VOLUMETRIA PRIN REACII DE NEUTRALIZARE

1. Principiul metodei
n volumetria prin reacii de neutralizare reacia care se utilizeaz este aceea
dintre un acid i o baz cu formare de sare i ap. Practic, neutralizarea const n unirea
ionilor de hidroniu ai unui acid, cu ionii de hidroxid ai unei baze, pentru a forma ap:
H3O+ + OH- => 2 H2O
Reacia de neutralizare decurge cu vitez mare i este nsoit de degajare de
cldur ( - 13,7 kcal/mol).
n analiza volumetric prin reacii de neutralizare, se traseaz curba de titrare a
unui acid cu o baz (sau invers), ce const n a reprezenta ntr-un sistem de axe de
coordonate, modificarea concentraiei n ioni H3O+ sau a pH-ului fa de procentul de acid
sau baz neutralizat.
Din curbele de titrare se determin saltul de pH la punctul de echivalen i n
funcie de aceasta se aleg acei indicatori a cror interval de viraj se afl n domeniul de
pH al punctului de echivalen. De aici rezult c sunt posibile acele sisteme acid-baz
care au la punctul de echivalen un salt de pH suficient de mare.
n tabelul urmtor se prezint variaia pH-ului n diferite momente ale titrrii acidbaz de concentraie 0,1 n, iar n figura alturat curbele de neutralizare corespunztoare.

Acid neutralizat %
0
90,0
99,0
99,9
100,0
Exces
0,1
baz%
1,0
*
**

Acid tare* 0,1 n

H3O+
10-1
10-2
10-3
10-4
10-7
10-10
10-11

pH
1
2
3
4
7
10
11

Acid slab** 0,1 n

H3O+
1,34 10-3
2,00 10-6
1,82 10-7
1,80 10-8
1,35 10-9
1,00 10-10
1,00 10-11

pH
2,87
5,70
6,75
7,75
8,87
10,0
11,0

HCl + NaOH => NaCl + H2O

CH3COOH + NaOH <=> CH3COONa + H2O

Se observ c la titrarea acidului tare cu baza tare, punctul de echivalen

coincide cu cel de neutralizare, iar a acidului slab cu baza tare se formeaz n soluie o
sare hidrolizabil -punctul de echivalen este la pH = 8,87, deci deplasat spre domeniul
bazic (la titrarea unei baze slabe cu acid tare, pH-ul la punctul de echivalen este
deplasat spre domeniul acid pH < 7)

Exemplu: la titrarea acidului oxalic (acid slab) cu NaOH (baz tare) conform cu saltul de
pH la punctul de echivalen, indicatorul potrivit este fenolftaleina, cu interval de viraj
8,8 - 10,2.
Se observ c la titrarea unui acid tare cu o baz tare i chiar acid slab (Ka = 1,8 10-5)
cu o baz tare, saltul de pH este suficient de mare (4 - 6 uniti pH) pentru a alege un
indicator care s vireze n domeniul respectiv.
La titrarea acizilor slabi cu baze slabe, saltul de pH la punctul de echivalen este
mic i deci face imprecis determinarea acestuia cu ajutorul unui indicator. n acest caz se
recomand folosirea unui amestec de indicatori sau sisteme tampon.
Factorii care influeneaz virajul indicatorului sunt: temperatur, solvenii neapoi i
concentraia indicatorului.
PARTEA EXPERIMENTAL
2. Prepararea soluiei etalon, exact 0,1 n de H2C2O4 2 H2O
Conform datelor prezentate n tabelul prezentat pentru prepararea a 1000 cm3
soluie 0,1 n sunt necesari 0,1echivaleni , adic 6,3024 g. Soluia etalon astfel obinut,
servete la determinarea factorului soluiei de hidroxid de potasiu ~ 0,1 n.
3. Prepararea soluiei aproximativ 0,1 n KOH
Hidroxidul de potasiu nu este o substan etalon, deoarece nu este stabil,
absorbind uor bioxidul de carbon i vaporii de ap din atmosfer.
Din aceste motive din KOH se prepar o soluie de normalitate aproximativ.
Masa molecular a KOH fiind 56, pentru prepararea unei soluii de 0,1n, se cntresc pe
o sticl de ceas, la balana tehnic circa 6 g. hidroxid care se spal repede de 1-2 ori cu
ap distilat fiart i rcit (liber de CO2), pentru a ndeprta stratul de carbonat format
la suprafaa granulelor. Granulele se introduc apoi prin intermediul unei plnii ntr-o
sticl de 1 litru. Se agit bine pn la completa dizolvare a substanei, apoi se
completeaz cu ap pn la aproximativ 1 litru. Se astup sticla cu dop de cauciuc sau
mas plastic i se rstoarn de circa 10-15 ori pentru omogenizarea soluiei.
4. Stabilirea factorului soluiei ~ 0,1 n de KOH
Se msoar 10 cm3 soluie de H2C2O4 0,1 n, se dilueaz la dublu cu ap distilat,
se nclzete pe sit pn la ~ 700C, se adaug cteva picturi indicator, fenolftalein
apoi se titreaz proba cu soluie de KOH ~ 0,1 n, din alt biuret.
Reacia care are loc este urmtoarea:

H2C2O4 + 2 KOH = H2C2O4 + 2 H2O

Titrarea este terminat atunci cnd, la adugarea unei picturi de KOH peste
punctul de echivalen, soluia se coloreaz n roz slab. Se msoar volumul de KOH
folosit la titrare, apoi se repet titrarea de cteva ori, pentru determinarea ct mai corect
a factorului soluiei bazice, se alctuiete un tabel ca cel prezentat n continuare i se face
calculul erorilor.
Nr.
Titrrii

Volumul
soluiei
etalon

1
2
3

10 cm3
10 cm3
10 cm3

Normalitatea Vol.sol.
(echiv-g/l)
folosit
soluiei etalon
la
titrare
0,1
0,1
0,1

Media
volumelor

Normalitatea
(echiv-g/l)

Titrul
g/cm3

Factorul

5. Calculul i interpretarea rezultatelor.

Se pleac de la legea echivalenilor: n1V1=n2V2
n cazul concret avem: n H2C2O4V H2C2O4=n KOH V KOH
De unde rezult

n KOH = n H2C2O4V H2C2O4 / V KOH

n KOH = 0,110 / V KOH

unde V KOH este volumul de KOH folosit la titrare

Pentru calcularea titrului soluiei se folosete relaia ntre titru i normalitate:
t=nEg/1000
unde EgKOH=56
Factorul soluiei reprezint raportul ntre titrul practic i cel teoretic sau ntre normalitatea
practic i cea teoretic.
f=np/nt=tp/tt