Determinarea concentraiei unui acid cu ajutorul unei baze se numete acidimetrie. Pentru determinarea concentraiei unei soluii de HCl ~ N/10 de exemplu, este necesar o soluie etalon de NaOH sau KOH. Se tie c nefiind titrosubstane, din aceste baze nu se pot prepara soluii etalon. Se poate folosi o soluie de NaOH ~ N/10 cu factor cunoscut. I. Determinarea factorului de corecie volumetric, a titrului i a concentraiei la % a unei soluii aproximativ N/10 de HCl cu ajutorul unei soluii aproximativ N/10 de NaOH cu factor cunoscut Principiul metodei La baza metodei st neutralizarea unui volum msurat de NaOH ~ N/10 cu factor cunoscut, cu o soluie de HCl ~ N/10, n prezena indicatorului metil-oranj. Sfritul reaciei este stabilit de schimbarea (virajul) culorii galbene a metil-oranjului, n mediu alcalin, n portocaliu n mediu acid. NaOH + HCl = NaCl + H2O Reactivi Hidroxid de sodiu ~ N/10. Modul de preparare al soluiei i stabilirea factorului de corecie a fost expus n lucrarea precedent. Acid clorhidric ~ N/10. Un litru de soluie trebuie s conin 1/10 din echivalentul-gram al HCl. Eg = mol . 36 ,47 Eg = 3,647 . = = 36 ,47 ; + 10 1 nr .H
Deci pentru prepararea unui litru de soluie de HCl ~ N/10, ar trebui s cntrim la o balan analitic exact 3,647 g de HCl c.p. (chimic pur). Acest lucru este greu de realizat. Se tie c acidul clorhidric este un gaz solubil n ap. Cel din comer, numit HCl concentrat, este o soluie cu densitatea 1.19, care conine 37,23 g HCl c.p. n l00 g soluie. Pentru prepararea soluiei de HCl ~ N/10 este necesar s tim n ce volum din soluie de HCl cu densitatea 1,19 se gsete cantitatea de 3,647 g HCl c.p. Se face urmtorul raionament: 37,25 g HCl ..100 g soluie 3,647 g HCl ...x x= 3,647 100 = 9,8 g soluie HCl concentrat. 37 ,23
Ar trebui s cntrim 9,8 g HCl concentrat (d = 1,19). n loc s cntrim este mai simplu s calculm volumul corespunzator: M asa Densitate = 9,8 = 8,23 ml HCl. 1,19
Se msoar 8,23 ml HCl cu densitatea 1,19 cu un cilindru, care se introduc cantitativ (prin splri repetate) ntr-un balon cotat de 1000 ml n care se gsesc 200-250 ml ap. Se completeaz apoi cu ap distilat pn la un litru. Metil-oranj 0,1 % soluie apoas 1
Modul de lucru Soluia de HCl ~ N/10 astfel preparat se titreaz. Cu o pipet gradat se msoar exact 5 ml NaOH ~ N/10, cu factor cunoscut, care se introduc ntr-un balon Erlenmeyer. Se adaug 1-2 picturi metiloranj. Se spal pereii balonului cu o pipet cu cca 10 ml ap distilat. ntr-o biuret cu robinet de sticl se introduce soluie de HCl ~ N/10, pn la diviziunea zero. Soluia din balon se titreaz cu HCl ~ N/10 pn cnd culoarea galben a indicatorului vireaz n roz deschis. Se citete volumul de HCl ~ N/10 folosit la titrare. Se repet titrarea fcndu-se media a trei determinri. Calculul Se presupune c la titrare s-au folosit 4,7 ml HCl N/10, iar factorul hidroxidului de sodiu este cel stabilit anterior 0,9803. Pentru calcularea factorului HCl ~ N/10 se poate folosi relaia (1) stabilit mai sus: V1 f1 = V2 f 2
adic: NaOH ~ N/10
5 0,9803
HCl ~ N/10 4,7 f 2
de unde:
f2 =
5 0,9803 = 1,0319 4,7
S-a stabilit deci c: HCl ~ N/10
f2 = 1,0319
nlocuind datele obinute la noi n relaia (6), relaie stabilit pornind de la legea echivalenei, putem determina titrul real al soluiei de HCl ~ N/10. Tr = t f T
Titrul teoretic al unei soluii de HCl ~ N/10 se calculeaz astfel: 1000 ml HCl exact N/10 .3,647 g HCl 1 ml HCl exact N/10..0,003647 g HCl Tt = 0,003647 Tr = 0,003647 1,0319 = 0,003763 g
Rezultatele lucrrii: f = 1,0319 N/10 Tr = 0,003763 HCl C % = 3,765 g II. Determinarea factorului de corecie volumetric titrului i a concentraiei la % a unei soluii aproximativ N/10 de H2SO4, cu o soluie etalon de carbonat de sodiu (Na2CO3) 2
Titrul soluiei de H2SO4 i al soluiei de HCl se mai poate stabili folosind i o serie de substane etalon cum sunt: carbonat de sodiu (Na2CO3), oxalat de sodiu (COONa)2, borax (Na2B4O7 10 H 2 O) etc. Dintre acestea cel mai frecvent utilizat este Na CO . 2 3
Principiul metodei La baza metodei st urmtoarea reacie de neutralizare :
H 2 SO 4 + Na 2 CO 3 = Na 2 SO 4 + CO 2 + H 2 O
Ca indicator se folosete metil-oranjul, care vireaz de la galben pn la portocaliu. Reactivi Carbonat de sodiu N/10, soluie etalon. Masa molecular a carbonatului de sodiu este egal cu 106,16. Eg = 106 ,16 = 53 ,08 (echivalentul s-a stabilit conform reaciei date mai sus). 2
Un litru soluie de Na2CO3 N/10 va conine 1/10 din echivalentul-gram:
53 ,08 = 5,308 g 10
Se cntrete la o balana analitic exact 5,308 g Na2CO3, se introduc ntr-un balon cotat de 1000 ml i se completeaz la semn cu ap distilat i rcit. Se omogenizeaz soluia prin agitare. Volumul soluiei ce se prepar poate varia dup necesitate. Acid sulfuric ~ N/10. Un litru de acid sulfuric N/10 teoretic trebuie s conin 1/10 din echivalentul-gram al H2SO4. Eg = masamol . 98 = = 49; 2 nr.deH + Eg = 4,9 g 10
Pentru prepararea unui litru de soluie de H2SO4 N/10 ar trebui s cntrim cu precizie la o balan analitic 4,9 g H2SO4 c.p. Acidul sulfuric cu densitate 1,84 conine 96% H2SO4 pur. Calculm n cte grame soluie de H2SO4 cu densitate 1,84 se gsesc 4,9 g H2SO4 pur. Dac 100 g soluie H2SO4 96 g H2SO4 pur x.4,9 g x= 4,9 100 = 5,10 g 96
n concluzie se pot cntri 5,1 g H2SO4 de densitate 1,84 ntr-o fiol de cntrire cu dop rodat. Acidul sulfuric nefiind volatil ca acidul clorhidric se poate cntri n bune condiii la balana analitic. Mult mai simplu este ns s msurm n volum cantitatea necesar calculat (5,10 g): 3
V=
G 5,10 = = 2,78 ml H2SO4, pe care ii vom msura cu un cilindru gradat i i vom aduce D 1,84
cantitativ la un litru cu ap distilat. n mod curent aa se procedeaz. La prepararea soluiilor de H2SO4 trebuie inut cont c are loc o degajare de cldur. Pentru a evita accidentele, n balonul cotat sau n vasul gradat n care preparm soluia se introduce n prealabil o cantitate de ap i apoi cu atenie cantitatea de H2SO4 msurat. Cilindrul n care s-a msurat se spal de cteva ori cu ap distilat, apele de splare se introduc apoi tot n balonul cotat. Dup ce se rcete soluia se completeaz la cot cu ap distilat. Soluia astfel preparat se titreaz cu soluia etalon de Na2CO3 N/10. Modul de lucru ntr-un balon Erlenmeyer se pipeteaz exact 10 ml soluie etalon de Na 2CO3 N/10 (0,1N sau 10-1N), se adaug 2-3 picturi metil-onaj 0,1% i se titreaz la rece cu H2SO4 ~ N/10 dintr-o biuret cu robinet pn la virajul indicatorului de la galben la portocoliu. Se noteaz numrul de ml de acid consumai. n tot timpul titrrii se agit balonul de titrare printr-o micare circular. Se fierbe apoi 2 minute soluia titrat pentru a ndepart CO2 ce s-a pus n libertate. Dup rcire, dac soluia a revenit la culoare galben, se continu titrarea pn la viraj portocaliu. Se vor efectua cel puin trei determinri i se vor lua n calcul media valorilor celor mai apropiate determinri. Calculul Se presupune c la titrarea celor 10 ml de soluie etalon de Na2CO3 N/10, s-au folosit 10,3 ml de H2SO4 ~ N/10. Se aplic relaia cunoscut: V1 f 1 = V2 f 2 V1 = volumul soluiei etalon, deci de Na2CO3 ~ N/10 f1 = factorul soluiei etalon V2 = volumul soluiei aproximative (H2SO4 ~ N/10) f2 = factorul soluiei aproximative 10 1 = 10 ,3 f 2 de unde f2 = 0,9708 Se poate scrie: H2SO4 ~ N/10 cu f = 0,9708 Titrul real al soluiei de H2SO4 ~ N/10 va fi: Tr = Tt f Tt = Eg 49 = = 0,0049 N 1000 10 1000 Tr = 0,0049 0,9708 = 0.004726
Concentraia % = 0,004726 1000 = 4,7269 g Normalitatea soluiei este: Rezultatele lucrrii: f = 0,9708 4 Eg (H 2 SO 4 ) 49 = ~ 10 4,7269 4,7279
H2SO4 ~ N/10 Tr = 0,004726 C %0 = 4,7269 g Alegerea indicatorilor n reaciile de neutralizare La titrare indicatorul nu se folosete la ntmplare, ci se ine seama de variaia pH-lui soluiei ce se titreaz, n jurul echivalenei. Reprezentarea grafic a variaiei pH-ului unei soluii de acid (sau la baz), care se titreaz cu o baz (respectiv cu acid) n funcie de procentul de acid (sau la baz) neutralizat n cursul titrrii, poart numele de curb de neutralizare. Aceste curbe pot avea mai multe aspecte datorit faptului c acizii i bazele au trii diferite. 1. Astfel: n cazul titrrii acizilor tari cu baze tari reprezentnd grafic pentru un sistem de coordonate variaia pH-lui soluiei ce se titreaz deci concentraia H+ (pe ordonat), n funcie de procentul de acid neutralizat (pe obscis), vom obine curba de neutralizare respectiv, conform fig.10, n cazul soluiilor de acid i baz.
Fig.10. Curba de titrare a unui acid tare cu baz tare Variaia pH-ului n jurul punctului de echivalen poart numele de salt de titrare. Pentru o soluie N/10 (0,1 N, 10-1N) de acid titrat cu NaOH N/10 saltul are loc ntre pH = 4 i pH = 10, deci att n domeniul acid ct i n domeniul bazic. n acest caz se pot utiliza indicatori cu indicator de viraj cuprins ntre pH = 4 pn la pH = 10, de la metil-oranj pn la fenolftalein. ntruct la echivalen se obine o sare neutr, pH-ul la echivalen va fi egal cu pH-ul de neutralitate, adic 7. Este preferabil s se aleag indicatori cu pH-uri ct mai apropiate de 7. Obinuit se folosesc fenolftaleina i metil-oranjul. Deoarece ochiul nostru percepe mai bine aparia sau intensificarea unei culori, cnd un acid tare se titreaz cu baz tare de concentraie cunoscut, se folosete fenolftalein, iar cnd o baz tare se titreaz cu un acid tare se folosete metil-oranjul.
2. Cnd se titreaz un acid slab cu o baz tare saltul de pH n jurul punctului de echivalen este mai mic din cauza acidului slab i are loc n mediu bazic din cauza srii rezultate la punctul de echivalent (fig.11). n acest caz se vor utiliza indicatori numai cu intervalul de viraj cuprins n domeniul de pH al saltului de titrare. De exemplu n cazul titrrii acidului acetic decinormal cu NaOH de asemenea decinormal, saltul de pH are loc ntre pH 7,75 i pH 10.
Fig.11. Curba de titrare a unui acid slab cu o baz tare VOLUMETRIA PRIN REACII DE OXIDO-REDUCERE (REDOX) Metoda volumetric a oxido-reducerii se bazeaz pe reacii de oxido-reducere, deci oxidarea sau reducerea substanei de analizat, cu ajutorul unei soluii titrate de oxidant sau reductor. Oxidare ntr-o reacie de oxidare substana care se oxideaz i mrete numrul de sarcini electrice pozitive, respectiv i micoreaz numrul de sarcini electrice negative. Aceasta se realizeaz prin cedare de electroni. Exemplu: Mn 2+ 5 e Mn 7 + Fe 2 e Fe 2 + Zn 2 e Zn 2 +
Din exemplele de mai sus se vede c manganul, fierul i zincul cednd electroni i-au micorat numrul sarcinilor electrice negative i n consecin a crescut numrul sarcinilor electrice pozitive, deci o substan care cedeaz electroni se oxideaz. Reducere
ntr-o reacie de reducere substana care se reduce i mrete numrul de sarcini electrice negative i implicit scade numrul de sarcini electrice pozitive. Numrul sarcinilor electrice pozitive scade prin acceptare de electroni. Exemplu: Mn 7 + 5 e Mn 2 + Fe 3+ 1 e Fe 2+
Se observ c att manganul ct i fierul i micoreaz numrul de sarcini electrice pozitive acceptnd electroni. Deci o substan care accept electroni se reduce. Cele dou fenomene de oxidare i reducere au loc concomitent, ntotdeauna o substan se oxideaz pe baz alteia care se reduce. Exemplu: - 2 eoxidare Cu + Hg Cl 2 0 2+
Cu 2 + Cl 2 + Hg 0
reducere + 2 en concluzie, ntr-o reacie de oxido-reducere (redox) substana care se oxideaz cedeaz electroni i are rol de reductor, iar substana care se reduce accept electroni i are rol de oxidant. Numrul electronilor cedai este egal cu numrul electronilor acceptai. n exemplul de mai sus, cuprul are rol de reductor, iar mercurul de oxidant.
