Explorați Cărți electronice
Categorii
Explorați Cărți audio
Categorii
Explorați Reviste
Categorii
Explorați Documente
Categorii
Determinarea concentraiei unui acid cu ajutorul unei baze se numete acidimetrie. Pentru determinarea concentraiei unei soluii de HCl ~ N/10 de exemplu, este necesar o soluie etalon de NaOH sau KOH. Se tie c nefiind titrosubstane, din aceste baze nu se pot prepara soluii etalon. Se poate folosi o soluie de NaOH ~ N/10 cu factor cunoscut. I. Determinarea factorului de corecie volumetric, a titrului i a concentraiei la % a unei soluii aproximativ N/10 de HCl cu ajutorul unei soluii aproximativ N/10 de NaOH cu factor cunoscut Principiul metodei La baza metodei st neutralizarea unui volum msurat de NaOH ~ N/10 cu factor cunoscut, cu o soluie de HCl ~ N/10, n prezena indicatorului metil-oranj. Sfritul reaciei este stabilit de schimbarea (virajul) culorii galbene a metil-oranjului, n mediu alcalin, n portocaliu n mediu acid. NaOH + HCl = NaCl + H2O Reactivi Hidroxid de sodiu ~ N/10. Modul de preparare al soluiei i stabilirea factorului de corecie a fost expus n lucrarea precedent. Acid clorhidric ~ N/10. Un litru de soluie trebuie s conin 1/10 din echivalentul-gram al HCl. Eg =
mol . 36 ,47 Eg = 3,647 . = = 36 ,47 ; + 10 1 nr .H
Deci pentru prepararea unui litru de soluie de HCl ~ N/10, ar trebui s cntrim la o balan analitic exact 3,647 g de HCl c.p. (chimic pur). Acest lucru este greu de realizat. Se tie c acidul clorhidric este un gaz solubil n ap. Cel din comer, numit HCl concentrat, este o soluie cu densitatea 1.19, care conine 37,23 g HCl c.p. n l00 g soluie. Pentru prepararea soluiei de HCl ~ N/10 este necesar s tim n ce volum din soluie de HCl cu densitatea 1,19 se gsete cantitatea de 3,647 g HCl c.p. Se face urmtorul raionament: 37,25 g HCl ..100 g soluie 3,647 g HCl ...x x=
3,647 100 = 9,8 g soluie HCl concentrat. 37 ,23
Ar trebui s cntrim 9,8 g HCl concentrat (d = 1,19). n loc s cntrim este mai simplu s calculm volumul corespunzator:
M asa Densitate = 9,8 = 8,23 ml HCl. 1,19
Se msoar 8,23 ml HCl cu densitatea 1,19 cu un cilindru, care se introduc cantitativ (prin splri repetate) ntr-un balon cotat de 1000 ml n care se gsesc 200-250 ml ap. Se completeaz apoi cu ap distilat pn la un litru. Metil-oranj 0,1 % soluie apoas 1
Modul de lucru Soluia de HCl ~ N/10 astfel preparat se titreaz. Cu o pipet gradat se msoar exact 5 ml NaOH ~ N/10, cu factor cunoscut, care se introduc ntr-un balon Erlenmeyer. Se adaug 1-2 picturi metiloranj. Se spal pereii balonului cu o pipet cu cca 10 ml ap distilat. ntr-o biuret cu robinet de sticl se introduce soluie de HCl ~ N/10, pn la diviziunea zero. Soluia din balon se titreaz cu HCl ~ N/10 pn cnd culoarea galben a indicatorului vireaz n roz deschis. Se citete volumul de HCl ~ N/10 folosit la titrare. Se repet titrarea fcndu-se media a trei determinri. Calculul Se presupune c la titrare s-au folosit 4,7 ml HCl N/10, iar factorul hidroxidului de sodiu este cel stabilit anterior 0,9803. Pentru calcularea factorului HCl ~ N/10 se poate folosi relaia (1) stabilit mai sus:
V1 f1 = V2 f 2
HCl ~ N/10
4,7 f 2
de unde:
f2 =
f2 = 1,0319
nlocuind datele obinute la noi n relaia (6), relaie stabilit pornind de la legea echivalenei, putem determina titrul real al soluiei de HCl ~ N/10.
Tr = t f T
Titrul teoretic al unei soluii de HCl ~ N/10 se calculeaz astfel: 1000 ml HCl exact N/10 .3,647 g HCl 1 ml HCl exact N/10..0,003647 g HCl Tt = 0,003647
Tr = 0,003647 1,0319 = 0,003763 g
Rezultatele lucrrii: f = 1,0319 N/10 Tr = 0,003763 HCl C % = 3,765 g II. Determinarea factorului de corecie volumetric titrului i a concentraiei la % a unei soluii aproximativ N/10 de H2SO4, cu o soluie etalon de carbonat de sodiu (Na2CO3) 2
Titrul soluiei de H2SO4 i al soluiei de HCl se mai poate stabili folosind i o serie de substane etalon cum sunt: carbonat de sodiu (Na2CO3), oxalat de sodiu (COONa)2, borax (Na2B4O7
10 H 2 O) etc. Dintre acestea cel mai frecvent utilizat este Na CO . 2 3
Ca indicator se folosete metil-oranjul, care vireaz de la galben pn la portocaliu. Reactivi Carbonat de sodiu N/10, soluie etalon. Masa molecular a carbonatului de sodiu este egal cu 106,16.
Eg = 106 ,16 = 53 ,08 (echivalentul s-a stabilit conform reaciei date mai sus). 2
Se cntrete la o balana analitic exact 5,308 g Na2CO3, se introduc ntr-un balon cotat de 1000 ml i se completeaz la semn cu ap distilat i rcit. Se omogenizeaz soluia prin agitare. Volumul soluiei ce se prepar poate varia dup necesitate. Acid sulfuric ~ N/10. Un litru de acid sulfuric N/10 teoretic trebuie s conin 1/10 din echivalentul-gram al H2SO4. Eg =
masamol . 98 = = 49; 2 nr.deH +
Eg = 4,9 g 10
Pentru prepararea unui litru de soluie de H2SO4 N/10 ar trebui s cntrim cu precizie la o balan analitic 4,9 g H2SO4 c.p. Acidul sulfuric cu densitate 1,84 conine 96% H2SO4 pur. Calculm n cte grame soluie de H2SO4 cu densitate 1,84 se gsesc 4,9 g H2SO4 pur. Dac 100 g soluie H2SO4 96 g H2SO4 pur x.4,9 g
x= 4,9 100 = 5,10 g 96
n concluzie se pot cntri 5,1 g H2SO4 de densitate 1,84 ntr-o fiol de cntrire cu dop rodat. Acidul sulfuric nefiind volatil ca acidul clorhidric se poate cntri n bune condiii la balana analitic. Mult mai simplu este ns s msurm n volum cantitatea necesar calculat (5,10 g): 3
V=
G 5,10 = = 2,78 ml H2SO4, pe care ii vom msura cu un cilindru gradat i i vom aduce D 1,84
cantitativ la un litru cu ap distilat. n mod curent aa se procedeaz. La prepararea soluiilor de H2SO4 trebuie inut cont c are loc o degajare de cldur. Pentru a evita accidentele, n balonul cotat sau n vasul gradat n care preparm soluia se introduce n prealabil o cantitate de ap i apoi cu atenie cantitatea de H2SO4 msurat. Cilindrul n care s-a msurat se spal de cteva ori cu ap distilat, apele de splare se introduc apoi tot n balonul cotat. Dup ce se rcete soluia se completeaz la cot cu ap distilat. Soluia astfel preparat se titreaz cu soluia etalon de Na2CO3 N/10. Modul de lucru ntr-un balon Erlenmeyer se pipeteaz exact 10 ml soluie etalon de Na 2CO3 N/10 (0,1N sau 10-1N), se adaug 2-3 picturi metil-onaj 0,1% i se titreaz la rece cu H2SO4 ~ N/10 dintr-o biuret cu robinet pn la virajul indicatorului de la galben la portocoliu. Se noteaz numrul de ml de acid consumai. n tot timpul titrrii se agit balonul de titrare printr-o micare circular. Se fierbe apoi 2 minute soluia titrat pentru a ndepart CO2 ce s-a pus n libertate. Dup rcire, dac soluia a revenit la culoare galben, se continu titrarea pn la viraj portocaliu. Se vor efectua cel puin trei determinri i se vor lua n calcul media valorilor celor mai apropiate determinri. Calculul Se presupune c la titrarea celor 10 ml de soluie etalon de Na2CO3 N/10, s-au folosit 10,3 ml de H2SO4 ~ N/10. Se aplic relaia cunoscut: V1 f 1 = V2 f 2 V1 = volumul soluiei etalon, deci de Na2CO3 ~ N/10 f1 = factorul soluiei etalon V2 = volumul soluiei aproximative (H2SO4 ~ N/10) f2 = factorul soluiei aproximative 10 1 = 10 ,3 f 2 de unde f2 = 0,9708 Se poate scrie: H2SO4 ~ N/10 cu f = 0,9708 Titrul real al soluiei de H2SO4 ~ N/10 va fi: Tr = Tt f
Tt = Eg 49 = = 0,0049 N 1000 10 1000 Tr = 0,0049 0,9708 = 0.004726
Concentraia % = 0,004726 1000 = 4,7269 g Normalitatea soluiei este: Rezultatele lucrrii: f = 0,9708 4
Eg (H 2 SO 4 ) 49 = ~ 10 4,7269 4,7279
H2SO4 ~ N/10 Tr = 0,004726 C %0 = 4,7269 g Alegerea indicatorilor n reaciile de neutralizare La titrare indicatorul nu se folosete la ntmplare, ci se ine seama de variaia pH-lui soluiei ce se titreaz, n jurul echivalenei. Reprezentarea grafic a variaiei pH-ului unei soluii de acid (sau la baz), care se titreaz cu o baz (respectiv cu acid) n funcie de procentul de acid (sau la baz) neutralizat n cursul titrrii, poart numele de curb de neutralizare. Aceste curbe pot avea mai multe aspecte datorit faptului c acizii i bazele au trii diferite. 1. Astfel: n cazul titrrii acizilor tari cu baze tari reprezentnd grafic pentru un sistem de coordonate variaia pH-lui soluiei ce se titreaz deci concentraia H+ (pe ordonat), n funcie de procentul de acid neutralizat (pe obscis), vom obine curba de neutralizare respectiv, conform fig.10, n cazul soluiilor de acid i baz.
Fig.10. Curba de titrare a unui acid tare cu baz tare Variaia pH-ului n jurul punctului de echivalen poart numele de salt de titrare. Pentru o soluie N/10 (0,1 N, 10-1N) de acid titrat cu NaOH N/10 saltul are loc ntre pH = 4 i pH = 10, deci att n domeniul acid ct i n domeniul bazic. n acest caz se pot utiliza indicatori cu indicator de viraj cuprins ntre pH = 4 pn la pH = 10, de la metil-oranj pn la fenolftalein. ntruct la echivalen se obine o sare neutr, pH-ul la echivalen va fi egal cu pH-ul de neutralitate, adic 7. Este preferabil s se aleag indicatori cu pH-uri ct mai apropiate de 7. Obinuit se folosesc fenolftaleina i metil-oranjul. Deoarece ochiul nostru percepe mai bine aparia sau intensificarea unei culori, cnd un acid tare se titreaz cu baz tare de concentraie cunoscut, se folosete fenolftalein, iar cnd o baz tare se titreaz cu un acid tare se folosete metil-oranjul.
2. Cnd se titreaz un acid slab cu o baz tare saltul de pH n jurul punctului de echivalen este mai mic din cauza acidului slab i are loc n mediu bazic din cauza srii rezultate la punctul de echivalent (fig.11). n acest caz se vor utiliza indicatori numai cu intervalul de viraj cuprins n domeniul de pH al saltului de titrare. De exemplu n cazul titrrii acidului acetic decinormal cu NaOH de asemenea decinormal, saltul de pH are loc ntre pH 7,75 i pH 10.
Fig.11. Curba de titrare a unui acid slab cu o baz tare VOLUMETRIA PRIN REACII DE OXIDO-REDUCERE (REDOX) Metoda volumetric a oxido-reducerii se bazeaz pe reacii de oxido-reducere, deci oxidarea sau reducerea substanei de analizat, cu ajutorul unei soluii titrate de oxidant sau reductor. Oxidare ntr-o reacie de oxidare substana care se oxideaz i mrete numrul de sarcini electrice pozitive, respectiv i micoreaz numrul de sarcini electrice negative. Aceasta se realizeaz prin cedare de electroni. Exemplu:
Mn 2+ 5 e Mn 7 + Fe 2 e Fe 2 + Zn 2 e Zn 2 +
Din exemplele de mai sus se vede c manganul, fierul i zincul cednd electroni i-au micorat numrul sarcinilor electrice negative i n consecin a crescut numrul sarcinilor electrice pozitive, deci o substan care cedeaz electroni se oxideaz. Reducere
ntr-o reacie de reducere substana care se reduce i mrete numrul de sarcini electrice negative i implicit scade numrul de sarcini electrice pozitive. Numrul sarcinilor electrice pozitive scade prin acceptare de electroni. Exemplu:
Mn 7 + 5 e Mn 2 + Fe 3+ 1 e Fe 2+
Se observ c att manganul ct i fierul i micoreaz numrul de sarcini electrice pozitive acceptnd electroni. Deci o substan care accept electroni se reduce. Cele dou fenomene de oxidare i reducere au loc concomitent, ntotdeauna o substan se oxideaz pe baz alteia care se reduce. Exemplu: - 2 eoxidare
Cu + Hg Cl 2
0 2+
Cu 2 + Cl 2 + Hg 0
reducere + 2 en concluzie, ntr-o reacie de oxido-reducere (redox) substana care se oxideaz cedeaz electroni i are rol de reductor, iar substana care se reduce accept electroni i are rol de oxidant. Numrul electronilor cedai este egal cu numrul electronilor acceptai. n exemplul de mai sus, cuprul are rol de reductor, iar mercurul de oxidant.