Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Introducere. Istoric.
Procesarea minim cu fluide supercritice face parte din categoria procesrii minime atermice
fiind cunoscut de peste 100 de ani, dar ignorat pn dup cel de-al doilea rzboi mondial.
Astfel, ncepnd din 1920, aplicaiile fluidelor supercritice (supercritical fluids - SCFs) au
fost recunoscute pentru extracie i purificare.
n anii 1960, Kurt Zosel studiaz, n premier, utilizarea dioxidului de carbon supercritic
(supercritical carbon dioxide SC-CO2) pentru extracia cafeinei din boabele de cafea verde i
a aromei de hamei.
n anul 1970, Paul i Wise au previzionat utilizarea fluidelor supercritice n industria
alimentar, industria farmaceutic i industria chimic.
n anul 1980, ncepe s funcioneze prima instalaie de extracie cu dioxid de carbon
supercritic (SC-CO2) pentru decafeinizarea cafelei (Amarfi, Turtoi, 1996).
Ulterior, procedeele extraciei cu SC-CO2 sunt continuu mbuntite la scar industrial,
astfel c astzi se obin anual peste 100 000 tone de cafea decafeinizat.
n prezent, tehnica se folosete cu precdere la:
prelucrarea uleiurilor vegetale i a grsimilor animale;
extracia diferiilor componeni valoroi (arome, colorani, vitamine, pigmeni etc.);
decafeinizarea cafelei i a ceaiului;
studiul reaciilor enzimatice n fluide supercritice (reacii de hidroliz, de esterificare etc.);
studiul stabilitii enzimelor n fluide supercritice n condiii diferite de temperatur i
presiune;
obinerea de membrane polisulfonice;
realizarea unor analize de laborator pentru identificarea unor compui prin cromatografie
cu fluide supercritice.
Definitie. Proprieti fizico-chimice ale fluidelor supercritice
Fluidele supercritice reprezint starea unui component, amestec sau element, deasupra
presiunii i temperaturii critice, pc respectiv tc.
Procesarea cu fluide supercritice este o tehnic de separare nedistructiv de tip High Pressure
Extraction, desfurat la presiuni nalte, bazat pe puterea de solvatare a fluidelor aflate la
valori de temperatur i presiune superioare punctului critic.
O comparaie a proprietilor gazelor, lichidelor i fluidelor supercritice este prezentat n
continuare:
Fluid supercritic
Gaz
Lichid
200500 pentru p = pc
400900 pentru p = 4xpc
1000
Vscozitatea dinamic,
(13)x10-5
Paxs
(0,62)x10-5
(0,2 3)x10-3
Difuzivitatea termic,
a, m2/s
(0,20,7)x10-7
(0,10,4)x10-4
(0,25)x10-9
- prezint proprieti fizice uor ajustabile n domenii relativ mari, prin modificri uoare ale
valorilor presiunii i temperaturii;
- preul de cost este mult mai mic, comparativ cu al solvenilor convenionali;
- permite o separare uoar a fazelor ulei i ap n bioreactor cu funcionare continu la scar
industrial. Astfel, permite integrarea i recircularea solventului;
- permite utilizarea bioreactoarelor cu volume mici i productiviti ridicate n procese
desfurate la scar industrial.
Extractele obinute prin diferite metode pot fi utilizate ca surse pentru obinerea de
microcapsule deoarece n industria alimentar multe produse se afl n form de pulbere.
Metode clasice de ncapsulare, precum: coacervarea, cristalizarea, uscarea prin pulverizare,
liofilizarea sunt folosite pentru obinerea de pulberi. Astfel, se raporteaz ncapsularea prin
pulverizare a uleiului de ment (Mentha piperita) n prezen de amidon hidrolizat prin
metoda acid sau enzimatic cu un randament de 79%, iar alti cercetatori ncapsuleaz cu o
eficien de 100% ulei esenial din coaj de portocal folosind ca polimer guma arabic. n
cazul acestor procedee, morfologia particulelor obinute este corelat cu parametrii de uscare.
n plus, uscarea prin pulverizare este recomandat produselor sensibile termic, n general
uleiurile eseniale folosind ca materiale de ncapsulare guma acacia, malto-dextrinele, amidon
modificat, proteine sau amestecuri a acestora.
n procesul de liofilizare, solventul este ndeprtat din sistem prin sublimarea sub vid, la o
temperatur i presiune inferioar punctului triplu al solventului. Datorit temperaturile
reduse, utilizrii vidului, liofilizare poate fi aplicabil materialelor sensibile i aromelor.
Coacervarea presupune separarea soluiei polimerice n dou faze, o faz bogat n polimer
numit coacervat i alt faz diluat numit soluie de echilibru, etap urmat de legarea
coacervatului n jurul particulelor solide n suspensie. Aceast metod a fost aplicat pentru
ncapsularea uleiurilor eseniale de oregano (Origanum dictamnus L.) n gelatin, ulei de
Zanthoxylum limonella n chitosan ali polimeri.
n ultimii ani, o alternativ viabil a metodelor clasice de ncapsulare este reprezentat de
utilizarea fluidelor supercritice cu rol de solvent (Rapid Expansion of Supercritical Solutions,
RESS), antisolvent (Supercritical Anti Solvent Precipitation, SAS), co-solvent sau solvent
(Particles from Gas Saturated Solutions PGSS). Multe din aceste procese au fost aplicate pe
compui n stare solid, dar unele dintre procese pot fi folosite pentru obinerea
microcapsulelor cu uleiuri eseniale.
La microncapsularea componentelor bioactive prin utilizarea fluidelor supercritice, rol
important l are selecia biopolimerului care trebuie s ndeplineasc urmtoarele cerine:
rezisten mecanic, compatibilitate cu produsul alimentar, solubilitate bun, dimensiuni
reduse ale particulelor. Selecia biopolimerului pentru ncapsulare implic evaluarea
eficacitii ncapsulrii, condiiile de stabilitate, gradul protector al materialului, posibilitatea
realizrii scanarilor electronice microscopici.
Unii autori consider c materialul ales pentru ncapsulare trebuie s prezinte capacitate de
emulsifiere i stabilitate ridicat, tendina de a forma o reea fin i dens n timpul uscrii i
s nu permit separarea componentelor lipidice din emulsie n timpul eliminrii apei.
n mod ideal, biopolimerii folosii pentru ncapsulare trebuie s fie solubili n ap,
biodegradabili, s formeze suspensii cu vscozitate redus, s permit obinerea de pulberi cu
proprieti specific (nehigroscopice, neporoase, solubile, stabile), s fie ieftini.
vscozitatea biopolimerului. Amestecul obinut este meninut sub agitare cu ajutorul unor
agitatoare (M), pn cnd se atinge starea de echilibru.
M
P-02
P-01
E-01
V-06
V-05
PI
02
V-04
V-02
V-03
V-01
PI
01
V-07
V-08
PI
03
PV
E-02
CO2 exit & finer
particles
TI
02
CO2
CO2
TI
01
ST
valoare a presiunii determin creterea solubilitii uleiului de usturoi n CO2, uleiul devenind
complet miscibil la valori superioare punctului critic (pc CO2 = 7.38 MPa). Creterea cantitii
de fluid supercritic determin reducerea eficienei la ncapsulare deoarece uleiul este
transformat n faz gazoas.
Alti cercetatori au aplicat procedeul continuu PGSS pentru obinerea de particole bogate n
ulei de lavand, obinnd o eficien la ncapsulare de peste 66%, particolele obinute fiind
sferice cu dimensiuni ntre 80 130 m.
Metoda de ncapsulare Particle from Gas Saturation Solution drying
Aplicarea procedeului discontinuu PGSS-drying pentru ncapsularea uleiului de usturoi dintro suspensie ulei n ap, n prezen de surfactant biodegradabil i netoxic, respectiv amidon
modificat extras din Manihot esculenta (tapioca), furnizat de National Starch Group (New
Jersey, USA) este prezentata in continuare. Diagrama de proces pentru procedeul discontinuu
PGSS-drying este prezentat n figura 2. Instalaia lucreaz la un debit maxim de CO2 de 15
kg/h.
FI
01
P-01
E-01
V-06
V-1
V-05
PI
02
TIC
01
TI
01
TI
03
V-4
CM
V-2
E-02
V-03
V-02
V-01
PI
01
PI
02
V-09
V-07
V-3
PI
03
V-04
TI
02
PI
04
CO2 exit
FP
CO2
MS
PI
05
TI
05
V-08
ST
CO2
CO2
vscozitii emulsiei i facilitarea circulaiei prin instalaie. n a doua etap, emulsia saturat
cu CO2 este trimis i intr in contact direct cu CO2 supercritic n mixerul static la parametri
de presiune i temperatur ridicai. Timpul petrecut n mixerul static este de cteva secunde,
permind un amestec intre emulsie i fluidul supercritic. Dup aceast etap, amestecul
bifazic este depresurizat la presiune atmosferic printr-o duz. Aceasta determin o vaporizare
i expansiune a CO2, conducnd la fenomenul de atomizare rapid a emulsiei, rezultnd
particolele fine. Pentru a obine particolele uscate, condiiile de temperatur n turnul de
pulverizare trebuie stabilite n zona marcat n figura 3, zon care indic valorile de
temperatur optime pentru eliminarea apei din emulsie prin procedeul PGSS-drying.
Prin stabilirea condiiilor de presiune i temperatur nainte de expansiune, a raportului dintre
debitul de gaz i solutie se asigur o singur faz fluid dup depresurizare i astfel, se
formeaz particole solide. Unii cercetatori au folosit aceasta tehnic pentru ncapsularea
uleiului de lavand, utiliznd amidon modificat ca polimer. Eficiena ncapsulrii a fost de
50%, obinnd particole cu dimensiuni de la 15 m la 200 m cu un coninut de umiditate de
5%.
a.amidon fr ulei
b.ulei usturoi/amidon =
0.218
c.ulei usturoi/amidon =
0.43
d.ulei usturoi/amidon =
0.532
106.25 C; 12 MPa