprasaturarea unei ape prin concentrare, micorarea solubilitii unor
substane organice prin sporirea concentraiei de electrolii, micorarea
solubilitii unei sri prin mrirea concentraiei unuia dintre ionii care o compun
respectiv a ionului cu nocivitate sczut. n legtur cu acest ultim exemplu, este
ilustrativ mrirea eficienei de ndeprtare a fluorurilor din ap, la precipitarea lor
ca fluorur de calciu, prin introducerea de ioni de calciu, eventual prin adaus de
CaCl
2
. Acest adaus deplaseaz echilibrul n favoarea transformrii unei cantiti
mai mari de ion F
-
n fluorur de calciu greu solubil, conform reaciei:
2F
-
+ Ca
2+
CaF
2

Precipitarea chimic se aplic frecvent la ndeprtarea din ap a ionilor
metalelor grele, avnd n vedere c acetia formeaz hidroxizi cu solubilitate
sczut la anumite valori ale pH-ului.
n tabelul 6.3 sunt prezentai diveri poluani i reactivii care pot fi utilizai pentru
precipitarea lor.

Tabel 6.3 Poluanii care pot fi ndeprtai prin precipitare
Poluantul Agentul de precipitare Produii obinui
Cianuri Sruri de fier bivalent Ferocianuri greu solubile slab
disociate, cu nocivitate sczut
Sruri ale metalelor alcaline Var, hidroxizi alcalini

Sulfii
Carbonat de calciu i hidroxid de
magneziu greu solubili
Formare de sulfai greu solubili
Sruri ale unor metale grele Xantai
Sulfuri solubile
Proteine (deeuri de pr, coarne,
copite, snge)
Xanai metalici (Cd)
Sulfuri insolubile (Hg, Cd)
Combinaii greu solubile (Hg)
Sulfuri Sruri de hidroxizi de fier Sulfur de fier greu solubil






160

6.3.3.4 Coagularea i flocularea

O parte din impuritile prezente n apele uzate au dimensiuni i deci
viteze de sedimentare prea mici pentru a putea fi separate din ap prin
sedimentare, se recurge la agregarea lor n particule mai mari, care pot fi
ndeprtate prin coagulare i sedimentare. Particulele foarte fine sunt nconjurate
de nveliuri de ioni i posed deci o ncrcare electric care provoac repulsia
particulelor ntre ele, pentru agregarea lor fiind necesar nvingerea sau anularea
acestor fore de repulsie.
Toi solii liofobi (adic particulele ntre care nu exist interaciune) sunt alctuii
din dou pri:
nucleul, partea interioar, neutr din punct de vedere electric, care
constituie masa micelei;
partea exterioar, ionogen, format din dou straturi de ioni.
Conform concepiei stratului dublu electric exist un strat de adsorbie, care
ader direct la nucleu i este denumit strat fix sau Helmholtz i un strat difuz,
care este format din antiioni sau contraioni.
Particulele coloidale din ap, datorit ncrcrii superficiale cu sarcini
electrice, apar ncrcate cu un potenial negativ, numit potenial zeta sau
potenial electrocinetic.
Datorit acestei ncrcri coloizii au stabilitate, nu sedimenteaz i se menin n
echilibru mult timp. Stricarea echilibrului coloidal se realizeaz prin neutralizarea
sarcinilor electrice ce conduce la sedimentarea particulelor datorit formrii unor
particule mai mari, flacoane.
n literatura de specialitate, termenul de coagulare este folosit pentru a
descrie procesul de destabilizare produs prin compresia celor dou nveliuri
electrice care nconjoar particulele coloide, ceea ce face posibil agregarea lor,
iar termenul de floculare se refer la destabilizarea prin adsorbia unor molecule
mari de polimeri care formeaz puni de legtur ntre particule. Aceast
semnificaie a termenilor nu este unanim acceptat. Muli specialiti folosesc
termenul de floculare pentru a descrie fenomenele de transport care concur la
realizarea coagulrii. Exist deci numeroase teorii cu privire la stabilitatea
coloizilor i la mecanismele prin care se poate realiza destabilizarea, nici una
dintre acestea nu permite prognoza comportrii n detaliu a unui sistem coloid i,
de aceea, n practic aceast comportare este evideniat prin teste
experimentale.
Procesul de coagulare se petrece n dou faze:
faza pericinetic, la introducerea reactivului, ntr-un timp foarte scurt, cnd
are loc neutralizarea i formarea de microflocoane neobservabile cu ochiul
liber;
faza ortocinetic, n care are loc formarea de flocoane mari, vizibile cu
ochiul liber, chiar agregate, uor sedimentabile.
161

Dac la nceputul procesului cantitatea de flocoane este de ordinul sutelor de
mii/cm
3
de ap, se ajunge ca la sfritul procesului s existe 5-10 flocoane/cm
3

de ap.
Mecanismele coagulrii-floculrii sunt mecanismele destabilizrii coloizilor, care
au fost stabilite n decursul timpului i confirmate prin numeroase cercetri
experimentale. Astzi sunt considerate patru mecanisme i anume:
compresia stratului electric al coloizilor;
neutralizarea sarcinilor electrice ale coloizilor;
formarea precipitatelor;
adsorbie i legare ntre particulelor de precipitare prin puni sau lanuri n
punte, Me-OH-Me.
Factorii care contribuie la destabilizarea particulelor sunt:
hidroliza ionilor polivaleni i formarea de specii monomerice i polimerice
de hidroliz
adsorbia speciilor de hidroliz la interfaa particulelor coloidale;
prinderea particulelor destabilizate n agregate;
antrenarea particulelor destabilizate prin fore Van der Waals;
schimbri n structura polimerilor de tip Me-OH-Me, cu contribuie n
adsorbia flocoanelor.
Influena unuia sau mai multor factori se manifest n funcie de compoziia
chimic i biologic a mediului apos i de natur fizico-chimic a particulei.
Procesul de coagulare-floculare depinde de chimismul apei, respectiv de pH,
alcalinitatea, valoarea indicatorilor Cl

, SO
4
2-
, de substanele organice prezente
n special acizi humici i acizi fulvici. De asemenea, procesul de coagulare este
dependent n cazul apelor cu ncrcare biologic de tipul algelor existente.
Destabilizarea coloizilor cu sarcin electric negativ - ntlnii cel mai
frecvent n practic - se poate realiza prin tratarea cu ioni metalici pozitivi,
eficiena sporind cu valena ionilor. Astfel, pentru a obine acelai efect de
coagulare cu sruri de potasiu, calciu i aluminiu este nevoie de o doz de sruri
de circa 10 ori mai mare n cazul calciului i de circa 500 de ori mai mare n cazul
potasiului dect n cazul aluminiului.
n practic se folosesc, cu precdere, srurile de metale trivalente, Fe(III)
i Al(III).
La coagularea cu sruri metalice are loc formarea de hidroxizi metalici
polimerizai, ncrcai electric pozitiv, capabili s se adsoarb pe suprafaa
particulelor i n acelai timp s asigure legturi ntre mai multe particule. Doza
de coagulant necesar pentru destabilizare depinde de concentraia coloizilor, de
pH i de prezena n soluie a altor ioni.
Pentru formarea punilor de legtur ntre particulele coloidale destabilizate se
utilizeaz polimeri organici sau anorganici. Cei organici pot fi cationici (polimeri
de amine teriare), anionici (polimeri ai acidului acrilic, poliacrilamid mai mult
sau mai puin hidrolizat, polistiren sulfonat etc.) sau neionici (poliacrilamid,
162

oxid de polietilen etc.). Drept polielectrolit anorganic se folosete n special
acidul silicic polimerizat.
Polimeri organici cu nsuiri floculante sunt prezeni i n secreiile
extracelulare ale unor microorganisme, printre care i cele din nmolul activ,
acetia avnd un rol important n flocularea nmolului activ.
Concentraia cationilor bivaleni i trivaleni din ap poate exercita o
influen important asupra capacitii polielectroliilor anionici de a agrega
coloizii ncrcai negativ. Adaosul de coagulani cationici sau de polielectrolii n
doze excesive poate duce la inversarea sarcinii particulelor coloidale i la
restabilizarea lor.
ntruct particulele coloidale sunt prezente n aproape toate categoriile de
ape uzate industriale, coagularea este unul dintre procesele de epurare care i
gsete o aplicare larg n practic.
n practica tratrii apei, cele mai folosite procedee sunt:
coagularea cu adaus de reactivi chimici numii coagulani;
coagularea electric sau electrocoagulare.


Coagularea cu sruri de aluminiu

Srurile de aluminiu, cele mai utilizate n procesul de coagulare sunt:
sulfatul de aluminiu, ; Al
2
(SO
4
)
3
18 H
2
O

aluminat de sodiu ; NaAlO

2
clorur de aluminiu ; AlCl
3
6H
2
O
policlorura bazic de aluminiu (PCBA) etc.
Cel mai folosit reactiv la scar industrial este sulfatul de aluminiu.
La introducerea sulfatului de aluminiu n ap are loc reacia de hidroliz,
pe baza alcalinitii naturale a apei dat de bicarbonai HCO
3
-
i carbonai CO
3
2-
,
conform reaciei:

Al
2
(SO
4
)
3
+ 3 Ca(HCO
3
)
2
+ 6H
2
O 2Al(OH)
3
+ CaSO
4
+ 6CO
2
+ 6H
2
O

Reacia are loc la un pH = 6,5-7,5 care reprezint pH-ul solubilitii minime
al Al(OH)
3
.
Studiile fcute asupra reaciei de coagulare cu sulfat de aluminiu au artat
existena mai multor specii de ioni care se formeaz la dizolvarea i diluarea
srurilor de aluminiu n ap, conform reaciilor:

Al
3+
+ H
2
O Al(OH)
2+
+ H
+
Al
3+
+ 2H
2
O Al(OH)
2
+
+ 2H
+
Al
3+
+ 3H
2
O Al(OH)
3
+ 3H
+
163

La pH = 6-7, hidroliza se produce n microsecunde; polimerii se formeaz
dup 1s, iar hidroxidul de aluminiu precipit n 1-7 sec.
Formarea acestor specii ioni hidroxo-metal este dependent de pH-ul
mediului.
Formarea hidroxidului de aluminiu ncepe la pH = 4,5, iar la pH > 8,5
hidroxidul de aluminiu se dizolv formnd aluminai, conform reaciei:

Al(OH)
3
+ 3NaOH Na
3
[Al(OH)
6
]

Hidroxidul de aluminiu, ca i alte sruri de aluminiu, prezint proprieti amfotere,
respectiv disociaz att ca acid, ct i ca baz, n funcie de pH-ul mediului,
conform reaciilor:

Al(OH)
3
Al
3+
+ 3OH
-

Al(OH)
3
AlO
2
-
+ H
3
O
-


Ionul aluminat hidrolizeaz n prezen de acid formnd Al(OH)
3
:

AlO
2-
+ 2H
2
O Al(OH)
3
+ OH
-

astfel c aluminatul are rolul de coagulant.
n cazul aciditii apelor datorit preexistenei ionilor HCO
3
-
sau CO
2

dizolvat, ionul de aluminat neutralizeaz aciditatea conform reaciilor:

2NaAlO
2
+ 2CO
2
4H
2
O 2Al(OH)
3
+2Na
+
+ 2HCO
3
-


Pe de alt parte, hidroxidul de aluminiu, n exces de acid, elibereaz ioni
Al
3+
n soluie:
Al(OH)
3
+ 3H
3
O
+
Al
3+
+ 6H
2
O

reacia stnd la baza recuperrii coagulantului din nmolul de la staiile de
tratare.
n cazul folosirii srurilor de aluminiu, procesul de coagulare este sensibil
influenat de pH-ul apei i de temperatur. Astfel, n perioade cu temperaturi
sczute, procesul de coagulare floculare este ngreunat, formndu-se flocoane
mici, greu sedimentabile.
Coninutul de Al
3+
rezidual sau remanent, n apa tratat, variaz n funcie
de doza de sulfat adugat i de pH.
Coagularea cu sulfat de aluminiu este influenat i de tipul substanelor
organice prezente n ap, mai ales de substanele humice, coagularea
decurgnd n acest caz la pH acid.
Adugarea sulfatului de aluminiu n ap se face sub form de soluii cu
diverse concentraii, n funcie de debitul instalaiei.
164

Sulfatul de aluminiu este utilizat pentru ndeprtarea fosforului din ap prin
precipitare, conform reaciei:

3Al
2
(SO
4
)
3
+ 2PO
4
3-
2ALPO
4
+ 3SO
4
2-



Coagularea cu sruri de fier

Srurile de fier sunt utilizate n cazul purificrii apelor reziduale, domeniul de
precipitare al Fe(OH)
3
este mai extins dect la Al(OH)
3
, ncepnd de la phH=3.
Srurile de fier utilizate n tratarea apei, ct i la procesul de epurare sunt:
sulfat feros FeSO
4
7H
2
O;
sulfat feric Fe2(SO
4
)
3
9H
2
O;
clorur feric FeCl
3
6H
2
O.
Coagularea optim cu sulfat feros are loc n mediu alcalin, cu adaos de var. Mai
nti se formeaz hidroxid de Fe
2+
care este instabil i n prezena O
2
din ap i
se transform n hidroxid feric, conform reaciilor:

FeSO
4
+ Ca(OH)
2
Fe(OH)
2
+ CaSO
4

Fe(OH)
2
+ O
2
+ 2H
2
O 4Fe(OH)
3

Clorura feric FeCl
3
.6H
2
O se prezint sub form de cristale brune, higroscopice.
n practic se utilizeaz sub form de soluie concentrat (40%). Utilizarea n
amestec cu sruri de aluminiu Al
2
(SO
4
)
3
/FeCl
3
n raport de 1/1, conduce la
obinerea de flocoane mari, uor sedimentabile.
Se utilizeaz mai ales la tratarea apelor reziduale, pentru eliminarea fosforului.
Reacia de hidroliz a FeCl
3
n prezena HCO
3
-
din apele reziduale este:

2FeCl
3
+ 6HCO
3
-
2Fe(OH)
3
+ 6Cl
-
+ 6CO
2

n cazul utilizrii Fe
2
(SO
4
)
3
reacia care are loc este:

Fe
2
(SO
4
)
3
+ 6HCO
3
-
2Fe(OH)
3
+ 3SO
4
2-
= 6CO
2


i n cazul coagulrii cu sruri de fier, se formeaz ca produi de hidroliz,
specii solubile monomerice, polimerice sau specii hidroxo-metal similare cu
speciile aluminiului. Prin nlocuirea succesiv a moleculelor de ap cu ioni OH
-

rezult forme ionice




165

Coagulani organici. Polielectrolii cationici

n calitate de coagulani primari pot fi utilizate unele substane organice cu
greutate molecular mai mare de 10
4
cu denumire de polielectrolii organici, tip
cationic. Acetia nlocuiesc total sau parial coagulanii pe baz de aluminiu sau
fier.
Coagulanii organici de sintez se utilizeaz n doze de 10-50 mg/l i pot fi
grupai n trei clase de compui:
melaminformaldehide;
epiclorhidrindimetilamina;
policrorur de dialidimetil amoniu.

Coagularea electrochimic (electrocoagularea)

Electrocoagularea const n introducerea n ap a ionilor metalici, necesari
coagulrii, prin procesul de electroliz. Se folosesc celulele de electroliz cu
anozi metalici, de aluminiu, fier, cupru. Prin procesul de dizolvare anodic,
elementul metalic este trecut n stare ionic conform reaciilor:

Al - 3e
-
Al
3+

Fe - 2e
-
Fe
2+

Cu - 2e
-
Cu
2+

Apoi are loc reacia de hidroliz cu formare de Al(OH)
3
sau Fe(OH)
2
:
n cazul anozilor de fier, hidroliza conduce la Fe(OH)
2
; Fe
2+
se oxideaz pe baza
oxigenului din ap sau a clorului, la fier trivalent cu formarea Fe(OH)
3
, care
coaguleaz particulele coloidale, prin sorbia acestora pe particulele coloizilor.
De remarcat este faptul c la electrodul anod au loc i reacii secundare n
afar de cea de obinere a Al
3+.
. Astfel, ionul clor din ap se transform n clor
gazos:
2Cl
-
Cl
2
+ 2e
-

Cl
2
+ H
2
O HOCl + HCl

care poate reaciona i forma HCl scznd pH-ul.
La catod au loc reacii de formare att a hidrogenului gazos, ct i a ionilor
oxidril.

H
+
+ e
-
1/2H
2

H
2
O + e
-
1/2 H
2
+ OH
-

O
2
+ 2H
2
O + 4e
-
4OH
-

Ca urmare a acestor reacii, pH-ul apei electrocoagulate sufer modificri, unele
date experimentale indicnd c pe msur ce tensiunea crete, pH-ul scade.

166

Adjuvani sau floculani

n scopul mbuntirii procesului de coagularefloculare, n tratarea apei
se utilizeaz diferite substane cu efect de mrire a flocoanelor i a vitezei de
sedimentare.
Aceste substane sunt cunoscute sub denumirea de adjuvani . Adjuvanii utilizai
n coagularefloculare sunt de origine mineral, sau de origine organic.
Adjuvani minerali:
silicea activ (silicat de sodiu neutralizat cu H
2
SO
4
);
silico-aluminat (silicat de sodiu activat cu sulfat de Al);
argile (bentonit, caolin);
nisip fin;
crbune activ;
carbonat de calciu;
kieselgur.

Adjuvani organici de sintez
Sunt macromolecule cu catene lungi, obinute prin asocierea monomerilor
sintetici, avnd sarcini electrice sau grupe ionizabile. Aceti produi au masa
molecular 10
4
10
5
i prezint eficien superioar polimerilor naturali.
Adjuvanii organici de sintez se prezint ca produse solide, ca emulsii
(polimer n solveni organici) sau ca soluii (20 g/l n ap). n practica tratrii este
necesar prepararea de soluii diluate (0,1 1%). Dozele utilizate sunt de 0,1-0,2
mg/l ap, n staii de tratare pentru apa potabil i doze de peste 0,5 mg/l n
prelucrarea apelor uzate i a nmolurilor.
Adjuvanii organici de sintez se clasific la rndul lor n trei grupe:
neutri (neionici) de tip poliacrilamid:
anionici, copolimeri ai acrilamidei cu acid acrilic;
cationici de tip copolimeri ai acrilaminei cu un monomer cationic (metacrilat
de dimetilaminoetil).

Adjuvanii naturali sunt polimeri naturali extrai din substane de natur
animal sau vegetal. Din aceast categorie fac parte alginaii, amidonul ,
polizaharidele etc.
Alginaii de sodiu sunt obinui din acid alginic extras din algele marine.
Prezent o structur polimeric constituit din acid manuronic i acid glucuronic.
Adjuvanii sunt eficace ca floculani mai ales cu srurile de fier dar dau rezultate
bune i cu cele de aluminiu. Dozele utilizate sunt de ordinul 0,1-2 mg/l.




167

6.3.3.5. Coloane schimbtoare de ioni

Acest proces de epurare are la baz proprietatea unor metale (mai ales solide)
ca, atunci cnd sunt puse n contact cu o ap mineralizat (coninnd sruri
ionizate), s nlocuiasc (s schimbe) ionii din ap cu ioni proprii (prezeni n
materialul nsui). Sunt cunoscui, schimbri de cationi (cationii) i schimbri de
anioni (anionii).
n ecuaiile care urmeaz se ilustreaz mecanismul de aciune al schimbtorilor
de ioni: cationiii rein cationii elibernd ioni de hidrogen (cationii n forma H), iar
anioniii rein anionii elibernd ioni OH- (anionii n forma OH)
Reaciile de schimb ionic pe care se bazeaz procesele de deionizare a apei
sunt:

Ca (HCO
3
)
2
+ 2HSO
3
[cat] = Ca [(SO
3
)cat]
2
+ 2H
2
O
CaSO
4
+ HSO
3
[cat] = Ca[(SO
3
)cat]
2
+ H
2
SO
4
NaCl + HSO
3
[cat] = NaSO
3
[cat] + HCl

Regenerarea cationiilor n forma H
+
se face prin tratare cu o soluie de acid
sulfuric conform reaciei:

2NaSO
3
[cat] + H
2
SO
4
= 2HSO
3
[cat] + Na
2
SO
4

Se observ c din procesul de fixare a cationiilor, rezult acizi care sunt eliminai
din sistem printr-o reacie de schimb anionic:

2[an]OH + H
2
SO
4
= [an]
2
SO
4
+ 2H
2
O

Regenerarea anioniilor se realizeaz prin splare cu o soluie bazic de hidroxid
de sodiu sau carbonat de sodiu:

[an]SO
4
+ 2NaOH = Na
2
SO
4
+ 2[an]OH

Punnd apa mineralizat n contact succesiv, cu cantiti suficiente de anionit i
de cationit, produsul obinut este o ap lipsit de sruri (ap demineralizat).
n practic, schimbtorii de ioni se utilizeaz la scar mare pentru
dedurizarea apelor (eliminarea ionilor de metale bivalente). n acest caz se
folosesc cationii n forma sodiu (Na), iar regenerarea lor se face cu clorur de
sodiu.
Exist dou moduri de aplicare a schimbtorilor de ioni n epurarea apelor, n
arj i n coloan. Al doilea mod este preferat. n aceast variant apa, eliberat
n prealabil de suspensii i impuriti organice dizolvate, este trecut peste un pat
fix de schimbtor sub form de granule. n aceste condiii, schimbtorul se
epuizeaz treptat dinspre zona amonte spre zona aval. n momentul epuizrii se
168

trece la regenerarea schimbtorului introducnd n coloan soluie regenerat i
splnd apoi cu ap curat.
Folosirea schimbtorilor de ioni pentru demineralizarea apelor uzate se aplic
numai n zonele cu deficit mare de ap, unde se impune recuperarea apei din
efluenii reziduali, epurai n prealabil prin alte metode pentru ndeprtarea
suspensiilor i a substanelor organice dizolvate. Aplicarea extins a procesului
este limitat de costul ridicat al tratrii. Un inconvenient important al
schimbtorilor de ioni este acela al formrii unor produse de regenerare care
constituie reziduuri apoase a cror evacuare final comport dificulti mari.
Situaia se schimb atunci cnd srurile reinute pe schimbtorii de ioni i
eliberate la regenerare i gsesc o valorificare.



6.3.4. Procese biologice

Substanele organice pot fi ndeprtate din ap cu ajutorul
microorganismelor pe care le utilizeaz ca hran, respectiv drept surs de
carbon. O parte din materiile organice utilizate de ctre microorganisme servesc
la producerea energiei necesare pentru micare sau pentru desfurarea altor
reacii consumatoare de energie, legate de sinteza de materie vie, respectiv de
reproducerea (nmulirea) microorganismelor. Epurarea realizat cu ajutorul
microorganismelor este numit biologic. Ea se desfoar prin reacii de
descompunere i de sintez, mijlocite de enzime, catalizatori biologici generai
de ctre celulele vii.
Se consider c reaciile enzimatice se desfoar n mai multe etape.
ntr-o prim faz, ntre moleculele de enzim i de substan utilizat ca hran
(substrat) se formeaz compleci care, ntr-o faz urmtoare, se descompun
elibernd produsul (sau produii) de reacie i enzima regenerat, care poate
aciona succesiv asupra unor noi molecule de substrat. Ecuaiile care ilustreaz
schematic acest concept sunt:

V1
E + S E S
enzim substrat complex

v
2

E S E + P
complex enzim produi de reacie


169

Ecuaia Michaelis-Menten
5
exprima relaia matematic dintre viteza iniial
a unei reacii catalizate enzimatic, concentraia substratului si anumite
caracteristici ale enzimei. Aceasta ecuaie este o ecuaie de vitez pentru
reaciile catalizate enzimatic, cu un singur substrat.
V
0
= V
max
[S] / K
M
+ [S]
unde: V
0
- viteza

iniiala

V
max
- viteza maxim
K
M
-constanta Michaelis
[S] -concentraia de substrat
Constanta Michaelis (K
M
) reprezint valoarea concentraiei de substrat la care
viteza reaciei catalizate enzimatic este jumtate din viteza maxim de reacie.
Aceasta este o caracteristic important i util, fundamental nu numai pentru
formula matematic a cineticii enzimatice, ci i pentru determinarea cantitativ a
activitii enzimatice n esuturi, ca i pentru purificarea enzimei [Dumitru, 1974]
6
.
Comportarea cinetic a enzimelor este mult mai complex dect reacia
simpl, cu un singur substrat, despre care s-a precizat mai sus.
Combinarea ecuaiilor difereniale ale vitezelor acestor reacii (v
1
v
2
)
conduce la expresia ecuaiei vitezei exprimat sub form diferenial de
ndeprtare a substratului:

dCs/dt = k
2
C
E
C
s
/ ( K
m
+ C
s
)

n care :
K
m
= (k
1
+ k
2
) /k
1
- constanta Michaelis-Menten;
C
s
- concentraia substratului la timpul t.
Cnd C
s
este foarte mic n comparaie cu K
m
, reacia este de ordinul nti,
att n ceea ce privete dependena de concentraia enzimei, ct i de
concentraia substratului. Cnd C
s
este mult mai mare dect K
m
, reacia apare a
fi de ordinul zero, fiind independent de C
s
.
Viteza maxim V
max
, la concentraii foarte mici de substrat i la o concentraie
standard de enzim (- k
2
C
E
) atunci cnd K
m
este egal cu acea concentraie a
substratului la care viteza este egal cu din V
max
, reprezint parametri
standard pentru caracterizarea reaciilor enzimatice.
Epurarea biologic se realizeaz pe baza unui transfer de materiale
dinspre ap spre celulele vii i dinspre acestea napoi spre masa de ap. n

5
, L. Michaelis si M.L. Menten, Die Kinetik der Invertivwirkung, Biochem Z 49 333-369
6
Dumitru,I.,F., Iordachescu,D., Enzime, Editura Medical, Bucureti, 1974
170

prima faz, impuritile trec din apa uzat spre filmul, flaconul sau alte forme sub
care apare masa de microorganisme (biomas) prin contactul interfacial i prin
procese de adsorbie - desorbie. Acest transfer este cu att mai eficient cu ct
aria interfeei lichid-biomas este mai mare, gradientul de concentraie este mai
pronunat i dac pe interfa nu sunt acumulri de substane care pot frna
procesul. Substanele de la interfa sunt adsorbite i transferate n prezena
enzimelor din celula vie. Drept rezultat sunt sintetizate celule noi, iar produii
finali de descompunere trec napoi n ap, de unde cei volatili se degaj n
atmosfer.
n procesele de epurare substanele organice sunt oxidate, n sensul general i
i micoreaz coninutul de hidrogen.
Dup tipul microorganismelor care asigur ndeprtarea poluanilor organici din
ap se disting procesele aerobe i cele anaerobe.
Microorganismele implicate n procesele aerobe necesit pentru metabolism
(ansamblul proceselor vitale de asimilare a unor substane din mediul
nconjurtor i la eliminare a produselor de dezasimilare n mediu) oxigen. n
mod normal, necesarul de oxigen este acoperit de oxigenul molecular dizolvat n
ap, prezent n proporie foarte mic (0,8% vol.) fa de cea de aer (21% vol.).
Aceasta face mediul acvatic foarte sensibil la nevoile de oxigen ale
microorganismelor, n sensul c poate deveni cu uurin deficitar n oxigen.
Principalele produse finale ale degradrii aerobe sunt bioxidul de carbon, apa,
nitraii.
n absena oxigenului dizolvat, organismele aerobe mor, eventual trec n forme
latente, iar locul lor este luat de organismele anaerobe sau facultativ anaerobe
care folosesc oxigenul din materia organic sau din unele combinaii anorganice,
de exemplu din nitrai i din sulfai cu formare de amoniac, respectiv de hidrogen
sulfurat. Cei mai importani produi de descompunere anaerob sunt bioxidul de
carbon i metanul.
Capacitatea de epurare a unei instalaii biologice depinde de masa de
microorganisme (biomas) pe care o conine. Ea este limitat de cantitatea de
poluani care poate fi asimilat de unitatea de biomas n unitatea de timp. De
aceea, cantitatea de poluani organici aplicat n unitatea de timp unitii de
biomas (ncrcarea organic) este la rndul su limitat.
Att n procesele aerobe ct i n cele anaerobe nmulirea microorganismelor
determin formarea de biomas nou (nmol excedentar), care este unul dintre
produsele concentrate ale epurrii biologice.
Ambele tipuri de procese se aplic pentru epurarea apelor uzate n mai multe
variante.





171

6.3.4.1 Procese aerobe

n practic, epurarea biologic aerob se realizeaz n incinte deschise,
construcii n care biomasa este fie suspendat n ap sub form de agregate de
microorganisme (flocoane), fie este fixat pe suprafaa unui suport solid sub
forma unei pelicule gelatinoase. n ambele cazuri, sistemele sunt aprovizionate
cu oxigen, de obicei din aer. n figura 6.11 este prezentat bilanul carbonului din
poluanii organici ntr-un sistem de epurare biologic aerob. Concomitent cu
asimilarea combinaiilor organice ale carbonului, microorganismele acioneaz i
asupra compuilor cu azot. Astfel, azotul din substanele organice este
transformat treptat n amoniac, azotii i azotai (nitrificare) i final n azot
molecular (denitrificare).



Fig. 6.11. Bilanul carbonului organic n epurarea biologic

Cea mai uzual variant de epurare n care microorganismele sunt
suspendate n ap sub form de flocoane este procesul cu nmol activ.
n linii mari, apa uzat (de obicei eliberat n prealabil de impuriti
nedizolvate) este introdus ntr-un bazin de aerare care conine o suspensie de
flocoane biologice (nmol activ) i n care se administreaz oxigenul necesar
respiraiei. Debitul oxigenului introdus (mai frecvent prin aerare i mai rar prin
folosirea oxigenului tehnic) depinde de cantitatea de biomas din sistem i de
debitul poluanilor organici care trebuie degradai (n mod obinuit se asigur 1,0-
1,5 kg oxigen pentru 1 kg CBO
5
ndeprtat). Pe msura admisiei de ap uzat,
suspensia din bazinul de aerare trece dintr-un decantor secundar, unde biomasa
172

este separat prin decantare, iar lichidul limpezit (apa epurat) este evacuat din
sistem. O parte din biomasa sedimentat, corespunztoare vitezei de nmulire a
microorganismelor, este eliminat din sistem, dar cea mai mare parte este
readus n bazinul de aerare (nmolul de recirculare). Concentraiile obinuite de
biomas (exprimate n substan uscat) n bazinul de aerare sunt cuprinse ntre
0,6 i 4 kg/m
3
, iar n evacuarea de fund a decantorului secundar ntre 5 i 20
kg/m
3
. ncrcarea cu poluani organici (dat n CBO
5
) aplicat nmolului activ
(substan uscat) este cuprins, n practic, ntre 0,05 i 2 kg/kg zi.
i procesul cu nmol activ se aplic, la rndul su, n mai multe variante, ntre
care se menioneaz:
varianta epurrii clasice, n care apa uzat, mpreun cu nmolul recirculat
parcurge pe lungime un bazin rectangular, modificndu-i treptat coninutul
de poluani de la captul amonte pn la cel din aval al bazinului;
variantele n care apa uzat i nmolul recirculat sunt distribuite uniform n
ntregul bazin de aerare i n care compoziia este practic aceeai n orice
punct din bazin, inclusiv n amestecul evacuat spre decantorul secundar;
varianta distribuiei n trepte a ncrcrii organice din nmol i ap;
varianta numit cu sterilizare de contact, n care nmolul evacuat din
decantorul secundar este supus oxigenrii ntr-un bazin separat (de
regenerare ) nainte de a fi amestecat cu apa uzat n condiii de
ncrcare organic ridicat;
varianta de aerare prelungit sau oxidare total este caracterizat prin
exploatarea sistemului de aerare la ncrcri organice foarte sczute, n
dorina de a obine un grad ridicat de epurare i micorarea sau chiar
anularea produciei de nmol excedentar (acest ultim deziderat s-a dovedit
practic irealizabil).


6.3.4.2. Procese anaerobe

Epurarea anaerob a apelor uzate, spre deosebire de cea aerob, se
realizeaz n incinte nchise ( bazine de fermentare) ferite de accesul oxigenului
care inhib activitatea microorganismelor anaerobe.
Epurarea anaerob a apelor uzate poate fi intensificat prin ridicarea temperaturii
n bazinul de fermentare la valori de 20-40
0
C (domeniul mezofil) sau mai mari, de
45 - 60
0
C (domeniul termofil), dar poate avea loc i la temperaturi de 10 - 20
0
C
(domeniul criofil).
Epurarea anaerob a apelor uzate prezint fa de cea aerob avantaje
mai ales din punct de vedere energetic, ntruct treapta de aerare, mare
consumatoare de energie electric, este eliminat, iar din descompunerea
poluanilor organici rezult gaze de fermentare combustibile (datorit coninutului
ridicat de metan) care pot servi la acoperirea unor nevoi de energie din staia de
epurare. Pe de alt parte, producia de nmol excedentar este nul i
173

nensemnat, prin aceasta evitndu-se cheltuielile legate de evacuarea final a
unor astfel de nmoluri.
i la epurarea anaerob a apelor uzate se utilizeaz variante cu masa
biologic, fie sub form de suspensie, fie sub form de pelicul fixat pe un
suport solid. Pentru prima categorie este tipic procesul anaerob de contact, n
care apa uzat supus epurrii este agitat cu suspensia de microorganisme n
bazinul de fermentare i de aici, pe msura alimentrii cu ap uzat, amestecul
este transferat ntr-un decantor nchis. Nmolul anaerob sedimentat n acesta
este recirculat n bazinul de fermentare, iar apa epurat este evacuat din
instalaie.
n alt variant, masa de microorganisme anaerobe, dezvoltat pe un
suport granular poros (granule de 1-3 mm) format de exemplu din crbune activ
sau din argil calcinat, este meninut n stare de expansiune la partea
inferioar a bazinului de fermentare sub aciunea bulelor de gaze formate i a
vitezei ascensionale a apei (procesul anaerob cu recircularea apei uzate prin
stratul de nmol).
n sfrit, n varianta de filtru anaerob, apa uzat este pus n contact cu
un material filtrant asemntor cu acel de la filtrele biologice, cu deosebirea c
accesul aerului este mpiedicat, bazinul fiind nchis, iar materialul filtrant complet
necat. Microorganismele anaerobe dezvoltate i fixate pe materialul filtrant
asigur degradarea impuritilor organice.
Prin procesele anaerobe pot fi obinute grade de ndeprtare din ap a
poluanilor organici (msurai prin CBO
5
), cuprinde ntre 50 i 90% la ncrcri
organice care uneori pot s le depeasc pe cele realizate la instalaiile de
epurare aerob, ceea ce duce la scderea cheltuielilor de investiii. Experiena a
demonstrat c procesele de epurare anaerob, mai ales ultimele dou variante,
pot fi aplicate i apelor uzate cu coninut relativ sczut de poluani organici. n
acest fel, epurarea anaerob poate asigura n multe cazuri ndeprtarea naintat
a substanelor organice fr a mai fi necesar asocierea unei trepte finale de
epurare biologic aerob.
Procesele anaerobe se aplic pentru epurarea apelor uzate din zootehnie,
industria alimentar, industria textil i a pielriei, precum i anumitor ape uzate
din industria chimic.


6.3.5. Dezinfecia

Dezinfecia este procesul de ndeprtare din apele uzate a
microorganismelor patogene. Aplicarea procesului este oportun n cazul apelor
uzate industriale care conin astfel de microorganisme (tbcrii, abatoare,
uniti de cretere a animalelor, fabrici de conserve, industrie fermentativ, etc.).
Este absolut necesar a se face distincie ntre dezinfecie i sterilizare.
Sterilizarea presupune distrugerea tuturor microorganismelor (bacterii,
174

alge, spori, virusuri etc.), n timp ce dezinfecia nu distruge toate
microorganismele.
Mecanismul dezinfeciei cuprinde dou faze: ptrunderea dezinfectantului
prin peretele celular pe de o parte i denaturarea materiilor proteice din
protoplasm, inclusiv a enzimelor, pe de alt parte. Agenii chimici (ozon, clor,
bioxid de clor, brom, iod, etc.) pot degrada materia celular reacionnd direct cu
aceasta, n timp ce metodele fizice induc modificri chimice ale acestui material.
Viteza de distrugere a microorganismelor corespunde unei reacii de ordinul nti,
respectiv viteza de dispariie a microorganismelor este proporional cu
concentraia acestora n momentul considerat

dN/dt = kN
unde:
N - este numrul de organisme pe unitatea de volum la timpul t;
k - constanta de vitez.
Efectul de dezinfecie este influenat i de prezena n ap a altor
substane, mai ales compui organici, care pot reaciona cu agenii dezinfectani
inactivndu-i.
Dintre metodele fizice de dezinfecie se menioneaz metoda termic i de
iradiere cu radiaii de energie ridicat. Dezinfecia termic este rar aplicat,
datorit consumurilor mari de energie. Iradierea este foarte eficient ca metod
de dezinfecie; se presupune c efectul se datoreaz formrii n celule a unor
radicali liberi n urma absorbiei energiei radiante, mai ales de ctre acizii
nucleici. Se pot aplica cu succes razele gama, razele X i cele ultraviolete, cele
din urm fiind preferate.
Un dezinfectant obinuit pentru ape este clorul activ, care acioneaz sub
form de ion de hipoclorit; efectele sunt mai pronunate la valori mici ale pH,
cnd hipocloritul acioneaz sub forma de acid hipocloros slab disociat.
Amoniacul prezent n ap reacioneaz cu clorul activ dnd natere (n funcie de
raportul clor activ-amoniac) la mono, di, i tricloramin, care la rndul su poate
fi oxidat de un exces de clor la azot molecular.
i cloraminele exercit efecte dezinfectante datorit clorului activ pe care l
conin: La doze sporite de clor, acestea sunt oxidate la azot molecular. i
cloraminele exercit efecte dezinfectante datorit clorului activ pe care l conin.
La doze sporite de clor, acestea sunt oxidate la azot molecular, ceea ce
determin scderea clorului activ remanent n soluie.
Un dezinfectant foarte energic este bioxidul de clor, care are avantajul de a
forma n mai mic msur derivai halogenai cu substane organice.
Pentru dezinfecie au fost folosii, dintre ceilali halogeni, iodul i bromul, dar ntr-
o msur mai mic datorit costului mai ridicat.
Ozonul este folosit n epurarea apelor uzate att pentru nsuirile sale
dezinfectante, ct i pentru capacitatea sa de a ndeprta unii poluani organici.

175

Biblografie

1. NENIESCU, C.D., 1972, Chimie general, Editura Didactic i Pedagogic,
Bucureti.
2. LITEANU, C., HOPRTEAN, E., 1972, Chimie analitic cantitativ, Ediia a asea,
Editura Didactic i Pedagogic
3. BUCUR, A., 1999, Elemente de chimia apei, Editura *H*G*A*, Bucureti
4. ROJANSCHI, V., BRAN, F., DIACONU, G., 1997, Protecia i ingineriaMediului,
Editura Economic, Bucureti.
5. NEGULESCU, M., i colab., 1987, Epurarea apelor uzate industriale, Vol I i II,
Editura Tehnic, Bucureti.
6. GHIMICESCU, G., HNCU, I., 1974, Chimia i controlul polurii apei, Editura
Tehnic, Bucureti.
7. Rusu T., Moldovan L., Avram S. Managementul activitatilor pentru protectia
mediului, Ed.Mediamira, Cluj Napoca, 2003.
8. VARDUCA, A., 2000, Protecia calitii apelor, Editura *H*G*A*, Bucureti.
9. GHIMICESCU, G., HNCU, I., 1974, Chimia i controlul polurii apei, Editura
Tehnic, Bucureti.
10. ERBAN, P., GLIE, A., 2006, Managementul apelor, Principii i reglementri
europen, Editura Tipored, Bucureti.
11. TRUFA, C., 2003, Calitatea apei, Editura Agora, Clrai.
12. VARDUCA, A., 1999, Monitoringul integrat al calitii apelor, Editura *H*G*A*,
Bucureti.
13. MITRNESCU, M., 1972, Curs de chimie analitic cantitativ, Institutul
Politehnic Traian Vuia Timioara, Fac. de Chimie Industrial.
14. Gavrila L. Gavrila D., Apele industriale. Surse - Caracteristici - Utilizari. Ed.
Tehnica Info, Chisinau, 2002.
15. Nedeff V., Raveica I. Procedee si tehnici de protectia mediului in agricultura si
industria alimentara. Ed. Tehnica, Chisinau, 1998.
16. Nicoara M. Legislatia mediului. Ed. Universitatii "Alexandru Ioan Cuza" Iasi,
2003.
176

17. . Nistreanu V.: Procese unitare pentru tratarea apelor, Ed. AGIR, 2000
18. Nistreanu V., Nistreanu V.: Amenajarea resurselor de ap i impactul
asupra mediului, Ed. BREN, 1999
19. . Macoveanu M. Politici si strategii de mediu. Ed. Ecozone, Iasi, 2003.
20. . Rojanschi V., .a.: Cartea operatorului din staiile de tratare a apelor
Ed.Tehnic, 1996
21. Macoveanu M. Metode si tehnici de evaluare a impactului ecologic, Editia a II-a,
Ed. Ecozone,Iasi, 2005
22. Clin G.C., Botez L.F. Tehnologie i inovare, Ed ASE, 2003

23. http://www.europa.eu.int/comm/dgs/environment/index_en.htm
24. http://europa.eu.int/comm/environment.
25. Ilie P., Sanda K. Teoria i tehnologia flotaiei, vol. II, Matrix Rom, Bucureti,
2001;
26. http://ec.europa.eu/clima
27. ISO, International Standard 7027, International Organization for Standardization,
Geneva, 1990.

28. DeOreo, W. B. Heaney, J. P., and Mayer, P. W. Flow Trace Analysis To Assess
Water Use, Journal of the American Water Works Association, pp 7990
January, 1996.

29. Matsuo T., Hanaki K., Takizawa S., Advances in Water and Wastewater
treatment Technology , Elsevier Science 2001, ISBN:0-444-50563-6
30. N.P. Cheremisinoff, Handbook of Water and Wastewater Treatment
technologies, Ed. Butterworth heinemann, 2002, ISBN 0-7506-7498-9.