CHIMIE –Lucrare de laborator nr.

VOLUMETRIA PRIN REACŢII DE NEUTRALIZARE

Alcalimetria

metoda volumetrică de dozare a acizilor sau substanţelor

Alcalimetria este
cu reacţie acidă prin titrarea acestora cu soluţia titrată a unei baze, de exemplu
NaOH, KOH, etc.

Prepararea unei soluţii aproximativ 0,1n de hidroxid de sodiu;

stabilirea titrului şi a factorului
Hidroxidul de sodiu, chiar cel pur analitic, nu corespunde unei substanţe etalon (cu
compoziţie exactă în timp), deoarece absoarbe CO2 şi vapori de apă din atmosferă. De aceea
nu poate fi folosit la obţinerea soluţiilor titrate exacte prin cântărire.
Mod de preparare solutie NaOH de concentrație 0,1n
 Se cântăresc la balanţa tehnică 5-6g de NaOH
 Se spală repede cu apă distilată de două-trei ori, pentru îndepărtarea stratului de
carbonat de sodiu, după care
 Se dizolvă într-un volum mic se apă distilată, fiartă şi răcită (din care a fost
îndepărtat CO2), urmând completarea cu apă distilată, fiartă şi răcită până la 1l.
 După omogenizare, se trece soluția într-o sticlă astupată cu dop de cauciuc.

Atenție!!!
Nu se păstrează niciodată soluţiile alcaline în
* vase gradate (baloane cotate, biurete, ...), deoarece acestea atacă sticla şi le decalibrează !
* în flacoane de sticlă cu dop rodat, deoarece cu timpul, dopul se fixează definitiv !

Soluţiei astfel preparată urmează a i se stabili titrul şi factorul, operaţie care se

efectuează cu ajutorul substanţelor etalon.
Cea mai utilizată substanţă etalon, pentru stabilirea titrului şi factorului soluţiei de
hidroxid de sodiu, este acidul oxalic.
Acidul oxalic (denumire IUPAC: acid etandioic, formula H2C2O4) este un acid
dicarboxilic cu structura (HOOC)-(COOH).

Datorită prezenței celor două grupe carboxil, acesta este unul dintre cei mai tari acizi
organici. Este un compus solid care formează un cristalohidrat cu două molecule de apă
( H2C2O4 ∙2H2O ) , apă care poate fi eliminată prin încălzire la peste 100°C.

1
 1. Prepararea soluţiei etalon de acid oxalic

Acidul oxalic reacţionează cu hidroxidul de sodiu conform următoarelor ecuaţii:

2NaOH + H2C2O4 = Na2C2O4 + 2H2O
M H 2C2O 42 H 2O 126,07
E H 2C2O2   = 63,035 g
2 2
Deci echivalentul gram al acidului oxalic este 63,035 grame.

La stabilirea titrului soluţiei de hidroxid de sodiu aproximativ 0,1n sunt suficienţi

pentru analiză 100 ml soluţie etalon de acid oxalic 0,1n.
Pentru a se prepara această cantitate de soluţie se calculează cantitatea de acid oxalic
care se găseşte în 100ml soluţie de concentratie exact 0,1n astfel:

Dacă în 1000ml ......................... 1n .................. E = 63,035g

1000ml ....................... 0,1n ............ 0,1 E = 6,3035g
10ml ........................ 0,1n ................ x
6,3035  100
x= = 0,6303g H2C2O4·2H2O
1000

Mod de preparare solutie acid oxalic de concentrație 0,1 n

 Se cântăresc la balanţa analitică, pe o sticlă de ceas, tratată în prealabil, 0,6303g acid
oxalic, care se aduc într-un balon cotat de 100ml, prevăzut cu pâlnie.
 Se spală cantitativ cu apă distilată şi se aduce până la semn.
 După completare, se agită conţinutul pentru omogenizare.

Dacă 100ml conţine .............................................. 0,6303g acid oxalic

1ml conţine .............................. t = 0,6303/100 = 0,006303g/ml

Normalitatea soluţiei este:

1000t 1000  0,006303 6,3035

n=   = 0,1 iar factorul F = 1.
E 63,035 63,035
Soluţia astfel preparată, cu titrul şi normalitatea stabilită mai sus, urmează a fi
întrebuinţată la stabilirea titrului, factorului şi normalităţii soluţiei de NaOH aprox. 0,1n.

2. Modul de lucru

 Într-o biuretă gradată se introduce soluţia de hidroxid de sodiu căreia vrem să-i
stabilim titrul şi se aduce la diviziunea 0.
 Într-un balom Erlenmeyer de 250ml se iau cu pipeta sau cu biureta exact 10ml soluţie
etalon de acid oxalic n/10, se diluează cu apă distilată până la 100ml,
 Se adaugă 4-5 picături de soluţie de fenolftaleină şi apoi
 Se adaugă soluţie de NaOH din biuretă, picătură cu picătură, până la schimbarea
culorii de la incolor la roz-violet pal. În acest punct acidul oxalic a fost complet
neutralizat de soluţia de hidroxid de sodiu conform ecuaţiei reacţiei:

2NaOH + H2C2O4 = Na2C2O4 + 2H2O

 Se notează numărul de mililitri NaOH folosiţi la titrare.

2
Se repetă determinarea până se obţin rezultante concordante şi se notează de fiecare dată
numărul de mililitri de soluţie de hidroxid folosiţi la titare .

3. Modul de calcul

a) Calcularea titrului

Presupunând că pentru 10ml soluţie etslon de acid oxalic exact n/10 s-a folosit V1, V2,
V3, ml soluţie de NaOH, iar în medie:
V1  V2  V3
V
3
Se ştie că la un echivalent-gram acid oxalic corespunde 1 echivalent-gram de NaOH adică:
63,035g H2C2O4·2H2O ............................................... 40,008g NaOH
la 10ml x t = 10x0,006303g ............................................... x g NaOH

x = 0,006303  10  40,008  0,04008 g NaOH

63,035
Această cantitate de hidroxid se găseşte în V ml soluţie, deci raţionând mai departe se
calculează titrul:
Dacă în V ml soluţie NaOH se găsesc ........................ 0,04008g NaOH
1ml ............................................................ t
0,04008
tNaOH = g/ml
V

b) Factorul de corecţie

S-a arătat că acesta este un număr adimensional şi reprezintă raportul dintre titrul
practic şi cel teoretic al unei soluţii, permiţând transformarea de ml soluţie de
normalitateaproximativă în ml de soluţie de normalitate exactă.
F = tsol.aprox./tsol.exact.

Se observă că trebuia calculat titrul soluţiei de NaOH exact 0,1n.

Dacă în 100ml soluţie 0,1n ................ E/10 = 40,008/10 = 4,0008g NaOH
1ml soluţie 0,1n ................ t NaOH = 4,0008/1000 = 0,004008g NaOH

F = tdeterminat experimental /0,004008

Un alt mod de a determina factorul este acela bazat pe comparaţia care există între factorul
unei soluţii care se titrează şi volumul ei:
10  FH 2C2O4
FNaOH =
V NaOH

c) Normalitatea soluţiei de hidroxid de sodiu

1000  t
Se calculează cu relaţia: n=
E
Dacă în locul NaOH se utilizează cel de potasiu, KOH , se procedează în acelaşi mod,
numai că în calcul intervine echivalentul hidroxidului de potasiu.

3
 APLICAȚIE PRACTICĂ : analiza acidului sulfuric tehnic concentrat

Acidul sulfuric tehnic concentrat (H2SO4) se foloseşte printre altele şi la realizarea

electrolitului pentru acumulatoarele cu plumb (baterii).
Acesta are densitatea ρ = 1,84 g/cm3 şi o concentraţie de cca 96%.

MOD DE LUCRU

 Se vor cântări exact, cu patru zecimale, într-o fiolă cu dop şlefuit, cca 5g acid
sulfuric concentrat
 Se toarnă acidul cantărit într-un balon cotat de 1000ml, care conţine deja 700-
800ml apă distilată

Atenție !!
Acidul concentrat se toarnă ușor peste cantitatea de apă , NU apa peste acid !!
Reacție exotermă ( degajare de căldură)!!

 Se spală cantitativ fiola care a fost folosită la cântărirea acidului cu apă distilată ,
apa de spălare se adaugă în balonul cotat,
 Se aduce balonul la semn cu apă distilată după răcirea amestecului.
 Se execută trei titrări a câte 10ml acid măsuraţi cu pipeta şi se ia în calcul media
aritmetică a volumelor de hidroxid folosite la titrare.

Cantitatea de acid sulfuric din proba titrată se calculează astfel:

1000ml NaOH 0,1n ................................................. 0,5∙98,08g H2SO4

VNaOH·FNaOH ............................................................. x

V NaOH  FNaOH  0,5  98,08

x 
1000

1000 100 V  F  49,09

g/l H2SO4     V ∙ F NaOH ∙·49,09
10 10 1000

g/l H2SO4 =V ∙ F NaOH ∙·49,09