Sunteți pe pagina 1din 216

CAPITOLUL I

TEMA DE PROIECTARE

S se proiecteze o instalaie pentru fabricarea acetonei avnd o


capacitate de producie de 40000 t aceton/an

CAPITOLUL II
MEMORIU TEHNIC

n cadrul acestui proiect s-a conceput o instalaie de obinere a


acetonei, acest produs avnd o importan deosebit n diferite domenii
industriale. Tehnologiile de fabricare a acetonei la scar industrial sunt
foarte puine, cele mai importante fiind procedeul cumen i
dehidrogenarea izopanolului. n urma analizei critice a celor dou procedee,
am optat pentru procedeul cumen deoarece produsele secundare rezultate
ii pot gsi ci de valorificare profitabile.
n acest procedeu materia prim de plecare este benzenul i propena
care prin alchilare formeaz cumen, iar acesta prin oxidare i apoi
descompunerea hidroperoxidului de cumen format, duce la obinerea
acetonei i fenolului.
Pentru procedeul ales s-au studiat : cinetica i termodinamica
principalelor reacii ce au loc, pentru a stabili factorii ce influeneaz
procesul i a gsi condiiile optime de lucru.
Faza de alchilare are loc ntr-un reactor izoterm cu catalizator n
strat(acid fosforic) la temperatura de 220C i presiunea de 4050at. Faza
de oxidare se desfoar la temperatura de 110120C, presiunea de
56at. Ca agent de oxidare se folosete aer comprimat. Hidroperoxidul
rezultat n aceast etap se supune mai nti unei operaii de concentrare
ntr-o coloan de distilare operat la vid. n urma concentrrii rezult
hidroperoxid de concentraie 7080%. Faza de scindare a hidroperoxidului
are loc n cataliz acid folosindu-se drept catalizator acid sulfuric
concentrat n caniti mici. Produsul rezultat la scindare este supus
rectificrii pentru separarea componeilor.
Proiectarea s-a realizat cu ajutorul calculelor tehnice i
termodinamice precum i prin calcularea bilanului termic i de materiale.
Din bilanurile termice i de materiale am calculat i consumurile specifice
de materiale i utiliti. n continuare s-a trecut la elemente de
3

automatizare i control al procesului, la posibilitile de valorificare a


produselor secundare i la studiul de fezabilitate.
Proiectul s-a finalizat cu norme de tehnic a securitii muncii i
bibliografia care a stat la baza acestuia.

CAPITOLUL III
TEHNOLOGIA FABRICAIEI

3.1. Proprietile produsului i domenii de utilizare

Acetona este un derivat carbonilic alifatic din clasa cetonelor. Alte


denumiri pentru aceton sunt : propanon sau dimetilceton

Caracteristici:
Denumirea uzual : aceton
Formula brut : C3H6O
Formula molecular :
H3C

CH3

O
Formula 3D
4

Proprieti fizice

Este un lichid incolor, volatil, cu miros eteric, solubil n ap, alcool,


eter.

Tabelul 3.1. Proprieti fizice [1] pag. 12


Proprieti fizice

Valori

Masa molecular [g/mol]

58.07914

Punct de topire [C]

-95

Punct de fierbere [C]

58.5

Indice de refracie la 20 C

1.345 0.02

Tensiunea superficiala la 20C [N/m]

(18.8 3.0)10-3

Densitatea la 20C [kg/m3]

791

Refracia molar la 20C [cm3]

15.97 0.3

Volum molar la 20C [cm3]

75.1 3.0

Polarizabilitatea la 20C [cm3]

6.33 0.5 10-24

Compoziie

C(62,24%) H(10,41%) O(27,55%)

Viscozitate la 20C [Pas]

3.31 10-4

Cldura specific la 20C [kj/kgK]

2.160

Cldura de vaporizare [kj/kg]

552.552

Conductivitatea termic la 20C


[W/mK]

0.169

Proprieti chimice [6] pag. 660


6

Reactivitatea grupei carbonil este mai mare n cetone dect n


aldehide
Nucleul aromatic micoreaz reactivitatea grupei carbonil. Reactivitatea
variaz astfel n seria aldehidelor i cetonelor :

H2CO>CH3CHO>C6H5CHO
CH3COCH3>C6H5COCH3>C6H5COC6H5

Tipuri de reacii specifice acetonei

1. Reacii de adiie la grupa carbonil


Hidrogenarea acetonei cu sodiu metalic sau amalgan de sodiu, n
soluie apoas, sau alcoolic sau eteric conduce la alcool izopropilic.
Hidrogenarea se poate efectua i n prezena platinei, paladiului sau
nichelului.

H3C

CH3

O
acetona

+ H2

H3C

HC

CH3

OH
alcool izopropilic

Apa oxigenat reaioneaz cu acetona dnd produi de adiie mai


stabili dect hidraii

Reacie lui Baeyer i Villiger(1899). Prin tratarea acetonei cu acid


monopersulfuric, acid peracetic, perbenzoic, sau chiar cu ap oxigenat, se
obine acetat de metil:
H3C

CH3

[ O]

H3C

CH3

O
acetat de metil

O
acetona

Cetonele reacioneaz cu alcooli formndu-se cetali. Cetalii se obin


i prin reacia cetonelor cu ester ortoformic sau esterul acidului silicic n
cataliz acid :
H 3C

CH 3

HC

O
acetona

O
O
O

CH 2
CH 2
CH 2

CH 3
CH 3
CH 3

H 3C
H 3C

CH 2 O

CH 3
O

O
HC

CH 2 CH 3

cetal

ester ortoformic

CH 2

formiat de etil

Cetonele reacioneaz cu 1,2-glicolii, care formeaz cetalii ciclici, cu


cicluri fr tensiune :
R
R C

OH

R C

OH

H3C

C
H3C

R C

R C

CH3
CH3

H2O

Cu etanditiol se obin, din cetone, ditiocetali. Aceti sunt importani


fiindc hidrogenai cu Ni-Raney dau hidrocarbura saturat
corespunztoare :

CH 3

H3C
C

H3C

HS

CH2

HS

CH2

H3C
- H 2O

H3C

H2

CH2

CH2

H3C
CH2
H3C

Acidul cianhidric reacioneaz n cataliz bazic cu acetona(reacie de


adiie) cu formarea unei cianhidrine. Reacia este reversibil :

H3C

H3C
C

+ HCN

H3C

H3C

OH
N

Bisulfitul de sodiu, n soluie apoas concentrat, reacioneaz cu


acetona formnd produi de adiie frumos cristalizai, combinaii
H3C
bisulfitice :
H3C
OH
C

HSO3Na

H3C

H3C

SO 3Na

Substanele acestea sunt srurile unor acizi sulfonici, cu o grup HO


n poziia . Din cauza acestei grupe, acizii liberii respectivi nu sunt stabili, ci
se descompun n aldehid sau ceton, bioxid de sulf i ap.
Pentaclorura de fosfor reacioneaz energic cu acetona nlocuind
atomul de oxigen carbonilic prin doi atomi de clor. Intermediar se formeaz
un produs de adiie, care se descompune termic:

H3C
C

H3C
PCl5

H3C

O PCl4
C

H3C

Cl

H3C

C
Cl

H3C

POCl 3

Cl

2. Reacii de condensare
9

Condensrile aldehidelor i cetonelor sunt catalizate de acizi i de


baze. Dup natura substanelor care reacioneaz se utilizeaz baze
puternice, ca hidroxizii alcalini, sau mai slabe: carbonai, bicarbonai,
amine. La fel i tria acizilor variaz dup caz. Se lucreaz fr dizolvani
organici. n alcool se utilizeaz ca agent de condensare uneori metoxidul
sau etoxidul de sodiu. Cte o dat dau rezultate bune unele halogenuri
metalice (ZnCl2, AlCl3, CaCl2), cu caracter acid sau formnd compleci.
Condensrile aldehidelor cu cetone sunt reversibile. n multe cazuri,
echilibrul se deplaseaz nspre produsul de condensare i reversibilitatea
nu poate fi pus n eviden; n alte cazuri, inversiunea reaciei este ns
uor de observat.
Acetona reacioneaz cu acetaldehida formnd etilidenaceton iar cu
benzaldehida d benzillidenaceton(benzalaceton), care poate reaciona
cu o nou molecul de benzaldehid, spre a da dibenzilidenaceton:

H3C
H3C

CH

H3C

H3C

CH CH
HC

CH

CH CH

OH

H3C

CH

CH

CH

CH

CH CH

CH3

CH3

CH CH
C

H3C

-H2O

HC

-H2O

H3C
CH O

CH3

CH CH

H3C

CH CH
C

CH2 C

H3C

CH CH

2 HC

CH

HC

O
-2H2O

C
CH CH

CH CH
CH

CH

C
O

CH

CH

CH
CH CH

Cu catalizatori bazici (NaOH, sau Ca(OH)2), la rece, aceton d un


produs de condensare de tip aldolic ( un cetol), diacetonalcoolul:
10

H3C

H3C

H3C
C

H3C

OH
C

CH2

H3C

H3C

CH3

Prin nclzirea diacetonalcoolului cu mici cantiti dintr-un acid, el


pierde o molecul de ap i trece n oxidul de mesitil. Oxidul de mesitil se
obine i direct, prin saturarea acetonei cu acid clorhidric gazos. n acest caz
se mai formeaz i foron, rezultat din condensarea oxidului de mesitil cu
o nou molecul de aceton.
H3C

H3C
C

H3C

CH

CH3

C
H3C

O
Oxid de mesitil

CH3
C

CH

CH

C
CH3

O
Forona

Vinilacetilena se condenseaz uor cu acetona, n soluie eteric n


prezen de KOH:

H3C
H3C

OH

H3C
C

HC

CH

CH2

C
H3C

CH

CH2

Carbinolii astfel obinui, dau prin tratare cu anhidrida acetic i o


urm de acid sulfuric dienine, n timp ce catalizatorul mercuric de hidratare
a triplei legturi i transform n dieno-cetone:

11

OH

H3C

C
C

H3C

CH

-H2O

CH2

CH

H2C

CH

CH2

Dienina

CH3
H2C

CH3

+
Hg2

CH2

CH3
H3C

O
CH

CH

CH2

Dieno-cetona

Hidroxilamina se condenseaz uor cu acetona formnd o cetoxim:

H3C

H3C
C

H2N

OH

N OH

H3C

H2O

H3C

Hidrazina se condenseaz uor i d, cu o molecul de aceton o


hidrazon, iar cu 2 molecule o azin. n acest caz produii de reacie se
numesc cetazine :
H3C

H3C
C

+ H2N

NH2

H3C

H3C

H3C
H3C

NH2

C
H3C

+ H2O

Hidrazona

H3C

H3C
C

NH2

CH3
C

O
H3C

N
Azina

C
CH3

H2O

Cetazinele se formeaz mai greu dect aldazinele, de aceea


condensarea cetonelor cu hidrazin se oprete, de multe ori, la stadiul
hidrazonei.
Prin piroliza acetonei rezult cetena. Reacia se realizeaz, n
laborator, cu ajutorul unui reactor a crui pies esenial este o spiral de
srm incandescent cufundat n vapori de aceton. Industrial cetena se
12

obine trecnd vaporii de aceton, prin tuburi de oeluri aliate speciale, la


700C.
H3C
C

H2C

CH4

H3C

Domenii de utilizare
Acetona este utilizat :
ca dizolvant, de exemplu n cilindri de oel pentru acetilen
comprimat;
pentru mtase i lacuri de acetat de celuloz;
pentru lacuri i filme de nitroceluloz;
pentru fabricarea uleiurilor de uns de calitate;
servete ca materie prim pentru fabricarea diacetonalcoolui i a
oxidului de mesitil (dizolvant), a cetenei, a metacrilatului de metil
(monomerul sticlei plexi), a cloroformului;
solventul ideal pentru ndeprtarea lacului de unghii, deoarece este
un solvent excelent pentru nitroceluloz, se usuc repede i are un
pre de cost sczut. Prezint, ns, dezavantajul c degreseaz
unghiile, efect ce este micorat de prezen apei;
intermediar n multe sinteze organice.
3.2. Variante tehnologice [9] pag.112

Acetona se poate fabrica dup urmtoarele metode:


13

oxidarea cumenului i scindarea hidroperoxidului de cumen la


aceton i fenol;
oxidarea direct a unui amestec de propan i butan conducnd la o
mare varietate de produse de oxidare, ntre care i aceton;
oxidarea direct a propenei cu aer n prezena unui complex de
coordinaie;
dehidrogenarea izopropanolului;
adiia apei la acetilen;
distilarea uscat a lemnului;
distilarea uscat a acetatului de calciu, i anume a produsului brut (
calce cenuie ) obinut prin neutralizarea oetului de lemn de la
distilarea lemnului;
prin descompunerea catalitic a acidului acetic cu diveri catalizatori
(carbonat de calciu, oxid de aluminiu, toriu, uraniu, zinc, fer sau
mangan);
fermentarea zaharurilor provenite din cereale sau a melasei,

Caracteristicile tehnologiilor de obinere a acetonei

1. Oxidarea fenolului i scindarea hidroperoxidului de cumen la fenol i


aceton [3] pag. 119
Prima realizare industrial a acestui procedeu dateaz din anul 1953,
avantajele sale tehnologice i economice au determinat o puternic
extindere a sa, ajungndu-se n prezent ca peste 95% din aceton s se
obin pe aceast cale. Binenteles c s-au dezvoltat mai multe tehnologii
bazate pe acest procedeu, toate avnd la baz trei faze principale:

14

obinerea izopropilbenzenului(cumen):
CH3
CH

H3C

CH

CH2

CH3

H3PO 4

oxidarea cumenului la hidroperoxid:


CH3
CH

CH3
CH3

OH
CH3

O2

scindarea hidroperoxidului la fenol i aceton:


CH3

OH

OH

CH3
H

H3C

CH3

Alchilarea benzenului la cumen poate fi realizat practic n prezena


urmtorilor catalizatori: BF3, BF3+HF, AlCl3 +TiCl4, AlCl3+H3PO4, silicat de
aluminiu, oxizi metalici (Zn, Ti, Co,), zeolii etc. Cei mai activi sunt BF3,
H3PO4, i AlCl3. Reacia poate fi realizat chiar i n absena catalizatorilor la
350-500C, 700atm, ntr-o eav de cupru.
Oxidarea izopropilbenzenului se realizeaz n scopul obinerii
hidroperoxidului de cumen, care prin scindare conduce la fenol i aceton.
Procedeul din cumen pentru obinerea acetonei deine peste 70% din
producia mondial a acestui produs.
15

Oxidarea izopropilbenzenului se realizeaz cu aer folosindu-se drept


catalizatori hidroperoxid de sodiu. Pentru a reduce perioada de inducie se
adaug mici cantiti de hidroperoxid sau ali catalizatori ca rezinai de
mangan i cobalt, sruri de fier i nichel, formiat de sodiu, carbonat de
calciu. Reacia se poate conduce n emulsie apoas sau n absena acesteia.
Cnd se lucreaz n emulsie, procesul are loc la un pH=8,510,5 n prezen
de emulgator(alchilsulfonai de sodiu). Oxidarea se realizeaz la 110-120C,
4-5atm, n reactor, tip coloan cu talere i cu sistem de preluare a cldurii
pentru fiecare taler.
Oxidarea este condus pn la o acumulare de hidroperoxid de cumen
n faz lichid de 20-25%, dup care amestecul de reacie se fracioneaz la
un vacuum de 30mmHg i o temperatur de 85-92C.
Izopropilbenzenul netrasformat se recircul la oxidare. Hidroperoxidul
de cumen se supune descompunerii n prezena acidului sulfuric (conc).
Temperatura n reactorul de descompunere se menine ntre 40 i 60C prin
recircularea amestecului de reacie print-un rcitor exterior.
Amestecul de reacie se supune apoi unui proces de fracionare,
separndu-se aceton, fenolul. Rezult de asemenea rezidii(gudron)

Avantaje:
materii prime uor de procurat;
produsele secundare rezultate au multe aplicaii industriale;
costuri de fabricaii mici n comparaie cu profitul obinut
randamente mari n produsele principale;
automatizarea procesului.
Dezavantaje:
condiiile de exploatare sunt severe;

16

2. Oxidarea direct a unui amestec de propan i butan conducnd la o


mare varietate de produse de oxidare, ntre care i aceton [9] pag.149
Fracia C3-C4 se amestec cu oxigen i apoi se prenclzete pn la o
temperatur de 350-370C i apoi se trimite n reactorul de oxidare.
Datorit faptului c reaciile de oxidare sunt puternic exoterme,
temperatura n reactor urc la 430-450C. n urma procesului de oxidare
rezult un amestec de reacie ce conine: alcooli primari (metanol, etanol,
propanol, butanol), alcooli secundari (izopropanol, izobutanol), aldehide
(formaldehid, acetaldehid, aldehid propionic), cetone (aceton,
metiletilceton), C3-C4 nereacionai, CO, CO2, CH4 C2H6,C2H4 (ca urmare a
reaciilor de cracare). Separarea componentelor se realizeaz prin absorbia
ntr-o soluie de aldehid formic i de asemenea n ap. n prima coloan
de absorbie (splare cu o soluie de 4% aldehid formic ) se reine n
principal aldehid formic, iar n a doua coloan (splare cu ap) se rein
ceilali componeni volatili. Excesul de hidrocarburi se poate recircula direct
n instalaie, sau pentru evitarea acumulrii de gaze inerte (CO, CO2), se
supune n prealabil unui proces de separare, fie prin absorbie ntr-un ulei
sau prin adsorbie pe crbune activ.
Dintr-un kg de hidrocarburi C3-C4 rezult: 200-300g CH2O, 200-300g
CH3CHO, 150-220g CH3OH, 30-60g CH3COCH3, 200-250g amestec de
solveni.
La baza primei coloanei rezult o soluie de aldehid formic de 1525%. Aceasta mai conine acetaldehid, produi volatili, acizi
Purificarea soluie se realizeaz prin distilare (separ aldehida
acetic), prin extracie cu solveni (separ impuritile organice) i prin
tratare cu rini schimbtoare de ioni.
Se obine o soluie de 35-40% aldehid formic. Amestecul de
componeni uor volatili care se separ n a doua coloan se prelucreaz
17

prin rectificare, distilare azeotrop, hidrogenare. Pentru separarea


metanolului se realizeaz o distilare azeotrop folosind heptan.
Cnd nu se urmrete separarea cetonelor i a aldehidelor superioare
acestea sunt hidrogenate la alcooli primari i secundari n prezen de Ni,
catalizator, la 150C i 27-54 at, n exces de hidrogen.(figura 3.1.)

Fig . 3.1. Fluxul tehnologic al oxidrii unui amestec de propan i butan.


1-vas de amestecare; 2-prenclzitor; 3-reactor de oxidare; 4-rcitor; 5coloan de absorie aldehid formic; 6,8,10-pompe; 7-coloan de
absorbie compui volatili; 10-coloan de desorbie.
I-fracia C3-C4; II- oxigen tehnic 95% III-ap; IV- compui volatili;
V- soluie aldehid formic.
Avantaje:
se obin alcooli primari i secundari inferiori.
Dezavantaje:
cantiti mici de aceton;
temperaturi de lucru ridicate;
necesit un control bun al temperaturii.

18

3. Oxidarea direct a propenei cu aer n prezena unui complex de


coordinaie [9] pag 163
Propilena se oxideaz n faz gazoas n prezen de catalizatori, n
ideea obinerii acroleinei sau a acidului acrilic. Pentru obinerea acroleinei,
oxidarea propenei se conduce la 350-370C, 10 atm, n prezena oxidului
cupros depus pe suport. Ca agent de oxidare se utilizeaz oxigen, diluat cu
abur. Se lucreaz la un timp de contact cuprins ntre 0,1 i 2 secunde,
obnndu-se un randament de 65-85%. Amestecul iniial cu care se
alimenteaz reactorul are compoziia: 2,64% C3H6; 7,9% O2; 68,5% H2O
(procente volumetrice).
n timpul oxidrii au loc reacii secundare prin care se formeaz
CO2, CO, acetaldehid, aceton, aldehid propionic.
Separarea n stare pur a acroleinei din aceste amestecuri este
dificil i de aceea amestecul de reacie se supune de regul oxidrii n
continuare pentru obinerea acidului acrilic.
n cazul n care oxidarea propenei are ca scop direct obnerea
acidului acrilic, procesul se poate realiza ntr-un singur reactor la 400-500C
n prezen de oxizi de molibden, dar randamentele sunt mici. Din aceste
considerente acidul acrilic se obine prin oxidarea propenei n dou trepte,
n prima treapt rezult acrolein care apoi se oxideaz mai departe. Se
lucreaz cu reactoare multitubulare cu catalizator n strat fix, compoziia
catalizatorului difer pentru cele 2 trepte, dar ambii sunt pe baz de
molibden.

Avantaje:
se formeaz acidul acrilic intermediar la fabricarea sticlei plexi.
Dezavantaje:
19

cantiti mici de aceton;


temperatur i presiune de lucru ridicate;
reacie foarte exoterm.

4. Obinerea acetonei prin dehidrogenarea izopropanolului [9] pag.101


Acetona se poate obine prin dehidrogenarea izopropanoloului:
H3C

CH
OH

CH3

H3C

CH3

H2

i acest procedeu este n declin deoarece actualmente cea mai mare


parte (peste 70%) din aceton rezult ca produs secundar la fabricarea
fenolului prin oxidarea cumenului.
Procesul de dehidrogenare se realizeaz la 325-400C n prezent de
catalizator. n calitate de catalizatori se utilizeaz : zinc, cupru, compui ai
cuprului i cromului. n prezen cuprului redus gradul de trasformare este
de aproximativ 96%.(figura 3.2.)

Fig. 3.2. Schema de flux tehnologic pentru fabricarea acetonei prin


dehidrogenarea alcoolului izopropilic
1-cuptor; 2-reactor; 3-coloan splare; 4-coloan fracionare.
20

Avantaje:
rezult cantitai mari de aceton, acetona fiind produsul principal;
randament mare de transformare.
Dezavantaje:
materie prim este scump;
condiii de exploatare severe.

5. Fabricarea acetonei prin adiia apei la acetilen [9] pag.112


Fabricarea acetonei din acetilen se bazeaz pe reacia:

2HC

CH

3H2O

H3C

CH3

CO 2

H2O

Aceast reacie are loc n prezena catalizatorilor pe baz de oxid de


fier sau oxid de zinc. Acest procedeu a fost abandonat din cauza preului de
cost al acetilenei.

Avantaje:
rezult aceton pur.
Dezavantaje:
21

materia prim este scump


6. Distilarea uscat a lemnului
Prin distilarea uscat a lemnului rezult o faz lichid(gudron de
distilare) i o faz gazoas( gaze uoare). Principalul produs al distilrii
lemnului este metanolul care se mai numete i spirt de lemn. Alturi de
metanol se mai gsesc i cantiti mici de aceton. La distilarea uscat
lemnului rezult i oet de lemn care prin neutralizare cu hidroxidul de
calciu se obine acetatul de calciu. Prin descompunerea acetatului de
calciu se obine aceton.

3.3. Alegerea variantei optime

Dintre tehnologiile prezentate mai sus prezint interes fabricarea


acetonei prin procedeul cumen i prin dehidrogenarea izopropanolui. Unele
din metodele de preparare prezentate nu sunt aplicate la scar industrial
ci doar n laborator(distilarea uscat a acetatului de calciu, i anume a
produsului brut ( calce cenuie ) obinut prin neutralizarea oetului de lemn
de la distilarea lemnului, descompunerea catalitic a acidului acetic cu
diveri catalizatori (carbonat de calciu, oxid de aluminiu, toriu, uraniu, zinc,
fer sau mangan)). n unele tehnologii acetona este doar produs secundar i
se gsete i n cantiti foarte mici(oxidarea direct a unui amestec de
propan i butan conducnd la o mare varietate de produse de oxidare, ntre
care i aceton, distilarea uscat a lemnului, fermentarea zaharurilor
provenite din cereale sau a melasei,)
Dintre cele dou procedee care prezint interes mai avantajos este
procedeul cumen. Ceea ce face procedeul cumen mai bun este valorificarea
produselor secundare. n acest procedeu produsul principal este fenolul iar
22

acetona este produsul secundar, dar aceasta rezult ntr-o cantitate foarte
mare. n acest procedeu costurile de fabricaie sunt mici i profitul este
foarte mare.
Din punct de vedere tehnologic aceast tehnologie ofer
posibilitatea de perfecionare i modernizare n viitor i nu este poluant

Tabelul 3.2. Produsele secundare rezultate la obinerea fenolului


prin procedeul cumen [3] pag 123
Denumirea produsului

Cantitatea [kg/t fenol)

Domenii de utilizare

Aceton

600

Solvent, metacrilat de
metil, sinteze chimice

-Metilstiren

100

Elastomeri, cumen

Diizopropilbenzen

70

Acid tereftalic

Acetofenon

30

Ind. fitofarmaceutic

Cumil fenoli

12

Sinteze fine

Oxid de mesitil

Sinteze fine

n cellalt procedeu costurile de fabricaie sunt mai mici dect n


cazul obinerii acetonei prin procedeul cumen dar profitul nu este mare
deoarece se obine numai aceton pur.
23

3.4. Descrierea procesului tehnologic adoptat [5] pag.108

Fazele principale de obinere simultan a fenolului i acetonei sunt


urmtoarele:
1. Obinerea cumenului prin alchilarea benzenului cu propen.
CH3
CH

H3C

CH

CH2

CH3

H3PO4

Materia prim, benzenul i fracia propan-propilen n raport molar


8:1 se amestec n vasul de amestecare (1) (se alege aceste raport pentru a
limita formarea polialchilbenzenilor), dup care cu ajutorul pompe (2) este
trecut prin prenclzitorul (7) unde se nclzete la temperatura de 220C i
apoi este adus pe la partea superioar a coloanei de alchilare care are
catalizatorul, acid ortofosforic depus pe kiselgur aezat n straturi.
Pentru reglarea temperaturii se introduce propan recirculat n cteva
puncte, pe nlimea reactorului. Pentru meninerea activitii n curentul
de propan se introduce ap. Pentru diluarea amestecului de reacie se
introduce o parte din propanul separat. Durata de exploatare a
catalizatorului este de cca 3 ani. Efluentul cu ajutorul pompei (5) este
trecut mai nti printr-un recuperator de cldura (6) care prenclzete
amestecul de reacie, dup care merge la coloanele de separare. n coloana
24

(8) se separ propanul . O parte din acesta servete pentru reglarea


temperaturii n reactorul de alchilare i o parte se recupereaz n rezervorul
(13) iar o parte se introduce pentru diluarea amestecului de reacie.
Amestecul de la baza coloanei (8) este transportat cu pompa (9) ctre
coloana (14) unde se separ benzenul nereacionat. Acesta se recircul n
vasul de amestecare mpreun cu benzenul proaspt alimentat din
rezervorul (18). Amestecul de la baza coloanei (14) este transportat cu
pompa (15) n coloana (19) unde se separ izopropilbenzenul de
polialchilbenzenii formai. Polialchilbenzenii sunt colectai n rezervorul (21)
iar cumenul este colectat n rezervorul (24).
Cu ajutorul pompei (25) cumenul este trecut la reactorul de oxidare
(26).

25

Fig .3.3. Fluxul tehnologic al obinerii fenolului i acetonei


1-vas de amestecare(benzen- fracie C3); 2, 3, 5, 9, 12, 15, 19, 25, 36, 40, 44, 48, 51,-pompe centrifuge; 4-alchilator; 6-prenclzitor; 7, 10, 16, 22,
27,28, 30, 37,42,46,52, 56- schimbtoare de cldur; 8-depropanizator; 11, 17, 23, 38, 47, 53, 57-vase tampon; 13-rezervor propan separat; 14coloan de rectificare pentru separarea benzenului; 18-rezervor benzen prospt; 20-coloan de rectificare;21-rezervor polialchilbenzeni; 24rezervor cumen; 26-reactor de oxidare; 29, 31-separator gaz-lichid; 32-rezervor apa; 33-vas de spalare; 34-rezervor apa de splare; 35-coloan

26

de rectificare; 39-decantor; 41- -reactor de descompunere a hidroperoxidului de cumen; 43-vas de neutralizare, 45, 50, 55, coloane de
rectificare pentru separarea amestecului rezultat la descompunere; 49-rezervor aceton; 54-rezervor fenol

27

2. Oxidarea cumenului la hidroperoxid de cumen

CH3
CH

CH3
CH3

OH
CH3

O2

Oxidarea se poate face n soluie apoas cnd n calitate de


catalizatori se folosesc mici cantiti de sare de sodiu a hidroperoxidului de
cumen la care se adaug rezinat de calciu i cobalt, sruri feroase, NiCO3,
Na2CO3 i se asigur un pH alcalin care poate fi cuprins ntre 8,510,5.
Oxidare se poate face i n emulsie cnd se utilizez drept catalizatori
mersolai alcalini pentru pH alcalin. Reglarea temperaturii este greu
realizat. Temperatura n reactor trebuie s fie cuprins ntre 110120C
Orice cretere a temperaturii genereaz explozii. Agentul termic folosit
pentru reglarea temperaturii este apa. Reactorul de oxidare este tip
coloan cu talere perforate n care cei doi reactani circul n contracurent.
Prin intermediul unui ventilator este adus aerul comprimat pe la baza
coloanei iar pe la partea superioar este adus cumen proaspt i recirculat.
Pe fiecare taler prin intermediul unei serpentine circul apa de rcire. Pe
fiecare taler are loc o dispersare a aerului n faza lichid. La intrarea n
reactor cumenul este
nclzit pn la temperatura de 100C n
prenclzitorul (27). Reacia de oxidare este o reacie exoterm cu degajare
de cldur. La vrful reactorului se elimin efluentul format din cumen(n),
hidroperoxid de cumen, cumen recirculat, oxigen, azot, monoxid de carbon,
dioxid de carbon i alte produse de reacie secundare n cantiti mici.
Pentru accelerarea reaciei de oxidare s-a propus un numr mare da
catalizatori:
28

1. Sruri de metale grele, ( naftena i rezinai de cobalt, mangan,


plumb, n concentraie de 0,250,5%;
2. Formiat de sodiu;
3. Carbonat de sodiu;
4. Amine teriare, acid etilen diaminotetraacetic 1%.
Amestecul de la vrful coloanei se trece la separarea cumenului
nereacionat. Acesta se rcete mai nti n rcitorul (28) cu ap. Prin rcire
rezult o faz lichid i o faz gazoas care se separ n separatorul (29). Din
faza lichid se recircul o parte din cumen nereacionat care antreneaz i o
parte din hidroperoxid. Faza lichid care conine o cantitate mare de
hidroperoxid se trimite la splare n vasul(33). Amestecul gazos care
antreneaz i o parte din cumen se rcete cu sol n rcitorul (9) cnd
rezult iar o faz lichid i o faz gazoas. Faza lichid format numai din
cumen se recircul la oxidare. Amestecul format din hidroperoxid de cumen
i cumen(n) i alte produse(-metilstiren) dup ce se spal este trecut la o
coloan de rectificare operat la vid. Concentraia hidroperoxidului de
cumen dup oxidare este de obicei cuprins ntre 18 i 30%. Se lucreaz la
80-90C n coloan i la un vid de 30 mmHg. La vrful coloanei se separ
cumen(n) iar la baza coloanei se separ HPC. Separarea prin distilare sub vid
a hidroperoxidului trebuie s fie condus, nct s nu se ajung la
temperatura de descompunere a hidroperoxidului.
Concetraia hidroperoxidului la ieirea din coloana de rectificare este de
7585%. Cumen separat la vrful coloanei se recircul la oxidare iar HPC
concentrat mpreun cu alte produse secundare se trimite la faza de scindare
care are loc n reactorul(41).

3. Scindarea hidroperoxidului de cumen la aceton i fenol

CH3

OH

OH

CH3
H

H3C

CH3

29

Scindarea are loc n faz omogen folosindu-se drept catalizator n


cantiti mici(0,2 1%) acid sulfuric concentrat. Temperatura de reacie este
de 5055C iar timpul spaial este de 30 min. Reacia este foarte exoterm.
ndeprtarea cldurii de reacie se face prin recircularea produsului printrun rcitor extern (42). Recircularea masei de reacie are i avantajul c
impiedic formarea de 2 faze, realiznd asfel un contact intim ntre
catalizator i hidroperoxid. Acidul sulfuric catalizeaz i reacia de formare a
oxidului de mesitil. De aceea concentraia acidului sulfuric n masa de
reacie trebuie meninut la un nivel constant, ct mai sczut, care s
asigure ns scindarea complet a hidroperoxidului.
Produsul scindat este rcit i separat n dou faze. Dup ndeprtarea
fazei apoase acide se neutralizeaz cu soluie de hidroxid de sodiu 2%. n
unele procedee neutralizarea se realizeaz cu mase schimbtoare de ioni
bazice. Neutralizarea are loc n vasul (43).
Hidrolizatul neutru este separat ntr-o coloan de distilare n 2 fracii.
Fracia de vrf conine cea mai mare parte din aceton, iar fracia din baza
coloanei conine fenolul brut. Fenolul brut se trimite la faza de purificare n
coloana (50). La vrful coloanei se separ fenol iar la baza se separ cumen
brut. Cumenul brut este trimis la purificare n coloana (55) dup care se
recircul la faza de oxidare.

Schema pe faze principale


30

31

3.4.1. Caracteristicile materiilor prime i auxiliare pentru


cumen. Indici de calitate.

procedeul

Materiile prime pentru procedeul cumen sunt benzenul, propen i


aerul. Benzenul i propena se folosesc n faza de obinere
izopropilbenzenului iar aerul se folosete n faza de oxidare a cumenului. n
aceast tehnologie ca materiale auxiliare se folosesc: acid sulfuric,
catalizator utilizat n etapa de scindare a hidroperoxidului de cumen i
acidul ortofosforic, catalizator utilizat n etapa de alchilare a benzenului.

Benzenul Hidrocarbur
aromatic
mononuclear,
masa
molecular 78,05, punct de topire 5,48C, punct de fierbere 80,08C. Se
gsete n petrolurile aromatice (asfaltoase ), de unde se extrage.
Mari cantiti de benzen se obin prin distilarea uscat a crbunilor
sau prin aromatizare. A fost obinut sintetic din acetilen, metod avnd
doar importan tiinific [1] pag. 96:
CH
3 HC

CH

temp

HC

CH

HC

CH
CH

32

Metode de obinere [10] pag. 327


1. Separarea benzenului din gudroanele de cocs
Prin distilarea uleiului uor se recupereaz n primele fraciuni
benzenul brut. Pentru a ajunge la un benzen pur, apt pentru a fi utilizat ca
materie prim n industria de sintez organic, benzenul brut este supus
unor operaiuni de distilare, fracionare i rafinare. Mai nti benzenul brut
care este mpurificat cu aromate superioare, naftalin baze piridinice, fenoli
tiofeni etc. este supus unei distilri simple cnd se obin fraciunile:

5.
6.
7.
8.

Capul de distilare, se folosete ca benzin usoar;


Fraciunea I, interval de distilare 80-105C;
Fraciunea II, intrevalul 105-200C;
Reziduu.

Prima i a doua fraciune se rafineaz cu H2SO4, pentru ndeprtarea


olefinelor i bazelor piridinice apoi cu NaOH pentru ndeprtarea fenolilor.
Benzenul rafinat se spal cu ap, se decanteaz i apoi se fracioneaz.
Dac este nevoie fraciunile pot fi dinou rafinate. Rectificarea se face ntrun sistem de trei coloane (figura 3.4.)

33

Fig. 3.4. Fracionarea benzenului brut

2. Separarea benzenului din fracii petroliere [10] pag. 343.

Adsorbia
Aceast metod se bazeaz pe proprietatea hidrocarburilor
aroamtice de a fi adsorbite de anumite solide (silicagel) alumin site
moleculare. n principiu, procedeul comport urmtoarele faze:
Adsorbia propriu-zis a hidrocarburilor aromatice;
Desorbia (printr-un eluent, prin cldur sau ambele);
Separarea de eluent(dac este cazul).
Obinuit n coloana de absorbie se introduce, ntre benzin i
desorbant, un lichid tampon format din hidrocarburi(butani sau amestec de
pentani) cu o cifr de adsorbie inferioar aceleia a hidrocarburilor
aromatice adsorbite.
Pentru a evita dezactivarea adsorbantului materia prim (benzin,
petrol lampant) ct i eluentul sunt supuse n prealabil unei operaii de
uscare. Temperatura de adsorbie este de 30-40C iar presiunea, cnd se
lucreaz cu butan ca lichid tampon, de 6 atm (figura 3.5.).

34

Fig. 3.5. Schema de principiu a unei instalatii pentru separarea


hidrocarburilor aromatice prin adsorbie
1- vas de uscare; 2-coloan de adsorbie; 3,4,5-coloane de
fracionare

35

Distilarea extractiv [10] pag. 347


Distilarea extractiv pentru separarea hidrocarburilor aromatice din
benzine const n distilarea unui amestec de hidrocarburi nearomatice cu o
singur hidrocarbur aromatic, ntr-o coloan cu talere. Agentul de
extracie se introduce pe la vrful coloanei, dizolv hidrocarbura aromatic
i o antreneaz ctre blaz, lsnd s distile numai hidrocarburile
nearomatice care, la rndul lor, antreneaz mici cantiti de solvent. Dup
condensare i rcire, hidrocarburile nearomatice sunt splate i evacuate,
iar amestecul de dizolvant i hidrocarbur aromatic dizolvat este supus
distilrii pentru purificarea hidrocarburii aromatice i pentru recuperarea
dizolvantului, care este readus n circuit.
Principalii ageni utilizai sunt: anilin, furfurol, nitrobenzenul, fenolul
utilizat de Shell i mai recent N-metilpirolidona(Lurgi) i morfolin (procedul
Morphylane) (figura 3.6.)

36

Fig. 3.6. Schema de flux a separrii aromaticelor prin distilare extractiv


cu N-metilpirolidon, procedeu DISIPATEX (Lurgi).

Principalele caracteristici ale dizolvanilor sunt:


s aib o putere de solvatare ridicat;
s prezinte selectivitate ridicat, astfel ca s se obin un produs de
nalt puritate;
s prezinte o densitate ct se poate mai diferit de cea a materiei
prime; productivitatea extractorului crete cu diferena de densitate
dintre faze;
s aib o viscozitate ct mai sczut; productivitatea extractorului se
diminueaz cu creterea vscozitii.
punctul de firbere al solventului s fie net diferit de cele ale
hidrocarburii aromatice;
37

s prezinte o stabilitate termic bun;


s nu fie toxic, lipsit de aciune coroziv.
s se prezinte sub form lichid n condiiile de depozitare i s aib
un pre sczut.

Hidrodezalchilarea [10] pag. 356


Obinerea benzenului prin hidrodezalchilare se bazeaz pe
dezalchilarea metilbenzenilor sub aciunea hidrogenului cnd grupele alchil
fixate la nucleu sunt eliminate sub form de metan.
CH3
CH

C
HC

CH

HC

CH

H2

HC

CH

HC

CH

CH4

CH

CH

Ca reacii secundare se pot nota:

CH
HC

CH

HC

CH

3H2

6H2

CH

H2C

CH2
CH2

H2C

CH2

H2C

CH2
CH2

H2C

CH2
CH2

6CH4

CH2

n-C6H14

6CH4

5H2

38
CH4

H2

Hidrogenul necesar procesului poate proveni de la electroliz, gaz de


sintez, gaz de furnal. n prealabil este tratat pentru eliminarea oxizilor de
carbon i a impuritilor de sulf. Recircularea hidrogenului depinde de
puritatea sa. Pentru a evita pierdere mare de hidrogen la purj se face o
separare de metan prin criogenie.
Domeniul condiiilor de lucru n care sunt operate reactoarele de
dezalchilare (termic sau catalitic) este cuprins n urmtoarele limite
Temperatura: peste 540C
Presiunea: 2070 at
Conversia : 6090%(la o trecere)
Hidrogen/materie prim: 3/1-10/1
Pentru producerea benzenului poate fi folosit teoretic, orice
hidrocarbur alchil-benzenic; materia uzual este toluenul.(figura. 3.7.)

39

Fig. 3.7. Schema de principiu a unei instalaii de hidrodezalchilare


1-cuptor; 2-reactor; 3-separator de nalt presiune; 4-coloan de tratare; 5coloana de stabilizare; 6-coloan de separare a benzenului

Indici de calitate a benzenului conform Standardului international ISO


5271-1979

Tabel 3.3. Caracteristici impuse


Caracteristici
Claritate

Specificaii
Limpede i fr impuriti n
suspensie

40

Culoare

Mai puin nchis dect a soluiei


martor colorate cu 20 uniti

Densitate la 20C

Cuprins ntre 0,878 i 0,881 g/ml

Ap nedizolvat la 20C

Lips

Indice de colorare sulfuric

Culoarea stratului acid mai puin


nchis sau echivalent cu cea a
soluiei etalon ce conine 0,2g
dicromat de potasiu la 1000 ml
soluie

Coninut de sulf total

Max. 2 mg/kg

Neutralitate

Reacie neutr

Reziduu la evaporare

Max. 5 mg/100ml

Punct de cristalizare

Min. 5,35C

Benzenul cocsochimic se livreaz n vagoane cistern, cu sau fr


serpentin, autocistern, butoaie metalice, bidoane metalice, respectnd
condiiile prevzute n STAS 4225-69 pentru hidrocarburi aromatice.
La livrare, produsul va fi nsoit de un document, avnd nscrise
urmtoarele specificaii.
-

marca de fabric;
denumirea produsului;
numrul lotului;
mas brut;
41

- ara;
- numrul cisternelor, bidoanelor sau butoaielor.

Propilen
Este materia prim care alturi de benzen, se folosete n etapa de
alchilare. Aceasta reprezint agentul de alchilare. Propilena i alte olefine
inferioare se obin industrial prin descompunerea termic a hidrocarburilor
(piroliz sau cracare). n multe instalaii industriale se lucreaz cu
amestecuri de etan i propan cnd alturi de etilen rezult ca subprodus
valoros propilen. Surse importante de olefine inferioare sunt i cracarea
fraciilor petroliere uoare i grele precum i petrolul brut.

Procedee industriale

Procedeul endoterm BASF [10] pag. 266


Cldura necesar reaciei este introdus prin intermediul materialului
solid(nisip, corundum), sub form de granule. Acesta este nclzit separat
ntr-un alt aparat n care se arde cocsul depus pe granule; prin urmare
procedeul se caracterizeaz prin sistemul reactorregenerator.
Regeneratorul este realizat n forma unui transportor pneumatic. n figura
3.8. este prezentat schema de flux tehnologic a acestui procedeu.

42

Fig. 3.8. Schema de flux a procedeului endoterm BASF


1-regenerator; 2-reactor; 3 i 4-vase de stocare; 5-cicloane;
6-schimbtoare de cldur; 7-separator; 8-coloan; 9-rcitor;

43

Procedeul exoterm BASF [10] pag. 268


Sistemul reactor-regenerator poate fi realizat compact ntr-un singur
aparat, dac efectul termic global al reaciei poate fi fcut exoterm. n
principiu acesta se realizeaz cuplnd reacia endoterm cu una exoterm.
Folosind un strat fluidizat format din cocs de petrol n care se injecteaz
att hidrocarbur ct i oxigen se obine o separare suficient a reaciilor
exoterme i endoterm. Reaciile endoterme au loc n spaiul de gaz al
reactorului pe cnd celelalte au loc pe suprafaa granulelor de cocs, care
rein i fraciunile mai grele, i acestea vor participa la combustie. Se
realizeaz n acest fel un bilan energetic favorabil, uor exoterm reacia
decurgnd ntre 650 950C. n figura 3.9. este dat schema de flux
tehnologic a acestui procedeu.

44

Separarea propilenei din amestecul gazos rezultat la piroliza fracilor


petroliere se face ntr-un sistem ce cuprinde mai multe faze:
rcirea brusc a gazelor;
rcire primar n vederea separrii compuilor grei;
rcirea secundar;
compresie;
ndeprtarea compuilor acizi;
uscarea gazelor;
conversia acetilenelor;
demetanarea;
separarea H2;
deetanarea;
separarea etan etilen;
depropanarea;
45

separarea propan propilenei;


debutanarea.
Schema de flux a unei instalaii de piroliz la temperaturi joase este
prezentat n figura 3.10.

46

Fig. 3.10. Schema de flux tehnologic a prelucrrii gazelor de piroliz.


1 turnuri de uscare ; 2 coloan de demetanizare ; 3 coloan de separare a etilenei ; 4 coloan de
separare a etanului ; 5 coloan de separare a propilenei ; 6 coloan de separare a propanului ; 7 rcitoare

47

48

La vrful coloanei de demetanizare trebuie s se menin o


temperatur de cca. -90C. Dup efectuarea demetanizrii separarea se
poate face pe grupe de hidrocarburi cu acelai numr de atomi de
carbon(fraciunile etan eten, propan propen, butan buten sau se
pot obine hidrocarburile individuale. [9] pag. 287

Indici de calitate pentru propen conform STAS 11113-79

Tabelul 3.4. Indici de calitate


Propilen, %vol, max

90

Hidrocarburi C1C4, % vol, max

Metan +etan + etilen, %vol, max

Acetilen + metilacetilen, %vol, max

Etan + etilen, %vol, max

0,5

Propan, %vol, max

Propan + butan, %vol max

Propandien, %vol max

Propandien + acetilen + CO2 ,%vol, max

0,2

Butan + butilene, %vol, max

Butilene, %vol, max

Hidrocarburi C4 nesaturate, %vol, max

Hidrogen, %vol, max

49

Oxid de carbon + CO2 , %vol, max

Ap , %vol, max

Sulf total, %vol, max

0,010

Aer
Este un amestec de gaze care alctuiete straturile inferioare ale
atmosferei. Conine oxigen (20,94% vol., azot 78% vol., gaze rare
(aproximativ 1%) care constituie componenii permaneni ai aerului.
Concentraia acestor elemente n aerul atmosferic este practic aceeai
pretutindeni. Aerul mai conine cantiti variabile de oxid de carbon i
vapori de ap. Aerul pur este incolor, fr miros i fr gust. Prin rcire
puternic i sub presiune poate fi lichefiat.
nainte de a fi folosit, aerul este supus purificrii, n vederea
ndeprtrii urmelor de praf i a altor impuriti ca: SO2, CO2, NO2, N2O, NO,
hidrocarburi.

Acidul sulfuric [1] pag. 24


Acesta este folosit n concentraii de 5% n etapa de scindare a
hidroperoxidului de cumen. Industrial se obine prin 2 procedee:
procedeul prin contact;
procedeul camerelor de plumb.
n ambele procedee prima etap const n obinerea dioxidului de
sulf prin prjirea sulfurilor minerale, n special a piritei i purificarea acestui
gaz. A doua etap const n oxidarea catalitic a dioxidului de sulf la trioxid
de sulf. i absorbia anhidridei sulfurice formate. n primul procedeu,
50

oxidarea se realizeaz n prezena unui catalizator(Pt, azbest platinat sau


pentaoxid de vanadiu), iar n al doilea procedeu oxidarea se face cu O2 din
aer prin intermediul oxizilor de azot. n ambele cazuri reacia de baz este
urmtoarea:
1
SO 2 + O 2 + H 2 O H 2SO 4
2

n stare pur este un lichid incolor, uleios, foarte higroscopic. Se


amestec n orice proporie cu apa cu degajare de cldur.

Acidul fosforic [1] pag. 18


Este unul dintre cei mai vechi compui ai fosforului. n laborator se
prepar prin oxidarea fosforului cu acid azotic sau prin tratarea oxidului de
fosfor sau pentaclorurii de fosfor cu ap.
Industrial se obine sub aciunea acidului sulfuric diluat asupra
fosfatului de calciu natural. n stare pur este o substan solid cristalin
incolor, uor solubil n ap.

3.4.2 Consideraii teoretice


3.4.2.1. Mecanismul reaciilor chimice principale

1. Mecanismul de reacie pentru faza de alchilare a benzenului

51

CH3
CH

H3C

CH

CH3

H3PO4

CH2

Mecanismul de reacie este o substituie electrofil n care reactantul


electrofil este carbocationul secundar izopropil. Acesta rezult prin
H2PO4-

H3PO4
H2C

CH

CH3

H3C CH

CH3
H

H3C CH

CH3

lent

HC

CH3

HC

+ CH3

CH3

HC

H
CH3

CH3

HC

CH3

CH3
H3C
HC

CH3

H2PO4-

rapid

CH3

H3PO4

interaciunea catalizatorului cu agentul de alchilare.

52

2. Mecanismul de reacie pentru faza de oxidare a cumenului


CH3
CH

CH3
CH3

OH
CH3

O2

La oxidarea cumenului are loc o faz de iniiere a reaciei prin


intermediul radicalilor liberi [5]:
RH + O2 R. + HOO.
R. + O2 ROO. + RH ROOH + R.

R. = radical cumil C6H5 C.(CH3)2

3. Mecanismul de reacie pentru faza de scindare a hidroperoxidului


OH
CH3
C

O
CH3

OH

H2SO4

H3C C

CH3

53

Transformarea hidroperoxidului de cumen n fenol i aceton are loc


n cataliz acid (H2SO4, diluat), este o reacie ionic, avnd ca intermediar
un semiacetal al acetonei.
Reacia decurge cu vitez mare, fiind catalizat i de ali acizi tari,
minerali sau organici; aciunea catalitic fiind determinat i de tria
acidului. Acizi fosforic i oxalic sunt mult mai puin activi dect acidul
sulfuric. [12] pag. 125.

CH3

CH3
C

OH

C
CH3

CH3
CH3
+

migrare 1,2

H
ion oxoniu

H3C
+

-H2O

+H O
2
+

-H

H3C

CH3

OH
H3C
O

OH

CH3

O-

O
H

CH3

H3C

CH3

C
O

semiacetal al acetonei

Reaciile secundare care au loc n proces


Reactia principal de formare a hidroperoxidului este nsoit de
reacii secundare, care pot se formula simplificat astfel:

54

CH3

Formarea dimetil fenil carbinolului din hidroperoxid:


CH3

CH3
C

OH

OH

1/ 2O 2

CH3

CH3

sau direct din cumen :

CH3

CH3

HC

1/ 2O2

OH
CH3

CH3

Formarea acetofenonei:
CH3
C

OH

CH3

+ H3C

OH

CH3

Formarea peroxidului de cumen

55

CH3

CH3
2

OH

CH3

H3C

CH3

H3C

+ H2O

Reacia principala de scindare a hidroperoxidului de cumen este


nsoit i de reacii secundare:

Condensarea fenolului cu dimetil fenil carbinolul cu formarea cumil


fenolului:

CH3

CH3
C

OH

OH

OH

+ H2O

CH3

CH3

Deshidratarea dimetil fenil carbinolului format la -metil stiren:


CH3
C

CH2

OH

CH3

H2O

CH3

Dimerizarea -metil stirenului cu fenol:

CH2

C
CH3

OH

HC

CH2

OH

CH3

Condensarea fenolului cu aceton cu formarea de bisfenol:


56

CH3
OH

H3C

CH3

HO

+ HO

OH

CH3

Formarea oxidului de mesitil:

2 H3C

H3C

CH3

C
CH3

CH

CH3

H2O

3.4.2.2. Studiul termodinamic al reaciilor principale

1. Studiul termodinamic pentru reacia de alchilare


CH3
CH

H3C

CH

CH2

CH3

H3PO4

57

Tabelul 3.5. Date termodinamice


Denumirea substanei
H298,[kJ/mol]
benzen(l)
82,9
propen(l)
220,4
izopropilbenzen(l)
3,9

S298,[J/molK]
269,2
266,9
388,6

Calculul efectului termic de reacie n condiii standard:


H 298 =

H
j

298produsi

i H298reac tan ti = 3,9 82,9 220,4 = 299, 4

kJ
mol

Calculul entropiei sistemului n condiii standard:


S298 =

S
j

298produsi

iS298reac tan ti = 388,6 269, 2 266,9 = 147,5

J
mol K

Calculul entalpiei libere Gibs n condiii standard:


G 298 = H 298 TS298 = 299, 4103 + 298147,5 = 2,5534105

J
mol

Concluzii:
H298 < 0, reacie exoterm
G298 < 0, reacie ireversibil
Calculul efectului termic de reacie i a entropiei sistemului n condiiile
de lucru :
T

H T = H 298 +

dT

298

CPcumen

T
T
T
= 74,2 + 914,4

672,5

+
197

1000
1000
1000

CPC H

T
T
T
= 60,9 + 583,9
450,9
+ 137

1000
1000
1000

58

CPC H
3

T
T
T
= 18,2 + 307,4
201
+ 55,4

1000
1000
1000

CP = CPcumen CPC H CPC H


6

493

493

H 493 = H 298 +

C p dT

S493 = S298 +

298
493

C p dT = 5,251 104

298

298

J
mol

J
mol
J
= 3,519 105
mol

H 298 = 299, 4 103


H 493

Cp

Cp
T

dT

J
mol K
298 T
J
S298 = 147,5
mol K
J
S493 = 141, 27
mol K
493

dT = 6,23

Calculul entalpiei libere Gibs n condiii de lucru:


G 493 = H 493 TS493 = 3,519105 + 523141.27 = 2,78105

J
mol

59

Concluzii:
H493 < 0, reacie exoterm
G493 < 0, reacie ireversibil
2. Studiul termodinamic pentru reacia de oxidare a cumenului

CH3
CH

CH3
CH3

OH
CH3

O2

Tabelul 3.6. Date termodinamice


H298,[kJ/mol]
Denumirea substanei
Hidroperoxid de
-187,5
cumen(l)
Oxigen(g)
0
izopropilbenzen(l)
3,9

S298,[J/molK]
519
205,03
388,6

Calculul efectului termic de reacie n condiii standard:


H 298 =

H
j

298produsi

i H298reac tan ti = 187,5 3,9 0 = 191, 4

kJ
mol

Calculul entropiei sistemului n condiii standard:


60

S298 =

S
j

298produsi

iS298reac tan ti = 519 388,6 205,03 = 74,6

J
mol K

Calculul entalpiei libere Gibs n condiii standard:


G 298 = H 298 TS298 = 191,4103 + 29874,6 = 1,7105

J
mol

Concluzii:
H298 < 0, reacie exoterm
G298 < 0, reacie ireversibil

Calculul efectului termic de reacie i a entropiei sistemului n condiiile


de lucru :
T

H T = H 298 +

dT

298

CPcumen

T
T
T
= 74,2 + 914,4
672,5
+ 197

1000
1000
1000

CPoxigen

CP

HPC

T
T
T
= 20,5 + 26,7
15,6
+ 0,20

1000
1000
1000

= 235,86

j
mol K [4] pag. 161. (s-a calculat din cldurile atomice)

61

CP = CP CPcumen CPoxigen
HPC

383
383

H 383 = H 298 +

C dT
p

298

J
3
298 C pdT = 3,362 10 mol
J
H 298 = 191,4 103
mol
J
H 383 = 1,8 105
mol
383

S383 = S298 +

298
383

298

Cp
T

Cp
T

dT = 10,163

dT

J
mol K

J
mol K
J
S383 = 64,437
mol K
S298 = 74,6

Calculul entalpiei libere Gibs n condiii de lucru:


G 383 = H 383 TS383 = 1,8 105 + 38364,437 = 1,55 105

J
mol

Concluzii:
H383 < 0, reacie exoterm
G383 < 0, reacie ireversibil
3. Studiul termodinamic pentru reacia
hidroperoxidului de cumen la fenol i aceton

de

descompunere

a
62

CH3

OH

OH

CH3
H

H3C

CH3

Tabelul 3.7. Date termodinamice


Denumirea substanei
H298,[kJ/mol]
Hidroperoxid de
-187,5
cumen(l)
Fenol(s)
-162,8
Aceton(l)
-247,7

S298,[J/molK]
519
142
200

Calculul efectului termic de reacie n condiii standard:


H 298 =

H
j

298produsi

i H298reac tan ti = 162,8 247,7 187,5 = 223

kJ
mol

Calculul entropiei sistemului n condiii standard:


S298 =

S
j

298produsi

iS298reac tan ti = 142 + 200 519 = 177

G 298 = H 298 TS298 = 223103 + 298 177 = 1.703105

J
mol K

J
mol

Calculul
entalpiei
libere
63

Gibs n condiii standard

Concluzii:
H298 < 0, reacie exoterm
G298 < 0, reacie ireversibil

Calculul efectului termic de reacie i a entropiei sistemului n condiiile


de lucru :
T

H T = H 298 +

dT

298

CPfenol

T
T
T
= 36,0 + 598
483,3
+ 153,1

1000
1000
1000
2

CPacetona

T
T
T
= 21,6 + 351,5
229,3
+ 62,3

1000
1000
1000

CP

HPC

= 235,86

CP = CP

acetona

j
mol K

+ CPfenol CP HPC

323

323

H 323 = H 298 +

C p dT

S323 = S298 +

298

298
323

C p dT = 2,034 103

298

J
mol
J
= 2, 25 105
mol

H 298 = 223 103


H 323

J
mol

C p

323

298

Cp
T

dT = 6,47

dT

J
mol K

64
J
mol K
J
S323 = 183,47
mol K

S298 = 177

Calculul entalpiei libere Gibs n condiii de lucru:


G 323 = H 323 TS323 = 2,25105 + 333183,47 = 1,7 105

J
mol

Concluzii:
H323 < 0, reacie exoterm
G323 < 0, reacie ireversibil

65

3.4.2.3. Probleme cinetice, factorii care influenteaz desfurarea


procesului tehnologic [3] pag. 120

Vom prezenta n continuare principalele variable ale procesului


amintit, n mod difereniat n funcie de fazele tehnologice.

1. Alchilarea benzenului
Temperatura de reacie
Influenteaz att activitatea ct i selectivitatea catalizatorului. Se
lucreaz n faz gazoas la 220250C, valorile mari fiind utilizate n msur
ce catalizatorul mbtrnete. Valorile pre mari ale temperaturii favorizeaz
reaciile paralele n special de cocsare ale catalizatorului.
Procesul fiind foarte exoterm (23-25kcal/mol) este necesar o rcire
eficient a sistemului de reacie aceasta realizndu-se fie prin schimbtoare
de cldur plasate ntre straturile de catalizator, fie prin alimentarea de
propan n exces, care prin evaporare preia cldura de reacie.

Presiunea de lucru
Aceasta are valori relativ ridicate (35-40at.) fapt ce determin o
conversie ridicat a propilenei, influentnd n acelai timp pozitiv uzura
mecanic a catalizatorului.

66

Raportul benzen-propen
Raportul optim este 7/1-8/1, excesul de benzen favoriznd obinerea
derivatului monosubstituit fa de polialchil-benzeni.

Concentraia propilenei
Concentraia acesteia n amestecul de alimentare trebuie s fie de 68% (gr), valori mai mari detreminnd creterea exotermicitii procesului i
implicit scparea de sub control a regimului termic.

Viteza spaial
Viteza spaial la care se lucreaza n mod curent este de 4060 kg
propilen/m3 de catalizator h. Valorile mai ridicate determin cderi mari
de presiune prin reactor i o uzur avansat a materialului catalitic.

2. Oxidarea cumenului
Temperatura de reacie
Influeneaz direct viteze de reacie i distribuia produilor, n sensul
c la temperaturi ridicate se favorizeaz reaciile de oxidare avansat la
aldehide i acizi.

Tabelul 3.8.Variaia concetraiei hidroperoxidului cu temperatura


Temperatura [C]

Concetraia hidroperoxidului [ %]
67

110

27

115

20

117

15

120

10

De aceea se lucreaz n general la 110C.

Presiunea parial a oxigenului


Aceasta nu trebuie s fie prea mic n sistem i de aceea, cnd se
folosete aer este necesar o presiune total de 5-6 at.

pH-ul mediului de reacie


Acesta trebuie s fie slab bazic pentru a se neutraliza acizii care se
formeaz prin oxidrile avansate, acizi ce joac rol de inhibitori ai
procesului. Realizarea pH-ului dorit (8,5-10,5) se obine prin introducerea n
reactor a unei soluii de hidroxid de sodiu

Concentraia radicalilor liberi


Reacia de oxidare a cumenului la hidroperoxid este o reacie n
lan prin radicali liberi.
Faza de iniiere este accelerat de prezena unor radicali liberi,
peroxizi sau lumin. Reacia este frnat de inhibitori: fenol, -metil stiren,
compui cu sulf , etc. Prin urmare este necesar a se introduce n reactor
peroxizi.
68

3. Scindarea hidroperoxidului
Aceast faz este influenat de temperatur i concentraia acidului
sulfuric.
La temperaturi ridicate hidroperoxidul se descompune cu formare de
dimetil fenil carbinol i acetofenon, diminund astfel randametul
procesului. De aceea este necesar s se lucreze la temperaturi coborte, de
50-60C.
Concentraia acidului sulfuric este foarte important pentru buna
desfurare a scindrii. Concentraiile mari duce la formare oxidului de
mesitil. Apa reduce viteza reaciei. De aceea se lucreaz cu acid concentrat
(min 98%), n proporie de 0,1-1% n mediul de reacie.

3.4.3. Bilan de materiale


Date din literatur necesare pentru ntocmirea bilanului de materiale.

4. Cantitatea de poliachilbenzeni ce se formeaz la achilarea


benzenului reprezint 9-10% fa de cumen. Aceti produi
secundari se exprim ca diisoachilbenzeni;
5. Concentraia propilenei se consider 73-75%, restul fiind propan.
Este preferabil utilizarea unei propilene mai diluate, ntruct
propanul este folosit pentru preluare cldurii de reacie;
6. Concentraia propilenei in amestecul de alimentare a reactorului
de alchilare se ia cuprins ntre 68% gr. Pentru a evita creterea
excesiv a temperaturii n stratul de catalizator. n acest scop se
admite un raport de recirculare a propanului cuprins ntre
1,5/11,6/1;
69

7. Gradul de conversie a propilenei proaspete se consider cca 99%


iar a propilenei din amestecul de alimentare a reactorului cca 92%;
8. Se consider o conversie a benzenului proaspt de 99,5%99,7%;
9. Raportul molar benzen/propilen n alimentarea reactorului de
alchilare se ia ntre 7/18/1;
10.Se consider c reacia de achilare are loc la temperatura de 220C
i presiunea de cca 40at. Amestecul de alimentare este n faz
lichid;
11.La depozitarea i manipularea cumenului se admit pierderi se
0,50,6%, iar la oxidare cumenului, cca 0,3% ;
12. Gradul de transformare a cumenului proaspt n faza de oxidare
reprezint circa 97%. Se consider cumen transformat n alte
produse de oxidare cca 0,75%, iar n -metilstiren cca 1%;
13.Aerul folosit pentru oxidarea cumenului se consider cu o
umiditate de cca 0,6%. Gradul de conversie a oxigenului din aer se
ia 9394%;
14.Cantitatea de catalizator folosit n faza de oxidarea a cumenului se
consider 0,40,5% fa de hidroperoxidul format. Concetraia
soluiei apoase de catalizator se ia cca 30%;
15.Concentraia hidroperoxidului de cumen n produsul oxidat se
consider cuprins ntre 2527%. Hidroperoxidul se concentreaz
pn la 7580% gr;
16.La scindarea hidroperoxidului se admite c se transform n fenol i
aceton cca 97% din hidroperoxid, restul transformnduse n alte
produse (-metistiren);
17.Fa de cantitatea de aceton format, se consider c 2,53% se
transform n diacetonalcoolul, care se dehidrateaz apoi la oxid de
mesitil;
18.Din cantitatea de acetofenon format cca 80% rmne sub form
de gudron mpreun cu oxidul de mesitil i produi din cumenul
brut;
19.Pierderi de aceton la fracionarea produsului dup scindare se
consider cca 0,5% iar de fenol cca 0,7%. Aproximativ 3% din
fenolul brut rmne n cumenul brut; [5] pag. 125.

70

71

Fig. 3.11. Schema pentru calculul bilanului material la fabricarea acetonei

72

Instalaia funcioneaz 330 de zile pe an, PA= 40000t/an aceton

Producia orar de aceton va fi:


40000 103
kg
P=
= 5050,50
330 24
h

Reaciile principale sunt:


CH3
CH

H3C

CH

CH3

H3PO4

CH2

(1)

CH3
CH

CH3
CH3

OH
CH3

O2

(2)

CH3

OH

OH

CH3
H

H3C

C
O

CH3

73

(3)

Cantitatea de aceton care se fabric tiind c pierderile la fracionarea


amestecului dup neutralizare sunt de 0,5%:
5050,5050
= 5075,88kg
0,995

Cantitatea de aceton considernd c 2,8% din acetona produs se


transform n oxid de mesitil conform reaiei:

2 H3C

C
O

CH3

H3C

CH

CH3

CH3

H2O

5075,8844
= 5222,10kg
0,972

Cantitatea de hidroperoxid de cumen consumat:


5222,1032
152 = 13685,51kg
58

Cantitatea de hidroperoxid necesar considernd c se transform n fenol


i aceton 97%:
74

13685,5118
= 14108,77kg
0,97

Cantitatea de cumen ce se consum:


14108,7750
120 = 11138,50kg
152

Cantitatea de cumen necesar considernd c 0,75% se transform n alte


produse de oxidare iar 1% se transform n -metilstiren:
11138,5066
= 11336,90kg
0,9825

Cantitatea de cumen proaspt introdus n reactorul de oxidare la un grad


de transformare de 97%
11336,9023
= 11687,52kg
0,97

Cantitatea de cumen produs la alchilare considernd c 6% reprezint


pierderi la manipulare i depozitare respectiv 0,3% din cumenul produs se
trimite pentru prepararea catalizatorului:

11687,5281
= 12473,34kg
0,937

1.Alchilarea benzenului

1.1.

Propilen, propan

75

Cantitatea de propilen consumat pentru producerea cumenului conform


reacie (1):
12473,3490 42
= 4365,67kg
120

Cantitatea de polialchilai considernd c reprezint 9,4% fa de cumen:


9, 4
12473,3490 = 1172,49kg
100

Cantitatea de propilen consumat pentru formarea polialchilbezenilor( se


consider c se formeaz n special dialchilbenzen):
1172, 4948 2 42
= 607,96kg
162

Cantitatea de propilen consumat:


4365,6721 + 607,9602 = 4973,63kg

Cantitatea de propilen necesar n reacie admitnd o conversie de 99,2%:


4973,6323
= 5013,74kg
0,992

Cantitatea de propilen neconvertit:


5013,7423 4973,6323 = 40,11kg

Cantitatea de fracie C3 (1) necesar considernd propilena de concentraie


74% restul fiind propan:
5013,7423 100
= 6788,84kg
74

Cantitatea de propan coninut n fracie:


6788,8409 5013,7423 = 1775,09kg
76

Propanul i propilena nereacionat se separ din alchilat la vrful primei


coloanei de rectificare. O parte din propan se recircul n reactor pentru
preluarea cldurii de reacie. Aceast cantitate se determin din bilanul
termic. Se presupune un raport de recirculare de 7,8. Cantitatea de propan
recirculat n aceste condiii este:
7,8 1775,0986 = 13845,76kg

Concentraia propilenei n amestec cu propanul la ieire din reactor:


40,1100
100 = 2, 26%
1775,0986

Cantitatea de propilen n propanul recirculat:


2,26
13845,7694 = 312,91kg
100

Fluxul de propan ce se introduce n reactor(11):


13845,7694 + 312,9143 = 14158,68kg

n scopul reducerii concetraiei propilenei n alimentarea reactorului n


limitele 6-8% gr. o parte din propanul separat la distilarea cumenului se
introduce n benzenul recirculat. Admitnd un raport de recirculare de 1,55,
cantitatea de propan recirculat este:
1,55 1775,0986 = 2751,40kg

Cantitatea de propilen n propanul recirculat pentru diluarea amestecului


de reacie:
2,26
2751,4028 = 62,18kg
100

77

Fluxul de propan (10) recirculat n alimentarea reactorului:


62,1817 + 2751, 4028 = 2813,58kg

1.2.

Benzen

Cantitatea de benzen consumat pentru obinerea cumenului:


12473,3490 78
= 8107,67kg
120

Cantitatea de benzen consumat pentru producerea polialchilbenzenilor:


1172, 4948 78
= 564,53kg
162

Cantitatea de benzen consumat :


8107,6768 + 564,5345 = 8672, 21kg

Cantitatea de benzen necesar(2) la un grad de conversie de 99,6%;


8672, 2113
= 8707,03kg
0,996

Cantitatea de benzen netransformat(13) ce se purjeaz la distilare:


8707,0394 8672, 2113 = 34,82kg

La un raport molar benzen/propilen n alimentarea reactorului admis de


7,4/1, cantitatea de benzen este :
5013,7423 + 62,1817
7,4 = 894,32kmol = 69757,69kg
42

Cantitatea de benzen recirculat(3):


69757,6984 8707,0394 = 61050,06kg
78

Fluxul de benzen introdus n reactor(5):


2751, 4028(C3 ) + 62,1817(C''3 ) + 69757,6984 = 72571, 28kg

Fluxul de alimentare a reactorului (6) reprezint:


6788,8409 + 72571, 2829 = 79360,12kg

1.3. Efluent de la reactor


Cantitatea de efluent (7) reprezint:
(1775,0986 + 2751, 4028 + 13845,7694)(C3 ) + (312,9143 + 62,1817 + 40,1100)(C''3 ) +
+(61050,0659 + 34,8281)(B) + 12473,3490(C) + 1172, 4948(PA) = 93518,31kg

Materiale intrate

Nr. Denumirea substanei


crt.

Debit
masic
[kg/h]

%
mas

6788,84

Fracie C3 care se
recircul pentru
diluarea amestecului
de alimentare(10)
Benzen (4)

Fracie C3 n
alimentarea
reactorului (1)

% vol

Mv

kg/Nm3

m3N/h

7,27

1,87

3670,39

11,8

2813,58

3,07

1,97

1428,21

1,43

69757,69

71,59

3,47

20103,08

62,21

79

Fracie C3 care se
recircul pentru
reglarea
temperaturii(11)

14158,68

15,13

TOTAL

93518,80

100

1,97

7187,14

22,25

32388,82

100

Materiale ieite
80

Nr.
crt.

Denumirea
substanei

Propan din fracia


C3 care alimenteaz
reactorul(1)

Propan introdus
pentru reglarea
temperaturii
Propan introdus
pentru diluarea
amestecului de
alimentare

Propilen
neconvertit

Propilen din
propanul introdus
pentru reglarea
temperaturii

Propilen din
propanul introdus
pentru diluare

Benzen
netransformat

Benzen recirculat

Debit
masic
[kg/h]

%
mas

1775,09

% vol

Mv

kg/Nm3

m3N/h

1,89

1,87

949,24

3,196

13845,76

14,80

1,97

7028,30

23,66

2751,40

2,94

1,97

1396,6

4,70

40,11

0,042

1,87

21,44

0,072

312,91

0,33

1,87

167,33

0,56

62,18

0,066

1,87

33,25

0,11

34,82

0,037

3,47

10,03

0,033

61050,06

65,28

3,47

17593,67

59,25

81

Cumen

12473,34

13,33

5,35

2331,46

7,89

10

Polialchilbenzeni

1172,49

1,25

7,23

162,17

0,54

93518,31

100

29693,49

100

TOTAL

2. Oxidarea cumenului
2.1.

Cumen

Cantitatea de cumen produs la alchilare este: 12473,34kg

Cantitatea de cumen care se pierde la manipulare i depozitare:


6
12473,3490 = 748, 40kg
100

Cantitatea de cumen care se duce la prepararea catalizatorului:


0,3
12473,3490 = 37,41kg
100

Cantitatea de cumen proaspt supus oxidrii este: 11687,52kg


Cantitatea de cumen transformat la oxidare este la un grad de
transformare de 97% : 11336,90kg
Cantitatea de cumen transformat n ali produi de oxidare:
0,75
11336,9023 = 85,02kg
100

Cantitatea de cumen dehidrogenat la -metilstiren:


82

1
11336,9023 = 113,36kg
100

Cantitatea de -metilstiren format conform reaciei:

CH3

H3C

CH3

H2C

HC

HC

CH

HC

CH

HC

CH

HC

CH

CH

H2

CH

113,3690
118 = 111,47kg
120

Cantitatea de hidrogen format:

113,3690
2 = 1,88kg
120

Cantitatea de cumen transformat n hidroperoxid este: 11138,50kg

Cantitatea de cumen netransformat la oxidare:


11687,5281 11336,9023 = 350,62kg

Cantitatea de hidroperoxid ce se formeaz este: 14108,77

2.2. Oxigen(aer)

Cantitatea de oxigen consumat la producerea hidroperoxidului:


14108,7750
32 = 2970, 26kg
152
83

Cantitatea de produi de oxidare formai (dimetilfenilcarbinol) conform


reaciei:
CH3

CH3

HC

1/ 2O2

OH
CH3

CH3

85,0267
136 = 96,36kg
120

Cantitatea
de
oxigen
dimetilfenilcarbinolului:

consumat

pentru

producerea

96,3635
0,5 32 = 11,33kg
136

Cantitatea de oxigen consumat:


11,3368 + 2970,2684 = 2981,60kg

Cantitatea de oxigen necesar la o conversie a oxigenului de 95%:


2981,6052
= 3138,53kg
0,95

Cantitatea de oxigen netransformat:


3138,5317 2981,6052 = 156,92kg

Cantitatea de aer necesar(15):


3138,5317
100 = 16457,95kg
19,07

Cantitatea de azot:
16457,9533 3138,5317 = 13319,42kg

Cantitatea de gaze necondensabile(reziduale):


16457,9533 2981,6052 = 13476,34kg
84

Se consider c aerul are 0,6% umiditate, respectiv:


0,6
16457,9533 = 98,74kg
100

2.3. Cumen recirculat

Cumenul netransformat i -metilstirenul se recircul la oxidare. La un


raport de recirculare de 34,3/1, cantitatea de cumen recirculat(19) este:
(350,6258 + 111, 4795) 34,3 = 15850, 21kg

Aceast cantitate reprezint reciclu I. Din gazele reziduale se recupereaz


prin rcire cu sol o cantitate de cumen(22) ce se recircul, de asemenea, la
oxidare. Se estimeaz c aceast cantitate reprezint 51% fa de cumenul
neoxidat, respectiv:
51
350,6258 = 178,81kg
100

Aceast cantitate constitue reciclul II. La o concentraie a hidroperoxidului


de 78,2%, cantitatea de cumen brut ce pleac cu hidroperoxidul de cumen
este:
14108,7750 (1 0,782)
= 3933,13kg
0,782

Se estimeaz c n urma separrii altor produi coninu n cumenul brut i


prin scderea pierderilor de cumen n operaia de defenolare se
recupereaz aproximativ 89,7% din cumenul brut. Cantitatea ce se recircul
la oxidare(54) , ca reciclu IV, reprezint:
89,7
3933,1367 = 3528,02kg .
100
85

La concentrarea hidroperoxidului se separ o cantitate de cumen brut, care


se recircul la faza de oxidare a cumenului (28), ca reciclu III. O dat cu
cumenul, datorit solubitii reciproce, se recircul la oxidare i o cantitate
de hidroperoxid, ce se estimeaz la 4,8% fa de hidroperoxidul produs,
respectiv:
4,8
14108,7750 = 677, 22kg
100

Prin concentrarea hidroperoxidului de la concentraia de 25,8 cu ct rezult


la faza de oxidare, pn la 78,2% , concentraie cu care se trimite la
scindare, se separ o cantitate de cumen brut egal cu:
1 0,258
(14108,7750 + 677,2212)(
) 3933,1367 = 38590,92kg
0,258

Cantitatea total de cumen recirculat:


15850, 2117 + 178,819 + 3528,0236 + 38590,9298 = 58147,98kg

2.4. Hidroperoxid de cumen


Cantitatea de hidroperoxid obinut dup concentrare: 14108,77kg.
Cantitatea de hidroperoxid care se recircul cu, cumenul netransformat la
oxidare(concentraia HPC = 25,8%)
25,8
15850,2117 = 4089,35kg
100

Cantitatea care se recircul cu, cumenul separat la concentrarea


hidroperoxidului: 677,22kg
Cantitatea total de hidroperoxid recirculat:
4089,3546 + 677,2212 = 4766,57kg
86

Cantitatea total de hidroperoxid n efluentul de la oxidare:


14108,7750 + 4766,5758 = 18875,35kg

2.5. Catalizator
Se admite o cantitate de catalizator(hidroperoxid de sodiu ) egal cu 0,45%
fa de hidroperoxidul produs:
0, 45
14108,7750 = 63, 48kg
100

Cantitatea de soluie apoas (16), la concentraia catalizatorului de 30%


este:
63,4894
= 211,63kg
0,3

Cantitatea de ap este:
211,6313 63, 4894 = 148,14kg

Cantitatea de catalizator ce se recircul la oxidare:


4098,3546
63, 4894 = 18,44kg
14108,7750

Cantitatea de catalizator ce intr la oxidare:


63, 4894 + 18, 4425 = 81,93kg
87

2.6. Ap
Cantitatea de ap intrat cu aerul: 98,74kg
Cantitatea de ap n soluia de catalizator: 148,14kg
Cantitatea de ap intrat: 246,88kg
Apa ce pleac cu gazele necondensabile la temperatura de 40C i
presiunea de 5ata, dup rcire cu ap:
(481, 2981 0,085)
= 8,32kmol = 149,82kg
5 0,085

0,085 presiunea de vapori a apei la 40C, ata;


481,29- cantitatea de gaze reziduale, kmol;
5- presiunea din sistem, ata.
Apa care se recircul cu hidroperoxidul de cumen la faza de oxidare:
4098,3546
(246,8896 149,8242) = 28,19kg
14108,7750

Cantitatea de ap care intr la oxidare:


28,1958 + 246,8896 = 275,08kg

2.7. Fluxul total ce intr la faza de oxidare(14)

11687,5281(cumen(pr))) + 58147,9841(cumen(rec)) + 4766,5758(HPC)


+81,9319(cat) + 275,0854(apa) + 16457,9533(aer) = 91417,05kg

88

Dup rcire cu ap la circa 40C are loc o separare de faze lichid-gaz


Cantitatea de cumen n efluentul de reacie:
Cumen recirculat: 58147,98kg
Cumen netransformat: 350,62kg
Total: 58498,60kg

Cantitatea de cumen antrenat cu gazele reziduale:

(481, 2981 0,019)


= 1,83kmol = 220,30kg
5 0,019

Cantitatea de cumen n oxidat(diferena):


58498,6099 220,3058 = 58278,30kg

Cantitatea de aer (azot + oxigen) dizolvat n faza lichid, innd seama de


solubilitatea aerului la 40C i 5 ata de 0,08 kg/100 faz organic, respectiv:
0,08
77940,7104 = 62,35kg
100

Tabelul 3.9. Echilibru de faze dup rcirea cu ap a oxidatului


Component

Azot

Oxidat [kg]

Lichid [kg]

Gaz [kg]

(17)

(18)

(21)

13319,42

59,85

13259,56
89

Oxigen

156,92

2,49

154,43

-metil stiren

111,47

111,47

Hidrogen

1,88

1,88

DFC

96,36

96,36

Cumen

58498,60

58278,30

220,30

Hidroperoxid

18875,35

18875,35

Ap

275,08

125,26

149,82

Catalizator

81,93

81,93

91417,05

77631,04

13786,01

Total

Dup rcirea cu sol la 5C a fazei gazoase din echilibrul de mai sus


are loc o nou separare de faze lichid-gaz. Din lichid se separ i o faz
apoas(24).
Cantitatea de cumen antrenat cu gazele reziduale:
473,5559 0,002
= 0,2105kmol = 25, 26kg
4,5 0,002

0,002-presiunea de vapori a cumenului la 5C, ata;


473,9048- cantitatea de gaze reziduale, kmol;
4,5 presiunea din sistem.
Cantitatea de ap antrenat:
473,5559 0,009
= 0,94kmol = 17,08kg
4,5 0,009

0,009- presiune de vapori a apei la 5C, ata.


90

Tabelul 3.10. Echilibru de faze dup rcirea cu sol a fazei gazoase


Component

Faz de gaz

Lichid [kg]

Gaz [kg]

[kg] (21)

(24)

(23)

13259,56

13259,56

154,43

154,43

1,88

1,88

Cumen

220,30

195,03

25,26

Ap

149,82

132,74

17,08

Total

13786,01

327,78

13458,33

Azot
Oxigen
hidrogen

Materiale intrate
Nr.
crt.

Denumirea substanei

Debit masic
[kg/h]

% mas

Cumen proaspt

11687,52

12,78

Cumen(rec)

58147,98

63,60

HPC(rec)

4766,57

5,21

Catalizator

81,93

0,089

Apa

275,08

0,30

91

Aer
TOTAL

16457,95

18

91417,05

100

Materiale ieite
Nr.
crt.

Denumirea substanei

Debit masic
[kg/h]

% mas

Azot

13319,42

14,56

Oxigen

156,92

0,17

-metil stiren

111,47

0,121

Hidrogen

1,88

0,002

DFC

96,36

0,105

Cumen

58498,60

63,99

Hidroperoxid

18875,35

20,64

ap

275,08

0,30

Catalizator

81,93

0,089

91417,05

100

TOTAL

3. Concentrarea hidroperoxidului

92

Pentru ndeprtarea catalizatorului i srurilor de sodiu ale acizilor


formai n reacie, hidroperoxidul se spal cu ap nainte de concentrare.
Prin descompunerea cu ap a hidroperoxidului de sodiu se obine o
cantitate de hidroperoxid de :
63,4894
152 = 55,46kg
174

Aceast cantitate se retrimite pentru prepararea catalizatorului(29). O dat


cu hidroperoxidul pleac i o cantitate de cumen corespunztoare:
3933,1367
55,4620 = 15, 46kg
14108,7750

Cantitatea de cumen ce se rentoarce de la prepararea catalizatorului(26):


15, 4621 + 37, 4190 = 52,88kg

Cantitatea de hidroperoxid ce se trimite la concentrare :


14108,7750 + 677,2212 = 14785, 22kg

Cantitatea de hidroperoxid care se recircul la oxidare:


18875,3508 14785, 2212 = 4090,12kg

Raportul de recirculare este:


4090,1296
= 0, 27
14785, 2212

n acelai raport se repartizeaz cumenul netransformat


Pleac cu hidroperoxidul la concentrare:
58278,3041
= 45650,94kg
1, 2766

Se recircul la faza de oxidare:


93

58278,3041 45650,9478 = 12627,35kg

Cantitatea de cumen ce intr cu peroxidul la concentrare:


45650,9478 + 52,8802 = 45703,82kg

Cantitatea de cumen care iese cu hidroperoxidul:


14108,7750
(1 0,782) = 3933,13kg
0,782

Cantitatea de cumen care se recircul la oxidare:


45703,828 3933,1367 = 41770,69kg

Cantitatea de hidroxid de sodiu care rezult la hidroliza srii de sodiu a


hidroperoxidului de cumen:
63,4894
40 = 14,59kg
174

Acesta se folosete pentru neutralizarea urmelor de acizi formai n reacia


de oxidare.

4. Scindarea hidroperoxidului
Cantitatea de hidroperoxid care se supune scindrii este :14108,77kg

13685,5118
= 14108,77kg
0,97

94

Cantitatea de hidroperoxid care reacioneaz considernd c se transform


n fenol i aceton 97%:
0,97 14108,7750 = 13685,51kg

Cantitatea de fenol
formeaz conform

i aceton care se
reaciei(3):

13685,5117
58 = 5222,10kg
152
13685,5117
94 = 8463, 40kg
152

Cantitatea de aceton care se transform n oxid de mesitil considernd c


numai 2,8% din aceasta reacioneaz:
2,8
5222,1031 = 146,21kg
100

Cantitatea de aceton care se trimite la purificare:


5222,1031 146, 2188 = 5075,88kg

Cantitatea de oxid de mesitil care se formeaz conform reaciei:

2 H3C

CH3

H3C

CH

CH3

CH3

H2O

146,2188 98
= 123,52kg
2 58

Cantitatea de ap care se formeaz:

95

146,2188 18
= 22,68kg
2 58

Cantitatea de hidroperoxid care se transform n alte produse:


14108,7750 13685,5117 = 423, 26kg

Cantitatea de acetofenon format conform reaciei:


CH3
C

OH

+ H3C

OH

CH3

CH3

423,2633
120 = 334,15kg
152

Cantitatea de metanol care se formeaz:


423,2633
32 = 89,10kg
152

Cantitatea de gudron n produsul de scindare:


96,3635(DMFC) + 111,4795(MS) + 123,5296(OM) + 334,1552(AF) +
89,1080(M) + 22,6891(apa) + 3933,1367(C) = 4710, 46kg

Se utilizeaz drept catalizator de scindare acid sulfuric n cantitate de circa


0,22kg/100kg hidroperoxid, respectiv:
14108,7750 0,22
= 31,03kg
100
96

Materiale intrate
Nr. crt.

Denumirea substanei

Debit masic
[kg/h]

% mas

Hidroperoxid de cumen

14108,77

77,17

Cumen

3933,13

21,51

Acid sulfuric

31,03

0,16

-metilstiren

111,47

0,60

Dimetil fenil carbinol

96,36

0,52

18280,79

100

Debit masic
[kg/h]

% mas

TOTAL

Materiale ieite
Nr. crt.

Denumirea substanei

Aceton

5075,88

27,76

Fenol

8463,40

46,29

Cumen

3933,13

21,51

Acid sulfuric

31,03

0,16

-metilstiren

111,47

0,60

Dimetil fenil carbinol

96,36

0,52

Ap

22,68

0,12
97

Metanol

89,10

0,48

Oxid de mesitil

123,52

0,67

10

acetofenon

334,15

1,82

18280,79

100

TOTAL

5. Fracionarea produsului scindat\


La fracionarea produsului scindat dup neutralizare se obin:

a) Aceton
Cantitatea de aceton produs : 5075,88kg
Pierderi de aceton :
cu fenolul brut (0,3%): 15,22kg
la distilarea acetonei(0,2):10,15kg
Total pierderi: 25,30kg

Cantitatea de aceton obinut ca produs :

5075,8842 25,3034 = 5050,58kg

b) Fenol
Cantitatea de fenol produs : 8463,40kg
Pierderi de fenol:
la dezhidratarea fenolului(0,10%): 8,46kg
n gudronul de distilare(0,25): 21,15kg
la purificarea fenolului(0,15%): 12,69kg
98

la defenolarea cumenului(0,06%): 5,07kg


Total pierderi: 47,39kg

Cantitatea de fenol obinut ca produs:

8463, 4085 47,3950 = 8416,01kg

c) Cumen brut
La distilarea cumenului se obine o fracie de cumen brut ce conine :
ntreaga cantitate de cumen: 3933,13kg
circa 2,7% din fenolul produs: 227,23kg
ntreaga cantitate de -metilstiren: 111,47kg
Total cumen brut: 4271,84kg

d) Gudron de distilare
Cantitatea de gudron de distilare:
96,3635(DMFC) + 123,5296(OM) + 334,1552(AF) + 89,1080(M) = 643,15kg

99

CAPITOLUL 4
PROIECTAREA UTILAJELOR

4.1. Proiectarea reactorului de scindare a hidroperoxidului de cumen


4.1.1. Alegerea materialului de construcie i probleme de coroziune

Criteriile care trebuie avute n vedere la alegerea materialului pentru


construcia unui utilaj chimic sunt:
Stabilirea condiiilor de lucru pe toat perioada normal de
funcionare a utilajului (execuie, probe, recepie, transport, montaj,
exploatare curent, opriri, intrare, i scoaterea din funciune);
Determinarea principalelor proprieti ale mediului(coroziunea,
valoarea temperaturilor extreme de funcionare, periculozitatea
mediului);
Stabilirea mrcilor de oel ce pot satisface aceste proprieti, fr ca
aceste s prezinte inconveniente.
ntruct mediu de reacie este puin coroziv i temperatura de lucru
nu este ridicat se poate alege ca material de construcie a reactorului
tabla din oel slab aliat. Se alege ca material de construcie oel marca 16
Mo 3.
[2] pag.53.

Probleme de coroziune i protecie anticoroziv


100

Coroziunea reprezint fenomenul degradrii sau distrugerii corpurilor


solide metalice sau nemetalice sub aciunea chimic sau electrochimic a
mediului nconjurtor.
Tipul de coroziune ntlnit n cazul reactorului de scindare este de
natura chimic. [2] pag. 57

4.1.2. Proiectarea tehnologic


4.1.2.1. Calculul dimensiunilor geometrice

Materiale intrate

Denumire

Debit masic
[kg/h]

mas

[kg/m3]

Debit
volumic
[m3/h]

%
vol

101

Hidroperoxid 14108,7750 77,17


de cumen

1089,06

12,955

72,93

Cumen

3933,1367

21,515

861,06

4,567

25,71

Acid sulfuric

31,0393

0,1697

1807,5

0,01717

0,096

-metilstiren

111,4795

0,609

873,06

0,127

0,714

Dimetil fenil
carbinol

96,3635

0,527

993,06

0,0970

0,546

17,763

100

Total

18280,794

100

Reactorul este cu funcionare continu i deplasare total. Timpul


spaial al reatorului este de 30 min.
ts =

V
M v0

V = volumul reactorului, m3
Mv0 = debit volumic de alimentare, m3/s
V = M v0 t s = 4,934 103 30 60 = 8,88m3
H
=5
D
V=
V=

D2
4

D2
4

H
5 D

102

D=

4 V 3 4 8,88
=
= 1,31m
5
5

Conform STAS D = 1300 mm [2] tabel 3.5. pag. 67.


Se admite iniial grosimea peretelui reactorului de 10mm.
Diametrul exterior al reactorului este :
De = D + 2 p = 1300 + 2 10 = 1320mm

Admitem nlimea capacului reactorului egal cu nlimea fundului


acestuia.
h c = h f = h + h1 = h +

De
1,320
= 0,04 +
= 0,370m
4
4

h1=nlimea calotei elipsoidale.


h= 0,04m, se ia n funcie de D i grosimea peretelui [2] pag. 67.
nlimea prii cilindrice se calculeaz din volumul prii cilindrice a
reactorului.
Se ia Vf = 341,3 103 m3 [pag 70 ndrumar de proiectare]
Vcil = 8,88 2 0,3412 = 8,1976m3
H cil =

4 Vcil 4 8,197
=
= 6,178m
D 2 (1,3) 2

H = H cil + 2 h c = 6,178 + 2 0,370 = 6,918m

Verificm coieficientul de suplee :


H 6,918
=
= 5, 2
D 1,320

103

4.1.2.2. Calculul de rezisten mecanic

Reactorul funcioneaz la presiunea atmosferic. n acest caz calculul


de rezisten mecanic se face la presiunea de 6 at.
Verificarea la presiunea interioar a grosimii peretelui reactorului se face cu
ecuaia :

p =

Pc D
+ c1 + c rl
2 a t Pc

n care :
Pc=presiunea de calcul, n MPa
Pc= 6at = 5,886105 Pa
D = 1,3 m
= coieficient de rezisten al mbinrii sudate; =0,7
at = efort unitar admisibil al materialului , MPa
t

a =

rt
cr

n care :
rt = rezistena la rupere a materialului la temperatura t, MPa
cr = coieficient de sigurana fa de rezistena la rupere, are valoarea 2,4;
crl = adaos de rotunjire;
c1 = adaus pentru pierderile de grosime datorat coroziunii; m.
vc = viteza de coroziune (0,10,5mm/an);
= durata de funcionare a reactorului, ani (10 15 ani);.
104

Materialul de construcie al reactorului este oel slab aliat marca 16 Mo 3

r 50 = 430MPa [2] pag 54.


c1 = v c = 0, 2 10 = 2mm

p =

0,5886 1,3
+ 0,002 + c rl = 0,0030 + c rl
2 0,7 179,166 0,5886

c rl = STAS p = 0,01 0,0030 = 0,0069m

4.1.2.3. Calculul conexiunilor

Dimensionarea racordurilor urmrete determinarea diametrului


acestora.
Diametrul racordului se calculeaz din ecuaia debitului. n acest scop se
admite viteza de circulaie a fluidului

Racord pentru alimentarea reactorului cu hidroperoxid de cumen :


Mv = 17,746 m3/h(din bilanul de materiale), v = 1 m/s

d=

4 Mv
4 17,746
=
= 0,079m
v
3600

Conform STAS 10358-80 : d = 89 x 4mm


Racord pentru evacuarea amestecului de reacie :
Mv = 19, 278 m3/h v = 1 m/s
105

d=

4 Mv
4 19, 278
=
= 0,072m
v
1 3600

Conform STAS 10358-80 : d = 89 x 4mm


Racord pentru alimentarea reactorului cu catalizator :
Mv = 0,01717m3/h v = 0,5m/s

d=

4 Mv
4 0,0171
=
= 0,0034m
v
0,5 3600

Conform STAS 10358-80 : d = 14 x 2mm


Racord pentru manometru :
Conform STAS 10358-80 : d = 20 x 2,5mm

Racord pentru teaca de termometru :


Conform STAS 10358-80 : d = 20 x 2,5mm

Gur de vizitare
Alegem gur de vizitare cu capac plan fix : d = 406 x 6mm

Alegerea flanelor
Alegem flane rotunde plate prinse prin sudare conform STAS 8012 84.

Tabelul 4.1. Dimensiuni pentru flane


106

Dn

Teav

Flan

de

di

d1

d2

nxd3

10

14

10

75

50

15

20

15

2,5

80

80

89

81

400

406

400

1300 1320 1300 10

d4

Surub
filet

c1

4x11

14.5 10

35

M10

55

4x11

20.5 10

40

M10

190

150

4 x 18

90

16

128

M16

515

470

16x22

412

35

439

M20

1420 1380 52x18 1320 50 1353

M16

Fig. 4.1. Flan rotund plat


4.1.2.4. Calculul suporturilor

Acestea se dimensioneaz funcie de greutatea reactorului i a


ncrcturii sale :
M = MR + MAR
107

n care :
MR masa reactorului ;
MAR masa amestecului de reacie .
M R = mc + 2 mf
m c masa prii cilindrice a reactorului ;
m f masa fundului = masa capacului.

(D
4

m c = Vc mat =
mc =

(1,320
4

2
e

D 2 i ) H c mat

1,3002 ) 6,178 7700 = 1956,76kg

m f = 156kg [2] pag. 68


M R = 1956,76 + 2 156 = 2412,76kg

Tinnd seama de accesoriile aparatului (flane, racorduri etc,) masa


obinut se majoreaz cu 10% i se rotunjete.
M R = 2660kg
M = 2660 + 18280,794 = 2,09 10 4 kg

Greutatea reactorului va fi :
G = M g = 2,09 104 9,81 = 2,05 105 N = 205kN

Sarcina specific pe suport, avnd 4 supori laterali, va fi :


205
= 51,25kN
4

Din STAS se aleg suport lateral de tip A-I cu dimensiunile corespunztoare


sarcinii specifice de 63kN.
108

Filet

63

a
210

a1
165

b1

b2

c1

c2

h1

200

230

175

35 60 135 300 360

s1

10

40 36

109

M12

Sarcina

Dimensiunile suportului, mm
kN

Mrimea

Tabelul 4.2. Dimensiuni pentru suporturi

Fig. 4.2. Suport lateral fr plac intermediar, executat prin ndoire, tip I

110

4.1.3. Fia tehnic a reactorului

Denumirea utilajului : reactor cu deplasare total i funcionare


continu.
Poziia de funcionare : vertical .
Numrul de reactoare : 1 .
Utilizare : scindarea hidroperoxidului de cumen la aceton i fenol
Descriere i funionare : reactor funcioneaz n condiii izoterme
5060C. Reglarea temperaturii se face circulnd masa de reacie
printr-un schimbtor de cldur eav n eav, situat n exteriorul
reactorului. Amestecul de reacie alimenteaz reactorul pe la
partea inferioar. Scindarea are loc n cataliz acid, drept
catalizator folosindu-se acid sulfuric concentrat. Reactorul este
prevzut cu capac i fund, gur de vizitare i racorduri pentru
alimentarea masei de reacie pentru, evacuarea masei de reacie
i pentru alimentarea catalizatorului. Reactorul mai are : racord
pentru teaca de termometru i racord pentru manometru .
Dimensiuni :
- diametru interior Di = 1300mm ;
- lungime L = 7000 mm ;
- grosime = 10 mm ;
- nalimea capacului hc = hf = 370 mm.
Conexiuni, racorduri :

- racord pentru alimentarea cu reactani : d = 89 x 4mm ;


- racord pentru evacuare : d = 89 x 4mm ;
- racord pentru alimentarea cu catalizator : d = 14 x 2mm ;
111

- racord pentru manometru : d = 20 x 2,5mm ;


- racord pentru teaca de termometru : d = 20 x 2,5mm ;
- gur de vizitare : d = 406 x 6mm .
Material de construcie : oel slab aliat 16 Mo 3 .
Material de etanare pentru garnituri: carton.

4.2. Proiectarea rcitorului


4.2.1. Alegerea tipului de utilaj i materialului de construcie

Pentru rcirea amestecului de reacie care prasete reactorul pe la


partea superioar se alege un schimbtor de cldura tip eav n eav
deoarece schimbul de cldur se face ntre dou lichide a cror
temperatur nu variaz foarte mult pe suprafaa de schimb termic
Ca material de construcie pentru rcitor vom alege oel carbon
marca K41

112

4.2.2. Proiectarea tehnologic


4.2.2.1. Determinarea dimensiunilor geometrice

Bilanul termic pe rcitor

Scopul bilanului termic este determinarea cldurii schimbate ntre


agentul termic i masa de reacie i debitul de agent termic utilizat.
Q1 + Q 2 + Q3 = Q 4 + Q5 + Q P
Q1- fluxul termic adus n reactor de reactani , W
Q2- fluxul termic degajat n urma reaciilor chimice, W
Q3- fluxul termic dat de agentul termic, W
Q4- fluxul termic scos din reactor de amestecul de reacie, W
Q5- fluxul termic primit de agentul termic, W
Qp- fluxul termic care se pierde n mediul nconjurtor, W
Reactorul de scindare funcioneaz izoterm. Amestecul de reacie
alimenteaz reactorul de scindare la temperatura de 50C. Pentru c reacia
este exoterm reglarea temperaturii se face cu ap ntr-un rcitor exterior
prin care se recircul produsul din reactor. Temperatura de ieire a
amestecului de reacie din reactor este de 60C. Apa se nclzete de la 20C
la 30C.
Q1 = m HPC cpHPC t i + m cat cpcat t icat + m cumen c pcumen t i + m MS cpMS t i + m DMFC c pDMFC t i
14108,7750
31,0393
3933,1367
103 118,99 323 +
103 137,57 298 +
103 157,629 323 +
3600 152
3600 98
3600 120
111,4795
96,3635
103 147, 273 323 +
103 345,38 323 = 1,492 106 W
3600 118
3600 136

Q1 =

Q 2 = n H r =

14108,7750
103 2, 25 105 = 5,80 106 W
3600 152

Q p = 5% Q util

113

Q = Q5 Q 3 = Q1 + Q 2 Q 4 Q p = (1, 492 106 + 5,80 106 2, 449 106 ) 0,95 = 4,600 106 W

Din ecuaia bilanului de termic rezult :


Debitul de agent termic care va prelua aceast cldur va fi :
M apa =

Q
4,600 106
kg
=
= 55,103
T
3
c p t 4,174 10 20
s
med

c pHPC = 118,99
c pcat = 137,57

J
[4] pag 161 calculat din cldurile atomice
mol K

J
[t = 25 C] [7] pag. 119
mol K

c pcumen = 157,629
c pMS = 147, 273

J
[8] pag. 482
mol K

J
[8] pag. 482
mol K

c pDMFC = 345,38

J
[4] pag. 161 calculat din cldurile atomice
mol K

c pacetona = 133,574

J
[2] pag. 238
mol K

racetona = 519,6

kJ
[11] pag. 521
kg

c pfenol = 219,6

J
[2] pag. 238
mol K

c pcat = 143,805

J
[t = 60 C] [2] pag. 238
mol K

114

c pme tan ol = 38,772

J
[7] pag.119
mol K

c pacetofenona = 262,06
c papa = 75, 24

J
[4] pag. 161 calculat din cldurile atomice
mol K

J
[11] pag. 517
mol K

c pOM = 274, 42

J
[4] pag. 161 calculat din cldurile atomice
mol K

Ma=55,103kg/s
Qs = 4,6 106 W

Materiale rcite
Debit
masic
[kg/h]

Densitate

Aceton

5075,88

757

6,705

34,78

0,347

0,290

Fenol

8463,40

1058

41,49

0,414

0,484

Cumen

3933,13

860

4,573

23,72

0,237

0,225

Total

17472,42

19,278

100

Denumirea

[kg/m3]

Debit
volumic
3

[m /h]

Fracii
Fracii
volumice masice

vol

115

am

0,347
0, 414
0,237
m2
= + + =
+
+
= 2066,11
1 2 3 0, 24 103 3,6 103 0, 47 103
N s
x1

x2

x3

am = 4,84 103 Pa s

1 = vscozitatea acetonei
2 = vscozitatea fenolului

[11] pag. 533

3 = vscozitatea cumenului
1

am

3
0, 290 0, 484 0,225
3 m
= + + =
+
+
= 1,102 10
1 2 3
757
1058
860
kg

x1

x2

am = 907,28

x3

kg
m3

Proprietile fizice ale amestecului de reacie s-au luat la temperatura


medie, 55C

Calculul diametrului evii interioare

Admitem un regim turbulent Re = 2104

d=

4 M am
4 4,85
=
= 0,063m
Ream 2 104 4,84 103

d STAS = 76 4mm

116

v rec =

4 M vam 4 5,35 103


m
=
= 1, 473
2
2
6
d i
68 10
s
907, 28 1, 473 68 103
= 1,87 104
3
4,84 10

Re recal =

Calculul diametrului evii exterioare

Admitem un regim turbulent Re = 2105

M apa

apa

= v

Reapa =

Di =

(D
4

2
i

d 2 ext )

apa d e v
apa

4 M v apa
Reapa

d ext =

4 55,103
0,076 = 0,313m
2 105 902 106

DSTAS = 324 8mm


Re recal =

997 0,789 0,232


= 2,02 105
6
902 10

4 Mv
4 5,52 102
m
v cal =
=
= 0,789
2
2
2
2
6
(D i d ext ) (308 76 ) 10
s

Proprietile apei s-au luat la temperatura medie, 25C

4.2.2.2. Calculul numrului de elemente a rcitorului

117

A=

Q
= dm L n
K t m

Calculul forei motrice(tm)

Agentul termic are temperatura de intrare 20C iar temperatura de


ieire este 30C
Masa de reacie are temperatura de intrare 60C iar temperatura de
ieire este 50C

50C

60C

20C

30C

30

30

t m = 30 C

Calculul coieficientului global de transfer de cldur(K)

Pentru calculul coieficientului global de transfer de cldur se


folosete ecuaia :
K=

1
1

p
1
+ rdp +
p
2

1- coieficientul individual de transfer de cldur pentru amestecul de


reacie care circul prin eava interioara, W/m2K ;
118

2- coieficientul individual de transfer de cldur pentru agentul termic care


circul prin eava exterior,W/m2K ;
p grosimea peretelui evii interioare, m
p conductivitatea termic a materialului evii interioare , W/mK ;
rdp rezistena depunerilor de partea agentului termic, m2 K/W ;

Pentru calculul lui 1 folosim urmtoarea ecuaie [10] pag. 159


P
Nu = 0,021 l Re0,8 Pr 0,43 r
Pr

0,25

Re = 1,87 104
P
Pentru fluide care se rcesc r
Pr

0,25

= 0,93 [11] pag. 159

L
4
=
= 58,82 l = 1 [10] pag. 160
d 68 103
Pr =

c p

[11] pag. 158

kj
kg K
W
am = 1 x1 + 2 x 2 + 3 x 3 = 1,162 0, 290 + 0,207 0,484 + 0,114 0, 225 = 0,462
mK
n care x1 , x 2, x 3 fracii masice
c pam = c p1 x1 + c p 2 x 2 + c p3 x 3 = 2, 271 0, 290 + 2,344 0,484 + 1,313 0, 225 = 2,088

2,088 103 4,84 103


Pr =
= 21,87
0,462
Nu = 0,021 (1,87 10 4 )0,8 21,87 0,43 0,93 = 192, 44
119

1 =

Nu 192,44 0, 462
W
=
= 1307,505 2
3
d
68 10
m K

Pentru calculul lui 2 folosim urmtoarea relaie :


P
Nu = 0,021 l Re0,8 Pr 0,43 r
Pr

0,25

Reapa = 2,02105
P
Pentru fluide care se nclzesc r
Pr

0,25

= 1 [11] pag. 159

l = 1,065 [11] pag.160


Reapa =

apa v d e
apa

d e = Di d ext = 308 76 = 232mm

Prapa = 5, 42 [11] pag. 517


Nu = 0,021 1,065 (2,02 105 )0,8 5, 420,36 = 811,83
Nu apa 811,83 61,8 102
W
2 =
=
= 2162,54 2
d
0, 232
m K

Prorietile apei s-au luat la tempertura medie, 25C


Pentru calculul coieficietului global de transfer de cldur se consider, de
partea agentului termic, depus un strat de crust (piatr de cazan) cu
grosimea de 1mm i conductivitatea termic ntre 13 W/m2K
120

Considerm rcitorul construit din oel . Conductivitatea termic a oelului


este 17,5 W/mK
K=

1
3

1
8 10
10
1
+
+
+
1307,505 17,5
2
2162,54

= 557,79

W
m2 K

Q
4,6 106
A=
=
= 27,21m 2
K t m 557,79 303
n=

A
27, 21
=
= 30,78elemente
d m L 72 103 4

n = 31 de elemente

4.2.2.3. Calculul conexiunilor rcitorului

Racordul de intrare i iesire a amestecului care se rcete :


d STAS = 76x4mm

Racord de intrare i ieire a apei :


M apa = 55,103
d=

kg
v = 1 m/s
s

4 M am
4 55,103
=
= 0,265m
v
1 997

Conform STAS 10358-80 : d = 273 x 6mm

121

Alegerea flanelor
Alegem flane rotunde plate prinse prin sudare conform STAS 8012 84.

Tabelul 4.3. Dimensiuni pentru flane

Dn

Teav
de

Flan
d2

nxd3

d4

c1

Surub
filet

di

d1

125 133

125

240

200 8 x 18 134 18 178

M16

350 356

344

450

410 16x18 358 30 383

M16

122

4.2.3. Fia tehnic a rcitorului


Denumirea utilajului : schimbtor de cldur tip eav n eav .
Poziia de funcionare : orizontal .
Numrul de elemente : 31 .
Utilizare : rcirea amestecului de reacie .
Descriere i funionare : se folosete pentru rcirea amestecului
de reacie care prsete reactorul pe la partea superioar.
Amestecul de reacie circul prin eava interioar iar agentul
termic (apa) circul prin eava exterioar. Circulaia se face n
echicurent. Apa intr cu 20C i iese cu 30C. Amestecul de
reacie intr cu 60C i iese cu 50C .
Dimensiuni :
- diametru evei interioar: d STAS = 76x4mm ;
- diametru evei exterioare: DSTAS = 324 8mm ;
- lungime element : L = 4000 mm .
Conexiuni, racorduri :
- racord intrare ap : d = 273 x 6 mm ;
- racord ieire ap : d = 273 x 6 mm ;
- racord intrare amestec de reacie : d = 76x4mm ;
- racord ieire amestec de reacie : d = 76x4mm .
Material de construcie :oel K41 .
Material de etanare pentru garnituri: carton.

123

4.3. Proiectarea rezervorului de aceton


4.3.1. Alegerea tipului de rezervor i a materialului de construcie

Rezervorul de aceton este un rezervor de secie. Vom alege un


rezervor cilindric cu capace elipsoidale care va funciona n poziie
orizontal iar ca material de construcie vom alege oel carbon marca K41.

4.3.2. Proiectarea tehnologic


124

4.3.2.1. Determinarea dimensiunilor geometrice.

Dimensionarea rezervorului se face astfel nct s poat fi depozitat


n o cantitate de aceton care s asigure necesarul pentru 2 ore
Masa de aceton ce urmeaz a fi depozitat este :

M = Mm 2
Mm = 5050,58

kg
(din bilanul de materiale).
h

M = 5050,58 2 = 1,01 104 kg aceton

Volum de aceton depozitat :


1,01 104
V= =
= 12,77m3

791
M

Vr =

Vacet

12,77
= 17,72m3
0,75

Calculul diametrului interior i a lungimii rezervorului


L
= 2(admis)
D
L = 2D
V=

D 2i

L
4
D 2i
V=
2D
4
2 V 3 2 17,72
Di = 3
=
= 2,21m

DSTAS = 2200mm
L = 2 2,2 = 4, 4m

125

Diametrul exterior al rezervorului va fi :


Dext = Di + 2 = 2200 + 2 8 = 2216mm

= grosimea materialului aleas funcie de diametrul interior al


rezervorului.
nlimea capacului este :
lc = l + l1 = l +

De
2, 216
= 0,025 +
= 0,579m
4
4

l = 0,025m, se ia funcie de D i , [2] pag. 67


Lungimea total este :
L t = L + 2 lc = 4,4 + 2 0,579 = 5,558m

4.3.2.2. Calculul conexiunilor rezervorului

126

Rezervorul va avea un racord pentru alimentarea i un racord pentru


evacuare, racorduri care vor fi identice.

3
6,705
3 m
Mv =
= 1,86 10
, v = 1,5 m/s
3600
s

4 Mv
4 1,8 103
=
= 0,039m
d=
v
1,5

Conform STAS 10358-80 : d = 45 x 2,5mm

Recalculm viteza:
4 M v 4 1,86 103
m
v=
=
=
1,480
d 2i
0,0402
s

Gura de vizitare
Alegem gur de vizitare cu capac plan fix: d = 406 x 6mm.
Aceasta va fi montat central deasupra rezervorului.

Alegerea flanelor
Alegem flane rotunde plate prinse prin sudare conform STAS 8012 84.

127

Dn

Teav

Flan

de

di

40

45

40

400

406

400

Surub
filet

d1

d2

nxd3

d4

c1

2,5

130

100

4x14

45,5

14

80

M12

515

470

16x22

412

35

439

M20

2330 2285 88x22 2222

65

2254

M20

2200 2216 2200 8

Tabelul 4.4. Dimensiuni pentru flane

Ca materiale de etanare vom folosi carton, garnitura de etanare


avnd dimensiunile n funcie de dimensiunile flanei.

4.3.2.3 Calculul suporturilor

Fixarea rezervorului se face prin intermediul suporilor de fund.


Pentru a determina dimensiunile acestora este necesar calculul greutii
rezervorului ncrcat cu produs .

Masa total a rezervorului plin este :


M t = Mr + Ma

Mr - masa rezervorului gol;


128

Ma - masa de aceton.
Masa rezervorului gol este dat de masa prii cilindrice i masa capacelor.
Mr =

(D
4

2
e

D 2 i ) mat L + 2 mc =

(2, 2162 2, 22 ) 7750 4,4 + 2 336 = 2567,35kg

mc = 336 kg [2] pag. 68


M ac = V ac = 12,77 791 = 1,01 104 kg
M t = 2567,35 + 1,01 10 4 = 12668,42kg = 12,66t
G = M t g = 12,66 9,81 = 121,27kN

Folosind 4 supori de fund ncarcarea maxim pe un suport va fi :


121,27
= 31,76kN
4

Din STAS-uri se alege suport de tip picior cu dimensiunile


corespunztoare sarcinii de 60 kN.

4.3.3. Fia tehnic a rezervorului de aceton

Denumirea utilajului : rezervor de aceton ;


Poziia de funcionare : orizontal ;
Numrul de rezervoare : 3 ;
Utilizare : depozitare aceton ;
129

Descriere i funionare : rezervorul este un vas cilindric, cu


volumul de 17,72m3 prevzut cu : 2 capace elipsoidale, gur de
vizitare , dou racorduri pentru admisia i evacuarea acetonei i
este sprijinit pe 4 supori de tip picior. Acetona este depozitat n
condiii normale ;
Dimensiuni :
- diametrul interior : Di = 2200 mm;
- lungimea : L = 5558 mm;
- nlimea capacului : hc = 579 mm;
- grosimea : = 8 mm.
Conexiuni, racorduri :
- racord intrare aceton : d = 45x2,5mm ;
- racord ieire aceton : d = 45x2,5mm;
- gur de vizitare : d = 406 x 6mm ;
Material de construcie : oel carbon marca K41.
Material de etanare pentru garnituri: carton.

130

4.4. Proiectarea vasului tampon

Vasul tampon este un rezervor n care se depoziteaz lichidul


separat la partea superioar a coloanei de rectificare. Din acest rezervor o
parte din lichid se recircul n coloan pe la partea superioar ca reflux iar
diferen constitue distilatul care se colecteaz ntr-un alt rezervor.

4.4.1. Alegerea tipului de aparat i a materialului de construcie

Vom alege un vas tampon cilindric cu capace elipsoidale care va


funciona n poziie orizontal iar ca material de construcie vom alege oel
carbon marca K41.

4.4.2. Proiectarea tehnologic


4.4.2.1. Determinarea dimensiunilor geometrice

131

n coloana de separare a amestecului, rezultat la scindare


hidroperoxidului de cumen, se separ la vrf acetona iar la baz fenolul
brut.
Pentru a dimensiona vasul tampon trebuie s cunoatem debitul de
alimentare a acestuia.
Pentru a afla debitul de alimentare al vasului tampon ntocmin
bilanul de materiale pe ntreaga coloan i pe condensatorul de la vrful
coloanei.

F=D+W

L
V = L + D = D + 1 = D ( R + 1)
D

n care :
F- debitul de alimentare al coloanei , kg/h ;
D- debitul de distilat, kg/h ;
W- debitul de rezidiu, kg/h ;
V- debitul de vapori de la partea superior, kg/h ;
L- debitul de reflux, kg/h ;
F, D, W, - se cunosc din bilanul de materiale
L
= R cifra de reflux.
D

Admitem

L
=2
D

V = 5050,58 (2 + 1) = 1,51 104

kg
h
132

L = V D = 1,51 104 5050,58 = 1,01 104

kg
h

L 1,01 10 4
=
=2
D 5050,58

Pentru c la vrful coloanei concentraia fenolului n lichidul separat


este foarte mic considerm ca vasul tampon se alimenteaz numai cu
aceton.
Dimensionarea vasului tampon se face astfel nct s poat fi
depozitat n el o cantitate de aceton care s asigure necesarul pentru 0,5
ore.
Masa de aceton ce urmeaz a fi depozitat este :
M = M m 0,5

Mm = 1,01 104

kg
(din bilanul de materiale pe condensator).
h

M = 1,01 104 0,5 = 5050kg aceton

Volumul de aceton depozitat :


V=

5050
= 6,77m3
753

Volumul vasului tampon :


Vr =

Vacet

6,77
= 8,91m3
0,75

= coieficient de umplere
Calculul diametrului interior i a lungimii vasului tampon
133

L
= 1,5(admis)
D
L = 1,5 D
V=

D 2i

L
4
D 2i
V=
1,5 D
4
1,5 V 3 1,5 8,91
Di = 3
=
= 1,62m

DSTAS = 1600mm
L = 1,5 1,6 = 2, 4m

Diametrul exterior al vasului tampon va fi :


Dext = Di + 2 = 1600 + 2 8 = 1616mm

= grosimea materialului aleas funcie de diametrul interior al vasului


tampon
nlimea capacului este :
lc = l + l1 = l +

De
1,616
= 0,025 +
= 0, 429m
4
4

l = 0,025m, se ia funcie de D i , [2] pag. 67


Lungimea total este :
L t = L + 2 lc = 2, 4 + 2 0,429 = 3, 258m

134

4.4.2.2. Calculul conexiunilor rezervorului

Vasul tampon va avea un racord pentru alimentarea i un racord


pentru evacuare, racorduri care vor fi identice.

3
1,01 10 4
3 m
Mv =
= 3,72 10
, v = 1,5m/s
3600 753
s

4 Mv
4 3,72 103
d=
=
= 0,056m
v
1,5

Conform STAS 10358-80 : d = 57 x 3 mm

Recalculm viteza:
v=

4 M v 4 3,72 10 3
m
=
=
1,8
d 2i
0,0512
s

Gura de vizitare
Alegem gur de vizitare cu capac plan : d = 406 x 6mm.
Aceasta va fi montat central deasupra vasului tampon

Alegerea flanelor
Alegem flane rotunde plate prinse prin sudare conform STAS 8012 84

135

Dn

Teav

Flan

Surub
filet

de

di

d1

d2

nxd3

d4

c1

50

57

51

140

110

4x14

52,5

14

80

M12

400

406

400

515

470

16x22

412

35

439

M20

1720 1680

64x18

1620

50

1653

M16

1600 1616 1600 8

Tabelul 4.5. Dimensiuni pentru flane

Ca materiale de etanare vom folosi carton, garnitura de etanare


avnd dimensiunile n funcie de dimensiunile flanei.

4.4.2.3. Calculul suporturilor

Fixarea vasului tampon se face prin intermediul suporilor de fund.


Pentru a determina dimensiunile acestora este necesar calculul greutii
vasului tampon ncrcat cu produs .

Masa total a vasului tampon plin este :


M t = Mr + Ma
136

Mr- masa vasului tampon gol;


Ma - masa de aceton.
Masa vasului tampon gol este dat de masa
capacelor.
Mr =

(D
4

2
e

D 2 i ) mat L + 2 m c =

prii cilindrice i masa

(1,6162 1,62 ) 7750 2,4 + 2 170 = 1071,30kg

mc = 170 kg [3] pag. 68


M ac = V ac = 8,91 753 = 6709,23kg
M t = 1071,30 + 6709, 23 = 7780,53kg = 7,78t
G = M t g = 7,78 9,81 = 77,32kN

Folosind 4 supori de fund ncarcarea maxim pe un suport va fi :


77,32
= 19,78kN
4

Din STAS-uri se alege suport de tip picior cu dimensiunile


corespunztoare sarcinii de 40 kN

4.4.3. Fia tehnic a vasului tampon

137

Denumirea utilajului :vas tampon.


Poziia de funcionare : orizontal.
Numrul de aparate : 1.
Utilizare : colectare produs de vrf rezultat la rectificare
Descriere i funionare : vasul tampon este un vas cilindric, cu
volumul de 8,91 m3 prevzut cu : 2 capace elipsoidale, gur de
vizitare, dou racorduri pentru admisia i evacuarea produsului i
este sprijinit pe 4 supori de tip picior. Lichidul este depozitat la
temperatura de fierbere.
Dimensiuni :
- diametru interior Di = 1600 mm ;
- lungime L = 3258 mm ;
- grosime = 8 mm ;
- inalimea capacului = 429 mm .
Conexiuni, racorduri :
- racord intrare aceton : d = 57x 3mm ;
- racord ieire aceton : d = 57x 3mm;
- gur de vizitare : d = 406 x 6mm.
Material de construcie : oel carbon marca K41.
Material de etanare pentru garnituri: carton.

138

4.5. Dimensionarea pompei

Puterea mororului pompei este dat de relaa :


P=

PT M v
, kW
T 1000

n care :
PT = cderea de presiune total pe conducta de transport;
Mv = debitul volumic de lichid n m3/s ;
T = randamentul total al instalaiei ( 0,60,7)
Cderea de presiune pe conducta de transport este :
PT = Pdin + Pstatic + Pp + Ppot

n care:
Pdin = presiunea consumat pentru crearea vitezei curentului la ieirea din
reea( viteza n spaiul de aspiraie este egal cu zero) ;
Pstatic = diferena de presiune static dintre spaiul de refulare p2 i spaiul
de aspiraie p1 ;
139

Pp = pierderea de presiune pentru nvingerea forelor de frecare, pe


porile drepte ale conductei i pentru nvingerea rezistenelor locale ;
Ppot = presiunea consumat pentru ridicarea pe nlimea H a lichidului.
Pdin =

am v 2
2

v = viteza n conduct de transport.


am = densitatea amestecului (aceton,fenol,cumen) la temperatura de
50C
v=

4 Mv
4 19, 278
m
=
= 1, 473
2
2
6
d
68 10 3600
s

907, 28 1, 4732
Pdin =
= 980,27Pa
2
Pstatic = p 2 p1 = 0
Ppot = am g (H 2 H1 ) = 907, 28 9,81 3,520 = 3,13 104 Pa

n care :
H2 = 4320mm (se msuar pe plana de amplasare de la plafon la talerul
de alimentare in coloana de rectificare )
H1 = 800mm( se msuar pe plana de amplasare de la plafon la nivelul
lichidului n aparat)
g = acceleraia gravitaional, 9,81 m/s2
2
L
v
Pdin = + am
2
d

= coiefiecient de frecare funcie de Re i ;


L = lungime conductei (din plana de amplasare) ; L = 6780mm
140

d = diametrul conductei ;
= coieficientul rezistenei locale.
1

d 68
=
= 340
e 0, 2

Re =

am v d 907, 28 1, 473 68 103


=
= 1,8 104
3
am
4,84 10

e = rugozitatea absolut; 0,2 mm [11] pag. 501.


= rugozitatea relativ.

= 0,031 [11] pag.26


Calculul rezistenei locale.
Coieficienii rezistenelor locale prezentai n tabelul urmtor :

Tabelul 4.6. Coieficienii rezistenelor locale [11] pag. 504


Rezistena local

Intrare n eav cu coluri ascuite

0,5

Ieire din eav

Cot de 90(2 coturi)

1,1

Robinet de prob( 2 robinete)

= 0,5 + 1 + 2 1,1 + 4 = 7,7


141

2
6,780

907,28 1,47
Pp = 0,031
+ 7,7
= 1, 25 104 Pa
3
68 10
2

PT = 980, 27 + 3,13 104 + 1, 25 104 = 4, 48 104 Pa


4,48 10 4 19,278
P=
= 0,38kW
0,65 1000 3600

Motorul instalat are o putere Pinst ceva mai mare dect cea calculat,
pentru a dispune de o rezerv la o eventual suprancrcare :
Pinst = P

n care Pinst = puterea instalat ;


P = puterea necesar.
Coieficintul de siguran al puterii se alege n funie de valoarea lui
P [11] pag. 72.

Pinst = 1,8 0,38 = 0,684kW

142

CAPITOLUL V
CONTROLUL, REGLAREA I AUTOMATIZAREA
PROCESULUI TEHNOLOGIC

5.1. Controlul de calitatea i controlul pe faze de fabricaii

Analiza benzenului supus alchilrii se va face prin cromatografie n


faz gazoas. Analiza cumenului care se supune oxidrii se face tot prin
cromatografie n faz gazoas.
Ca principiu general, cormatografia are la baz distribuia diferit a
componentelor ntre dou faze, una mobil(ce poate fi gaz sau lichid) i alta
staionar (lichid sau solid). Drept consecint a repartiiei diferite, faza
mobil va purta cu viteze diferite componentele amestecului de-a lungul
fazei staionare, realiznd separarea lor.
Metodele cromatografice pot fi clasificate dup natura procesului
elementar (cromatografie de adsorbie, de repartiie, prin schimb ionic sau
prin excluziune steric) sau n raport cu natura celor dou faze
( cromatografie gaz-solid CGS, CGL, CLS, CLL).
Dintre metodele cromatografice, cromatografia de gaze cunoate cea
mai larg utilizare. Se caracterizeaz prin aceea c faza mobil este este un
143

gaz iar faza staionar poate fi un lichid sau un solid, procsul de separare
fiind realizat prin absorbiedesorbie (respectiv adsorbie-desorbie)
difereniat a componentelor unei probe.
Efectuarea unei analize cromatografice const din trei etape :
obinerea cromatogramei ;
msurarea picurilor ;
corelarea datelor numerice obinute pentru a determina compoziia
probei. [8] pag. 147
Metode de analiz pentru produse finite i intermediari

Ca intermediar n obinerea fenolului i acetonei este hidroperoxidul


de cumen a crui analiz se poate face prin metoda iodometric. Se adaug
probei ce conine peroxidul o soluie de NaI sau KI i iodul separat
instantaneu se titreaz cu tiosulfat de sodiu. Proba se dizolv n cloroform,
acid acetic.
Se cntrete exact 1g de prob care se trateaz cu 6 ml ameste acid
acetic-cloroform (1:2), se introduce 1 ml soluie iodur de potasiu saturat
la rece. Se inchide flaconul cu dop rodat i se agit timp de 3 minute. Iodul
separat se titreaz cu o soluie de tiosulfat de sodiu 0,05N n prezen de
amidon. Paralel se face o determinare martor. Rezultatul se poate exprima
ca indice de peroxid exprimat n tiosulfat sau n iod.

Ca produse finite se obin aceton i fenol

Metode de verificare a calitii fenolului - STAS 6555-67.


1.Indicaii generale :
144

toate cntririle, se fac precizie de 0,0002 g


la prepararea soluiilor i efectuarea analizelor se folosesc reactivi de
calitate pentru analiz sau de calitate echivalent, iar pentru analiza
cromatografic reactivi de calitate cromatografic i ap distilat sau
de puritate echivalent ;
concentraiile soluiilor de reactivi, n procente reprezint grame de
substan n 100 ml soluie .
2.Verificarea aspectului se face vizual;
3. Determinarea punctului de cristalizare.
1-Eprubet de sticl 150 x 25 mm nchis cu dop ;
2-Eprubet de sticl 160 x 38 mm, pe fundul creia se afl un strat de 3
cm de alice de plumb(eprubet manon) ;
3-Pahar de laborator de 1000ml , umplut cu ap
4-flan
5,7-termometru ;
6-agitator de sticl.

145

Fig. 5.1. Instalaie pentru determinarea punctului de cristalizare a


fenolului

Modul de lucru
n (1) se introduc 20 ml de prob topit la 50C apoi se pune dopul .
Dac proba ncepe s cristalizeze se nclzete eprubeta pn la topirea
complet a probei . Se regleaz temperatura bii de ap din (3), astfel nct
s fie cu minim 8C sub punctul de cristalizare al fenolului. Sub agitare
continu se urmrete apariia cristalelor n proba rcit. n timpul
cristalizrii, temperatura probei scade continuu pn la un momendat cnd
crete puin atingnd o valoare maxim ce se menine un anumit timp.
Aceast temperatur se consider temperatura de cristalizare a
fenolului ;valoarea astfel obinut se corecteaz adugndu-se valoarea t
calculat cu formula :

t = 0,00016 h (t1 t 2 ),

0,00016-coieficient de dilatare mercurului, C-1


h-nlimea coloanei de mercur ce depete dopul eprubetei, C
t1-temperatura de cristalizare a fenolului, C
t2-temperatura mediului ambiant, C

146

4. Verificarea solubilitii n ap : se introduc 5 ml ap ntr-un pahar de


laborator de 100 ml. Imediat se adaug 5 g prob topit la 5060C i se
cntrete, apoi se mai adaug 10 ml ap i se transfer coninutul
paharului ntr-un cilindru gradat. Se adaug n continuare ap, pn se
obine proporia de o parte fenol la 12 pri ap. Se astup cilindrul cu
dopul i se agit puternic. Soluia obinut este limpede.
5. Verificarea culorii se face conform STAS 9010-81, prin metoda vizuala pe
proba de fenol nclzit la maxim 50C. Compararea culorii probei cu
etaloanele se face imediat dup turnarea probei n cilindrul calorimetric.

Determinarea fenolului prin metoda bromat-bromur


Modul de lucru
ntr-un vas se introduc 20 ml soluie ce conine 550mg fenol. Se
adaug o soluie 0,1 N de KBrO3-KBr pn la colorarea n galben a
soluiei(n acest moment exist exces de 20-25% reactiv n soluie). Dup
exact 2 minute se adaug 2g KI i se las n repaus 5 minute. Iodul pus n
libertate se trateaz apoi cu tiosulfat de sodiu 0,1N, utiliznd drept
indicator o soluie de amidon. La 1ml KBrO3 corespund 0,001567g fenol.

Metoda iodometric se bazeaz pe reacia iodului n mediu alcalin.


C6 H 5 OH + 3I 2 + 3KOH C6 H 2 I3OH + 2KI + 3H 2O

Excesul de iod se titreaz cu tiosulfat de sodiu.


Modul de lucru
ntr-un flacon iodometric se introduc 10 ml soluie fenol. Se adaug
1ml NaOH 0,1N i 50ml soluie de iod 0,1N. Excesul de iod se titreaz cu
tiosulfat de sodiu.
147

Reacii de identificare a fenolului[12] pag.135

Fenolul d reacii de culoare cu FeCl3 ,coloraii specifice care servesc


la recunoaterea lui. Acesta d o coloraie violet. Produii sunt fenoxizii
care absorb n spectrul vizibil.
C6H5-OH+FeCl3 { [ C6H5OFe]2+ + 2Cl- } +HCl
Violet intens
O alt reacie de identificare a fenolului este cu acidul azotos (reacia
Liebermann).
OH

OH

HO N

O
N

OH

OH

H2O

OH

+
N

H2O

O
O

n aceast reacie de identificare se obine p-difenoxi amino-fenlolul


intens colorant, care i modific culoarea funcie de aciditatea mediului de
reacie .
Peste o prob de fenol se indroduc 0,5 mm de acid sulfuric concentrat,
soluia se rcete apoi se adaug cteva picturi de azotit de sodiu 5% n acid
sulfuric concentrat. Se obine o coloraie albastrviolet. La cald culoarea
este roz-rou. n mediu bazic puternic culoarea devine verde.

148

Metode de analiz pentru aceton : STAS 6366-76.

Pentru analize se folosesc reactivi de calitate sau de calitate echivalent i


ap distilat.
1. Verificarea mirosului i aspectului se face organoleptic.
2. Determinarea densitii-se face cu aerometru, conform STAS 35-37.
3. Determinarea intervalului de distilare se face conform STAS 9161-72,
rotindu-se volumul de aceton care distil ntre 55,7-56,7C. Toate
citirile se fac cu o precizie de 0,5ml pentru volume distilate i de
0,1C pentru temperaturi.
4. Determinarea coninutului de ap se face conform STAS 704170(metoda Karl-Fisher) prin tratare eletrometric.
5. Determinarea aciditii :
a) Reactivi: NaOH 0,01N, fenoftalein soluie 0,5% n alcool etilic
95%volume.
b) Mod de lucru: ntr-un pahar conic de 100ml se introduc 100ml ap
distilat i cteva bucele de porelan poros. Se fierbe uor timp de
5 minute, pentru ndepartarea CO2. Se rcete, se adaug 100ml
prob aceton i se fierbe uor 5 minute pe baie de ap. Se nchide
paharul conic cu un dop prevzut cu tub i se las s se rceasc.
Dup rcire se adaug 0,5ml soluie fenoftalein i se titreaz cu
soluie de NaOH pn la apariia culorii roz a indicatorului.
6. Determinarea stabilitii la permanganat de potasiu.
a) Reactivi: KMnO4 soluie 0,1% proaspt preparat.
b) Mod de lucru: ntr-o eprubet de 250ml cu dop lefuit se introduc
100ml prob de aceton i 1ml soluie KMnO4 , se astup eprubeta,
se agit, se las la 25C.
7. Identificarea impuritilor alcoolice.
a) Reactivi: reactivul Agulhon i se las amestecul s stea 5 minute la
20C. Soluia nu trebuie s-i schimbe culoarea. Apariia unei
coloraii albastre sau violete indic prezena impuritilor alcoolice.
149

Analiza calitativ a acetonei [12] pag. 137


Reacia iodoformului
(CH 3 ) 2 C = O + 3I 2 + 4KOH CHI3 + CH 3COOK + KI + 3H 2O

Se formeaz cristale galbene de iodoform cu miros specific.

Mod de lucru
Peste 1ml de aceton se adaug 1,5 ml KOH 25% se nclzete la 60C
i apoi se adaug 1,5ml soluie I2 0,1N, i se agit puternic

Punctele de control sunt prezentate n tabelul 5.1.

Tabelul 5.1. Puncte de control


Nr.
Crt.

Denumirea utilajului

Frecvena
controlului

Parametrul urmrit

Rezervor cumen proaspt

Concentraie
97%

cumen

1x8

Rezervor cumen proapt i Concentraie HPC 24%,


recirculat
concentraie cumen 24%

1x8

Reactor de oxidare

Concentraie
ieire 25%

la

1x8

Coloan rectificare

ConcentaieHPC 78,2%,

1x8

HPC

150

concentraie
28%

cumen

5.2. Elaborarea schemei de automatizare a procesului i descrierea.

Pe baza analizei structurii procesului tehnologic se stabilesc parametrii


i mrimile ce se impun a fi msurai i reglai, pentru ca instalaia s
rspund pe deplin imperativelor funcionrii automate ( calitate, cantitate,
economicitate, etc.) Dup ce s-au stabilit parametrii reglai se trece la
poziionarea pe schema tehnologic a buclelor de reglare automat, cu
precizarea parametrului reglat ( debit, presiune, temperatur, concentraie
etc.). Pentru indicarea parametrului i a funciei aparatului se fac combinaii
literale n care prima liter reprezint parametrul msurat sau controlat, iar
urmtoarele redau funcia aparatului. Simbolurile literale pentru unii
parametrii msurai sau reglai sunt prezentai n tabelul urmtor.
[14] pag. 292

151

Tabelul 5.2. Simboluri pentru parametrii reglai


Denumirea parametrului

Simbolul parametrului

Concentraie

Debit

Nivel

Presiune

Temperatur

umiditate

Tabelul 5.3. Simboluri pentru funciile aparatelor


Funcia aparatului

Simbolul funciei

Reglare

Indicare

Alarm

Inregistrare

Contorizare

152

1. Automatizarea reactorului de alchilare a benzenului cu propena .


Schema de automatizare este prezentat n figura 5.2.

IV

II

III

Fig. 5.2. Schema de automatizare a reactorului de alchilare

Condiiile de operare a reactorulul sunt: temperatura 220C i presiunea


de lucru 3545at
Reglarea fluxului de benzen-fracie C3 se face cu bucla I. Reglarea
debitului de ap folosit pentru meninerea activitii propanului se face cu
bucla de reglare IV. Reglarea presiunii n coloan se face prin reglarea
153

fluxului de produs de reacie cu bucla III. Reglarea temperaturii se face prin


reglarea debitului de propan(propanul coninut n fracia C3 se recircul n
coloan pentru a prelua cldura de reacie.)
Fluxul de benzen-fracie C3 alimenteaz reactorul la temperatura de
220C. Reglarea temperaturii se face cu bucla I din figura 5.3. prin
manipularea automat a debitului de agent termic.

Fig.5.3. Reglarea temperaturii amestecului de reacie

2. Automatizarea reactorului de oxidare a cumenului.


Schema de automatizare este prezentat n figura 5.4.

III

IV

II

VI

154

V
I

Fig. 5.4. Schema de automatizare a reactorului de oxidare

Condiiile de operare a reactorului de oxidare sunt: temperatura de


reacie 110C , presiunea este de 45at. pH = 88,5
Reglare debitului e aer necesar oxidrii se face cu bucla I. Reglarea
debitului de cumen care alimenteaz reactorul se face cu bucla II.
Temeratura de cu care cumenul alimenteaz reactorul de oxidare
este 80C . Meninearea constant a temperaturii se face prin reglarea
debitului de agent termic cu bucla de reglare IV. Reglarea presiunii n
coloan se face fie prin reglarea debitului de aer fie prin reglarea debitului
de produs de reacie care prsete reactorul, cu bucla III. Pentru reglarea
temperaturii din interiorul reactorului se folosete o reglare n cascad. n
acest caz temperatura din interiorul reactorului este msurat n bucla V i
comparat cu mrimea de referin. Mrimea de acionare reprezint
temperatura de referina pentru bucla de reglarea V care regleaz
temperatura agentului termic din serpentin. Temperatura agentului termic
este msurat i comparat cu referina. Dac temperatura agentului
termic nu coincide cu referina, regulatorul de temperatur acioneaz
155

asupra ventilului pneumatic care modific debitul de agent termic. Cu bucla


VI se regleaz pH cu ventilul plasat pe conducta de soluie alcalin.

3.Automatizarea separatorului de faze


Schema de automatizare este n figura 5.5.

II

156

Fig. 5.5. Schema de automatizare a separatorului de faze

Reglarea debitului de alimentare se face cu bucla I. O parte din


cumenul separat se recircul la oxidare la un raport de recirculare 34,3.
Pentru a menine constant acest raport se face o reglare de raport cu
element de calcul de mprire. n schem se msoar debitele F1 i F2.
Valorile msurate sunt comunicate unui element de mprire [FY]. La
ieirea din FY avem raportul celor 2 debite(k). Parametrul reglat (k) este
comunicat unui regulator de raport YC. Regulatorul compar valoarea
msurat cu valoare de referin (34,3) i dac cele 2 valori nu sunt egale
modific debitul F2 pn cnd cele 2 valori coincid.

4. Automatizarea reactorului de scindare a hidroperoxidului


Schema de automatizare este n figura 5.6.

III
II
I

157

Fig. 5.6. Schema de automatizare a reactorului de scindare

Condiiile de operare a reactorului sunt: temperatura de reacie este


50C i presiunea de 1atm.
Reglarea debitului de alimentare cu hidroperoxid se face cu bucla de
reglare I. Reglarea debitului de catalizator se face cu bucla II. Reglarea
temperaturii amestecului de alimentare se face cu bucla III n care se
modific debitul de agent termic.

5. Automatizarea rezervorului de aceton.


Schema de automatizare este n figura 5.7. Reglarea nivelului
rezervorului se face cu bucla I prin modificarea debitului de evacuare a
lichidului.

158

Fig. 5.7. Schema de automatizare a rezervorului de aceton

6. Automatizarea coloanei de rectificare a amestecului hidroperoxid de


cumen- izopropil benzen.
Coloana este operat la vid i hidroperoxidul separat la baza coloanei

este produs preios. Schema de automatizare este n figura 5.8.


159

Fig. 5.8. Schema de automatizare a coloanei de concentrare a HPC


Cu bucla I cu ventilul plasat pe conducta de alimentare se regleaz
debitul la o valoare constant. Pe talerul de alimentare debitul i
temperatura trebuie s fie constante. n acest caz bucla cea mai important
este V bucl de stabilizare a compoziiei produsului de blaz. Stabilizare
compoziia produsului de blaz se face ndirect stabiliznd n mod direct
temperatura de fierbere pe talerul de control ales ctre partea inferioar a
coloanei. Reglarea se numete inferenial. Variabila manipulat n bucla V
este debitul de agent termic la fierbtorul exterior al coloanei sau aportul
de cldur n coloan.
La partea inferioar se stabilizeaz nivelul cu bucla VI avnd ca
mrime de execuie debitul de produs final. Cu bucla II se stabilizeaz
debitul de reflux la o valoare constant. Cu bucla III se stabilizeaz nivelul n
vasul tampon. Cu bucla IV se stabilizeaz presiunea n coloan. Marimea de
execuie este debitul de ap rece la condensatorul de la vrful coloanei.

7. Automatizarea coloanei de rectificare a amestecului aceton-fenol


Acetona fiind mai volatil se separ la vrful coloanei iar fenolul la
baza coloanei. Schema de automatizare este n figura 5.9.

160

Fig. 5.9. Schema de automatizare a coloanei de rectificare a amestecului


aceton-fenol

Cu bucla I cu ventilul plasat pe conducta de alimentare se regleaz


debitul la o valoare constant. Cea mai important bucl este bucla II prin
care se asigur puritatea produsului de vrf. Asemntor ca n cazul
precedent se stabilizeaz compoziia produsului de vrf printr-o reglare
inferenial. Parametrul reglat este temeperatura de fierbere a lichidului
de pe talerul de control situat la partea superioar a coloanei.
Temperatura este corelat cu compoziia distilatului. Talerul de control
trebuie s ndeplineasc 2 condiii:
presiunea s fie constant ;
variaii acceptabile ale compoziii pe talerul de control s
provoace variaii ale temperaturii.
Variabila manipulat este cifra de reflux. Cu bucla III se regleaz
nivelul n vasul tampon. Variabila manipulat este debitul de distilat. Cu
161

bucla IV se regleaz presiunea. La partea inferioar se regleaz nivelul n


blazul coloanei cu bucla VI. Variabila manipulat este debitul de produs de
blaz. Regimul termic n blazul coloanei se regleaz cu bucla V prin
stabilizarea debitului de abur la fierbtorul exterior al coloanei.

5.3. Aparate de msur, control i automatizare adoptate[14] pag.298

Msurarea presiunii i a vidului


Pentru msurarea presiunii i vidului folosim aparate cu lichid. Cu
aceste se pot msura suprapresiuni(manometre), depresiuni(vacuumetre),
suprapresiuni i depresiuni(manovacuumetre) sau diferena a dou presiuni
( manometre difereniale). Au pre de cost mic, sunt simple i precizie
relativ mare 12 mm ap sau mercur. Pentru presiunii foarte mari folosim
aparate cu element elastic. Din acest categorie fac parte:
manometre cu tub Bourdon, P = 0,6100 atm, eroare 12,5%;
manometre cu membran, P = 100 mmH2O40atm, eroare 22,5%;
manometre cu burduf, P = 0,15atm, eroare sub 2,5%
Msurarea temperaturii
Pentru msurarea temperaturii folosim:
termometre de sticl cu lichid care au o scar larg de msurare a
temperaturilor -200400C i termometrele manometrice cu lichid,
gaz sau vapori care au scara temperaturii de la -50600C;
termometre bazate pe variaia rezistenei electrice cu temperatura.
n aceast categorie se nscriu termometrele cu rezisten( metalic),
162

logometre, puntea Wheatstone etc. Aceste aparate au precizie mare,


ofer posibilitatea nregistrrii automate a temperaturii i
transmiterii ei la distan.
Pirometre termoelectrice(termocuplu). Dup materiale din care se
confecioneaz sunt: termocupluri din metale preioase (Pt, Rh-Pt) i
din metale nepreioase(Fe-const, cromel-alumel). Cele din prima
categorie se utilizeaz pn la 1700C i au precizia sub 3C, iar cele
din categoria a doua se pot folosi pe intervalul -150900C i au
precizia de 4 C (ntre -100 i +400C) i 1% la peste 400C.
Msurarea debitului
Cele mai utilizate sunt debitmetrele cu trangulare-diafragma,
ajutajul i tubul Venturi. Diafragma se utilizeaz, la conducte cu d 50mm.
Cnd pierderele de presiune trebuie s fie mici, se folosete ajutajul sau
tubul Venturi.
Debitmetrele cu obturaie(rotametre) se folosesc la msurarea
debitelor relativ mici, de lichide i gaze. Se pot folosi i debitmetre pe baza
msurrii vitezei: tubul Pitot-Prandtl. Cele mai utilizate sunt debitmetrele
electromagnetice folosite pentru msurarea debitelor de lichide.

Msurarea nivelului lichidelor


Se pot face msurri directe i indirecte. La msurri directe se
folosesc: tije gradate, sticle gradate i nivelmetre cu flotor cu transmisie,
electric sau transmisie pneumatic. Pentru msurri indirecate se
folosesc: nivelmetre cu deformarea solidelor( manometre cu tub Bourdon),
nivelmetre cu clopot, cu sond pneumatic i nivelmetre cu tub U i
contacte electrice.

Aparate de reglare automat


163

Dup parametrul reglat, lund n considerare legea de reglare, se


recomand utilizarea urmtoarelor regulatoare prezentate n tabelul 5.4..

Tabelul 5.4. Tipuri de regulatoare


Parametru reglat

Tipul regulatorului

Debit

I; PI

Presiune

P; PI

Temperatur

P; PI; PID

Nivel

P; PI

CAPITOLUL VI
UTILITI

6.1. Stabilirea caracteristicilor i necesarul de utiliti


164

n tehnologie principalele utiliti folosite sunt: aburul, apa, aerul


comprimat, solele de rcire, energia electric i vidul.

Apa
Funcie de utilizarea care se d apei se deosebesc mai multe categorii
:
ap de rcire;
ap poatabil;
ap de incendiu;
ap de nclzire.
Apa de rcire - poate proveni din fntni de adncime, temperatura ei se
menine ntre 10-15C n totul timpul anului, sau ap de le turnurile de
rcire, cnd se recircul avnd temperatura n timpul verii 2530C. Pentru
evitarea formrii crustei, temperatura apei la ieire din aparate nu trebuie
s depeasc 50C. Rcirile cu ap industrial se pot realiza pn la
3540C.
Apa de nclzire-poate fi:
ap cald cu temperatura pn la 90C;
ap fierbinte, sub presiune, pn la temperatura de
130150C.
Apa este un agent termic mare cu capacitate caloric mare, uor de
procurat. Pentru nclzire se folosete ap dedurizat in scopul evitrii
depunerilor de piatr. [14] pag. 288

165

Aburul
Aburul este cel mai utilizat agent de nclzire i poate fi:
abur umed;
abur saturat;
abur supranclzit.
Aburul umed conine picturi de ap i rezult de la turbinele cu contra
presiune sau din operaiile de evaporare, ca produs secundar. Este
cunoscut i ca abur mort.
Abur saturat este frecvent folosit ca agent de nclzire, avnd cldur
latent de condensare mare i coieficieni individuali de transfer de cldur
mari. Temperatura aburului saturat va fi reglat uor prin modificarea
presiunii. nclzirea cu abur se poate realiza direct prin barbotare, sau
indirect prin intermediul unor suprafee ce separ cele dou fluide.
Aburul supranclzit cedeaz n prima faz, cldura sensibil de rcire,
pn la atingerea temperaturii de saturaii, cnd coieficientul de transfer de
cldur este mic i apoi cldura latent prin condensare.
Aburul ca agent de nclzire este n general, scump. [14] pag. 288

Energia electric
Aceasta reprezint una din formele de energie cele mai folosite n
industria chimic datorit usurinei de transport la distane mari i la
punctele de consum i randametelor mari cu care poate fi transformat n
energie mecanic, termic sau luminoas.
Energia electric transformat n energie mecanic, este utilizat la
acionarea electromotoarelor cu care sunt dotate diversele utililaje (pompe,
ventilatoare, etc.)
Energia eletric este utilizat i la nclzire, prin transformarea n
cldur, folosind mai multe tehnice:
166

trecerea curentului electric prin rezistene electrice;


transformarea energiei electrice n radiaii infraroii;
folosirea curenilor de nlt frecven, medie i mic;
folosirea pierderilor dielectrice;
nclzirea prin arc electric.
Dezavantajul utilizrii energiei electrice l constitue costul ridicat i
impunerea unor msuri speciale de protecie a muncii.[14] pag. 288

Aerul comprimat
Aerul comprimat este utilizat la urmtoarele scopuri.
ca purttor de energie(pentru acionarea aparatelor de msur i de
reglare, n atelierul mecanic etc );
ca materie prim tehnologic;
ca fluid inert pentru manipulri de produse, suflri etc. necesitnd o
presiune de 45at;
pentru diferite scopuri ( curirea utilajelor, uscare etc).

Solele de rcire
Sunt soluii apoase de Naci, CaCl2 sau MgCl2 la care se adaug
inhibitori de coroziune(Na2CO3, Mg(OH)2, CaCO3). Circuitele cu sol permit
rciri pn la -40C.
n procesul nostru vom folosi o soluie apoas de clorur de calciu i
de concentraie 20,9% cu temperatura iniial de -15C

Vidul
167

Vidul este utilizat la diferite coloane de distilare din proces. n


convenional vidul se mparte n:
vid tehnic;
vid fin;
vid nalt.
Vidul tehnic se folosete n cazul proceselor tehnologice uzuale i este
cuprins ntre 760 i 4,5 torri. Vidul tehnic corespunde domeniului de
fierbere a apei de la 100 la 20 C. Pentru obinerea vidului tehnic se
folosesc pompe centrifuge.
Vidul nalt se aplic n tehnologia chimic numai n cazuri speciale. Este
cuprins ntre 10-210-6 torri.
Vidul fin, cuprins ntre 4,610-2 torri, corespunde domeniului n care
curgerea laminar trece n molecular
Vidul folosit n instalaia noastr va fi un vid tehnic [14] pag. 288

6.2. Consumuri specifice


Sunt prezentate n tabelul 6.1.

Tabelul 6.1. Consumuri specifice de materiale i utiliti


Consumuri specifice

kg/kg produs

1.Materii prime
- benzen

1,72

- propen

0,99

- oxigen

0,62
168

2.Utiliti
- ap tehnologic

39,27

- energie electric[kWh/kg prod]

0,474

- abur

0,074

CAPITOLUL VII
PRODUSE SECUNDARE, POSIBILITI DE VALORIFICARE,
RECICLARE, POLUAREA MEDIULUI

169

Ca produs secundar foarte valoros la fabricarea acetonei prin


procedeul cumen rezult fenol. Acesta se folosete n multe ramuri
industriale chimic, petrolier, farmaceutic, de parfumerie, etc. Cantiti
foarte mari de fenol se folosesc pentru obinerea rinilor
fenolformaldehidice, care se prelucrea n mase plastice. Fenolul este
ntrebuinat ca produs intermediar la sinteza rinilor poliamidice care se
utilizeaz pentru fabricarea fibrelor sintetice(hapron, nylon). Pornind de la
fenol se sintetizeaz muli colorani; de asemenea se folosete pentru
obinerea uneia dintre cele mai vechi substane explozive, acid picric.
Fenolul se utilizeaz i n industria petrolier pentru purificarea
selectiv a uleiurilor ca i agent azeotrop la separarea toluenului din
benzin prin rectificare.
Din fenol se obine acid salicilic, aspirin, salol i alte substane
farmaceutice. De asemenea, fenolul se folosete la fabricarea substanelor
aromatice sintetice, a tananilor sintetici, etc.
n procedeul cumen se obin i alte produse secundare n cantit
mai mici: diizopropilbenzen, -metilstiren, acetofenon, o i p-cumil fenol,
oxid de mesitil. Aceste pot fi recuperate i valorificate corespunztor.
Acetofenona i gsete numeroase utilizri, n industria
fitofarmaceutic, -metilstiren este hidrogenat la cumen, chiar n cadrul
instalaiei, conform reaciei:
CH3
C

CH3
CH2

HC

C
HC

CH

HC

CH
CH

CH3

H2

HC

CH

HC

CH
CH

170

p-Diizopropilbenzenul poate fi transformat n acid terefatlic.


Gazele reziduale n care cea mai mare cantitatea o reprezint azot nu
reprezint un pericol pentru mediu nconjurtor.
n proces se obine o cantitate mare de ape reziduale, de aceea una
din instalaiile auxiliare este instalaia de epurare a apei. Apele reziduale
conin substane organice toxice i din aceast cauz nu pot fi deversate la
canal nainte de epurarea lor. Epurarea apelor reziduale se poate face prin
procedee chimice i biologice. La procedeele chimice are loc precipitarea
materiilor cu anumii reactivi. Nmolul format se elimin prin decantare.
Procedeele biologice se aplic apelor ce conin materii putrescibile
solubile.

171

CAPITOLUL VIII
172

STUDIUL DE FEZABILITATE

Un element important n evitarea eecului unui proiect sau a unei


afaceri este elaborarea studiului de fezabilitate.
Acesta reprezint documnetul prin care ideea unui proiect este
comunicat potenialilor parteneri sau finanatori.
Studiul de fezabilitate nu este un ir de calcule i tabele ci o
modalitate de comunicare i organizare a unei idei.
Nu exist o structur standard a unui studiul de fazabilitate.
Acesta are forme diferite n funcie de scopul principal urmrit. Exist
instiuii care impun o anumit structur acestui studiu. Ceea ce este
esenial este ca studiul de fezabilitate s aib o coeren intern bine
justificat i s conin toate elementele necesare judecrii proiectului n
ansamblul su.
Studiul de fezabilitate este organizat pe capitole. Fiecare dintre
aceste capitole poate fi dezvoltat pe o pagin sau pe mai multe. Important
este ca dup lecturarea capitolului s putem rspunde la ntrebrilele: CE?
UNDE? CAND? CINE? CUM? specifice ,metodei interogative utilizate n
practica manageriala

8.1. Motivul

Descrierea ideilor de baz ale proiectului.


173

Elaborarea acestui proiect are drept scop proiectarea unei instalaie de


fabricarea a acetonei cu ajutorul cunoinelor de specialitate dobndite.
Produs obinut se dorete s reziste pe pia o perioad lung de timp
prin aplicarea unui management ct mai bun.
n proiect am tratat aspecte legate i de alte posibiliti de obinere a
acetonei, aspecte importante legate de procedeul ales al obinerea
produsului, privind : fluxul tehnologic, probleme termodinamice i cinetice,
mecanismul de reacie, bilan de materiale i bilan termic. Am abordat
problema legate de proiectarea unor utilaje; am calculat necesarul de
utiliti i energie electric i am realizat schema de automatizare a
instalaie pentru a se respecta ct mai bine condiiile tehnologice.

Necesitatea i oportunitatea proiectului

Principalele utilizri ale acetonei sunt: intermediar la fabricarea


polimetacrilatului de metil(sticla plexi) solvent pentru ndeprtarea lacului
de unghii intermediar la fabricarea izopropanolului. Analiznd piaa s-a
observat c cererea este foarte mare iar firmele productoare sunt foarte
puine la nivel naional, comercianii fiind nevoii n unele situaii s
importe acetona din strintate. Avnd n vedere acest lucru i innd cont
i de faptul c costul de producie nu este mare n comparaie cu veniturile
obinute am considerat c este necesar s fabric acest produs cu sperana
de a obine o afacere profitabil.

Prezentarea principalilor parametri ce caracterizez produsul


174

Principalii parametrii sunt trecui n tabelul 8.1.

Tabelul 8.1. Parametrii ce caracterizeaz produsul


Denumirea
produsului

Calitate cf. STAS

Mod de
ambalare

Cost
[lei/kg]

Profit
[lei/kg]

Rata
rentabilitii
%

Aceton

Lichid incolor,
Recipieni
volatil, cu miros din sticl
eteric, solubil n
plastic
ap, alcool, eter.
sau metal
Masa
molecular 58,

57829,98

15000

25,73

Temperatura de
fierbere este
57,8C,
Densitatatea la
20C este
869kg/m3
Puritate: 99.9%
Apa: max 0,3 %
(cf. STAS 636676)

175

Capacitatea de producie proiectat

Conform temei de proiectare Cp = 40000t/an

Iniaiatorul proiectului

Numele i adresa iniatorului

Universitatea Teh. Gh. Asachi Iai


Facultatea de Chimie Industrial
Catedra: Tehnologia Substanelor Organice

Numele i adresa executantului

Student: Glea Daniel


Facultatea: Chimie Indrustrial
Catedra: Tehnologia Substanelor Organice
Grupa: 2503
Adresa: strada Drago Vod Nr. 34 bloc C3 sc, C apt, 36 etaj, 3
Brlad
176

Posibiliti financiare de realizare

Finanarea va fi asigurat dup cum urmeaz :


50% surse proprii;
50% credite.
Partenerii de realizare a proiectului

Proiectul este realizat de studentul Glea Daniel sub ndrumarea


cadrului didactic ndrumtor de proiect

Iniierea proiectului

Data declanrii proiectului a fost pe 2 Martie 2006.

177

Studii de investigare parcuse

Elaborarea proiectului se bazeaz pe cunotinele acumulate n


timpul facultii, pe consultarea bibliografiei de specialitate i pe elaborarea
a trei proiecte: tehnologic, de utilaj, de management.

Concluzii, decizii luate n urma studiilor anterioare

Documentarea fcut i proiectele ntocmite anterior conduc la


concluzia c produsul aceton are calitile cerute de pia i reale
posibiliti de dezvoltare

8.2.Piaa
8.2.1. Cercetarea proprie

Marea majoritatea tehnicelor cercetrii de pia necesit mult timp i


cunotine speciale de marketing.
De aceea am recurs la o tehnic mai simpl care ne-a permis ns s
culegem un volum suficient de informaii. ntr-o prim etap am identificat
piaa creia vrem s ne adresm. Am discutat i ne-am consultat cu colegii,
cadre didactice, cercettori i specialiti chimiti i clieni poteniali. Am
ajuns la concluzia c produsul nostru este fezabil i c va avea succes

178

8.2.2. Dimensiunea pieei.

Mrimea i compoziia cererii efective

n urma cercetrii ntreprinse n cadrul proiectului de management


apreciem c produsul este cerut att pe piaa intern (70%) ct i cea
extern (30%).

Estimarea cererii pe durate de via a produsului.

Timpul afectat elaborrii proiectului de diplom nu ne-a permis o


evaluare a duratei de via a produsului. Din documentarea n literatura de
specialitate apreciem c cel puin 2 ani piaa va absorbi cantitatea de
40000t/an

8.2.3. Programul de vnzri

Politica de distribuie

Distribuia se va face :
179

40% reea proprie


60% prin intermediari
Politica de pre

Preul produsului se va stabili pe baza costurilor i profitului


planificat. Dac va exista o concuren slab iar cererea va fi ridicat este
posibil ca dup asa luni s cretem preul.
n cadrul politicii de preuri vom practica:
pre de lansare, practicat la lansarea produsului pe pia. Va fi mai
mic dect preul pieei;
pre unic, fixat pentru cumprtori care vor cumpra de la noi
produse n aceeai cantitate anual;
pre flexibil fixat pe baz de negociere;
pre de lider, adoptat dac firma va atinge o poziie dominant pe
pia.

Comisioane, reduceri de pre acordate.

Politica de preuri practicat include i acordarea unor reduceri de


pre i a unor faciliti dup cum urmeaz:
reduceri de pre pentru vnzarea unor cantiti mari sau plata cach;
bonificaii pentru clienii care pot face reclam produsului nostru;
reducerii de preuri pentru salariaii ntreprinderii;
reduceri de preuri pentru cei care cumpr anual de la noi produsul.

180

Servicii i faciliti dup vnzare

Avnd n vedere specificul produsului nostru apreciem c nu este


cazul s acordm facilititi dup vnzare.

8.2.4. Estimarea veniturilor din vnzri

Preul de vnzare este de 72800 lei/kg


Producia preconizat a se obine este 3,84107 kg/an
Veniturile din vnzri vor fi: 3,84107 72800 = 2,8 1012 lei/an

8.2.5. Estimarea costurilor de vnzare

Costurile de vnzare sunt formate din cheltuieli pentru comisoane,


reclame, pregtirea vnzrilor etc. Un calcul estimativ arat c vor fi
cuprinse ntre 0,51% din preul produsului.

8.2.6. Estimarea costului de distribuie

Costul de distribuie este format din costul de ambalare i


comisioane.
Reprezint 0,20,5% din preul produsului.
181

8.3. Programul de producie


8.3.1. Descrierea procesului de producie

Schema bloc este prezentat n capitololul III punctul 4.

8.3.2. Structura de producie

Este prezentat n figura 8.1.

182

NTREPRINDEREA
ACETON S.A.

Secii de
baz

Secii
auxiliare

Laboratoare

Secii
deservire

De cercetare

De control

Depozitare

8.3.3.
Transportuiri

Secia de reparaii

Secia S2

Secia S1

Fig. 8.1. Structura de producie

Caracterizarea procesului de producie

183

Caracterizarea procesului de producie este prezentat n tabelul 8.2.

Tabelul 8.2.Caracterizarea procesului de producie


Nr crt.

Caracteristici

Valori

Caracteristici de calitate
1

Felul procesului

continuu

Tipul producie

mas

Destinaia produselor

Intern 70%, extern 30%

Factorii care influeneaz organizarea


produciei.

-natura materiei
primei ;
-natura procesului
tehnologic ;
-natura produsului finit.

8.3.4. Caracteristici de calitate

Sunt prezentate n tabelul 8.3.

Tabelul 8.3. Caracteristici de calitate

184

Funcionale
Tehnice

economice

Psihosenzoriale

Pre produs

Lichid incolor,
volatil, cu miros
eteric

De
disponibilitate

t.f.= 57,8C
masa molecular 58,
densitatatea la 20C
este 869kg/m3
- puritate: 99.9% min
- apa: max 0,3 %
- livrare: n ambalaje
metalice, sticl sau
plastic, produs
inflamabil

72800lei/kg

Termen de
valabilitate
3 ani

8.4. Capacitatea de producie


8.4.1. Calculul capacitii de producie

Este prezentat n tabelul 8.4.

185

K = 8,88m3
P
40000 103
kg
Ii =
=
= 568,75 3
K t 8,88 330 24
m h
C p = K Ii I e =

8,88 568,75 330 24


t
= 40000
1000
an

P- producia anual;
K- caracteristica de lucru;
t - timpul de lucru.

Tabelul 8.4. Calculul capacitii de producie


Utilaj de baz
conductor

Caracteristica
de lucru
K

Indicatorul
de utilizare
intensiv

Indicatorul
de utilizare
extensiv

Ii

Ie

[kg/m3 h]

[zile]

568,75

330

[m ]
Reactor de
scindare a
hidroperoxidului
de cumen

8,88

Capacitatea
de producie
Cp

[t/an]

40000

186

8.4.2. Motivarea alegerii valorii Cp

Am stabilit pentru Cp o valoare de 40000t/an avnd n vedere profitul


obinut i cererea foarte mare care exist pe pia.

8.5. Materii prime i materiale. Utiliti.

Necesarul de materii prime i materiale i necesarul de utiliti este


determinat n capitolul VI. punctul 2.

8.6. Condiii locale.


8.6.1. Amplasament.

Pentru determinarea amplasamentului intreprinderii folosim metoda


Electre.

Considerm c intreprinderea ACETON S.A. poate fi amplasat n


urmtoarele localiti :V1(Iai), V2(Suceava), V3(Bacu),V4(Borzeti)
Amplasarea n aceste localiti poate fi judecat dup urmtoarele
criterii :
C1- apropierea de sursa de materii prime ;
C2- asigurarea cu for de munc calificat ;
C3- gradul de poluare a atmosferei ;
Analiznd cele 4 variante din punct de vedere a celor 3 criterii, se
obine matricea aprecierilor calitative aij.
187

V1
V2
V3
V4

C1
B
S
F.B.
F.B.

C2
F.B.
S
S
F.B.

C3
F.B
B
S
B

Transformm matricea aij n matricea utilitilor prin acordarea pentru


F.B. = 1 ; B = 0.5 ; S = 0.
Coieficienii de importan sunt trecui n ultima linie din matricea aij..
C2
1
0
0
1
0.4

C1
0.5
0
1
1
0.1

V1
V2
V3
V4
Kj

C3
1
0.5
0
0.5
0.5

Pentru alegerea variantei optime parcurgem urmtoarele etape :


a) calculul indicatorului de concordan
1
C(Vg , Vh ) =
K j ( se face pentru agj*ahj*)
Kj
Rezultatele se trec ntr-un tabel cu attea linii i coloane cte variabile
avem. Pe diagoanal nu avem valori.

V1
V2
V3
V4

V1
X
0
0.1
0.5

V2
1
X
0.5
0.9

V3
0.9
0.9
X
0.9

V4
0.9
0.5
0.1
X

b) calculul indicatorului de concordana

188

0, a hj < a gj

d (V g ,Vh ) = 1

max a gi a hj
d

(pentru ahj*agi*)

V1
X
1
1
0.5

V1
V2
V3
V4

V2
0
X
0.5
0

V3
0.5
1
X
0

V4
0.5
1
1
X

c) alegerea variatei optime


Se calculeaz matricea diferenelor
= C(Vg ,Vh ) d(Vg , Vh )
Rezultatele se trec n tabelul de mai jos :

V1
V2
V3
V4

V1
X
-1
-0.9
0

V2
1
X
0
0.9

V3
0.4
-0.1
X
0.9

V4
0.4
-0.5
-0.9
X

1.8
-1.6
-1.8
1.8

Cea mai mare din sum ne d varianta optim. Varianta aleas este
V4(Borzeti)
Amplasarea ntreprinderii pe teritoriu localitii

Instalaia de obinere a acetonei va fi amplasat pe platforma


industrial din localitatea Borzeti deoarece aceast soluie permite
acoperirea din punct de vedere a alimentrii cu energie electric, termic,
ap, canalizare, deservire feroviar i rutier.
189

8.6.2. Organizarea transportului intern

Proiectarea obiectivelor transportului intern

a) reducerea cheltuielilor de transport ;


b) mecanizarea i automatizarea transportului intern ;
c) utilizarea unor trasee de transport scurte fr ncruiri sau
ntoarceri.
Identificarea transporturilor interne din cadrul seciei

n cadrul seciei au loc urmtoarele categorii de transporturi :


transportul materiei prime de la depozit la secie i a produsului finit
de la secie la depozit. Se face cu ajutorul electrocarelor ;
transportul din interiorul secie se face prin conducte de la loc de
munc la altul ;
transportul informaiilor se realizeaz prin transmitere direct sau cu
ajutorul unor supori informaionali (rapoarte de tur, note de predare
la magazie etc).

8.6.3. Organizarea depozitrii

Proiectarea obiectivelor activitii de depozitare


asigurarea integritii materiilor prime depozitate;
amplasarea raional a utilajelor n depozite;
utilizarea optim a suprafeei de depozitare.

Alegerea amplasamentului depozitelor

190

Amplasarea depozitelor este prezentat n panul general de organizare


al ntreprinderi (figura 8.2.)

Depozit materii prime

Depozit produs finit

Serviciul CTC

Depozit ambalaje

Secia de obinere a
cumenului

Atelier
reparaii
Pavilion
administrativ

Secia de obinerea
acetonei

Cantin

Cabinet
medical

Pavilion
cercetare

Poart

Fig. 8.2.. Amplasarea depozitelor


Proiectarea fluxului de materiale n depozit

Se propune ca variant de flux pentru depozitul de materii prime


varianta cu traseu liniar (figura 8.3.).

Intrare

Expediie

Fig. 8.3. Varianta cu traseu liniar fluxului pentru depozitul de materii prime

Avantaje :
utilizarea optim a spaiului de depozitare ;
deplasarea materialelor se face ntr-o succesiune logic fireasc;
191

nu exist ntoarceri i ncruciri de fluxuri.


Dezavantaj
exist posibilitatea apariiei unor aglomerri de flux de material.

8.7. Resursele umane


8.7.1.Necesarul de personal

Planificarea forei de munc este prezentat n figura 8.4.. Pentru


proiectarea necesarului de for de munc folosim urmtoarea legend(tabel
8.5.) :

Tabelul 8.5. Legenda simbolizrii locurilor i zonelor de munc


Brbai

Funcii (F)

Femei

Studii (S)
F. de execuie
S. elementare

S. medii

S. superioare

F. de
conducere
S. medii

192

S. superioare

Deasupra simbolului se trece numrul de persoane cu cifre arabe iar


n dreapta simbolului numrul de schimburi cu cifre romane.

193

Fig. 8.4. Planificarea forei de munc


TABLOU DE COMANDA
1

I, II, III

HALA DE PRODUCTIE
1
I, II, III

I, II, III

alchilare
2

2
I, II, III

I, II, III

I, II, III

I, II, III

I, II, III

I, II, III

2
I, II, III

concentrare

racire

oxidare

scindare
2

neutralizare

I, II, III

1
I

I, II, III

1
I

I, II, III

I, II, III

I, II, III

I, II, III

I, II, III

I, II, III

distilare

I, II, III

1
I

I
1

3
I, II, III

magazie pentru
materie prima

laborator

3
I

birou de
conducere

4
I, II, III

calculator

I, II, III

atelier reparatii

camera de relaxare

magazie
produs brut

194

sef de sectie coordonator

sef sectie
schimb A

inginer chimist

maistru chimist

operatori
chimisti

M. tablonist

operatori
tablonisti

sef sectie
schimb B

sef sectie
schimb C

inginer chimist

inginer chimist

maistru chimist

M. tablonist

maistru chimist

M. tablonist

operatori
chimisti

operatori
tablonisti

operatori
chimisti

operatori
tablonisti

inginer
tehnolog

inginer sef
laborator

laboranti

ing. sef de
instalatie

maistru
mecanic

ing.
calculator

programator

psiholog

mecanici

magazioner

Fig. 8.5. Organigrama

195

196

8.7.2. Fondul de salariu i salariu mediu

Calculul fondului de salariu lunar este prezentat n tabelul 8.6.

Tabelul 8.6. Calculul fondului de salariu lunar


Nr/sch

Nr. sch.

Total nr.

Salariu
mediu
/lun

Fond de
salariu
lunar

40 106

40 106

Sef de
schimb

35 106

105 106

Ing.
tehnolog

35 106

35 106

Ing. ef
instalaie

35 106

35 106

Ing. calc.

35 106

35 106

Ing. chim.
de schimb

30 106

90 106

.ing. ef
laborator

30 106

30 106

Maistru
chimist

25 106

75 106

Maistru
Tablonist

25 106

75 106

Laborani

25 106

225 106

Funcia

Sef de secie
coordonator

197

Maistru
mecanic

25 106

75 106

Programator

25 106

225 106

(Operatorii
chimiti de pe
o faza se
nmulesc cu
nr de faze)

10 106

420 106

10 106

210 106

Operatori
chimiti

Total = 42
Operatori
tabloniti

(Operatorii
tabloniti de
pe un tablou
se nmulesc
cu nr de
tablouri)

Total = 21
Mecanici

12

10 106

120 106

Psiholog

7 106

7 106

Magazioner
materii
prime

5 106

5 106

Magazioner
produs brut

5 106

5 106

Total

116

1,81 109

1,81 109
lei
Sm =
= 1,56 107
116
luna

8.7.3. Programul de lucru propus


198

Numrul de schimburi
Se va lucra n trei schimburi. Nu se vor efectua ore suplimentare cu
excepia cazurilor de for major sau pentru alte lucrri urgente destinate
prevenirii producerii unor accidente sau nlturrii consecinelor acestora.

Durata unui schimb


Durata timpului de lucru este 8 ore /zi pentru fiecare salariat. Repartizarea
programului de lucru se face astfel:
6 14 schimbul I
14 22 schimbul II
22 6 schimbul III

Numrul de zile libere pe sptmn


Numrul de zile libere pe sptmn este de 2 zile

8.7.4. Condiii de munc propuse

Condiiile de munc sunt prezentate n tabelul 8.7.

Tabelul 8.7. Factorii de ambia fizic i psihic


199

Nr.
crt.

Valoare
Factori

U.M

Hala idustrial

Tablou de
comand

-temperatura;

1426

1618

-umiditatea;

4060

4060

cm/s

1540

15

conf. N.P.M.

General 300

General i
local

Microclimat:

-viteza aerului
-noxe.

Iluminat

luxi

200500
3

Cromatica funcional:
-perei;

gri deschis

crem

-plafon;

alb

alb

gri deschis

maro

albastru deschis

bej nchis

-pardoseal;
-ui i pervazuri;
-utilaje;

gri

-fond pentru tablou de


comand;
-mobilier.
4

Cromatica pentru securitate:


-conducte.

verde metal
havan
Ap-gri;

havan
.

Gaze nocive-galben.

200

Zgomot

db

70(pentru frecven
medie)

Pn la 70
pentru
frecvena
medie

Muzic funcional

Emisiuni de 4 reprize distribuite astfel:


-1015 nainte i dup nceperea
schimbului;
-15nainte i dup mas;
-20-nainte de sfritul schimbului.

8.8. Engineering

Motivarea alegerii variantei tehnologice

Motivarea alegerii variatei tehnologice este prezentat n capitolul III,


punctul 3.

Descrierea tehnologiei adoptate

Descrierea tehnologiei alese este prezentat n capitolul III, puntul 4.


201

Costul investiiei

Pe baza documentaiei n legislaia economic i a calculelor fcute n


cadrul proiectului de management estimm costul investiiei la 21 miliarde lei din
care 12,6 miliarde lei pentru construcii montaj (60% din total)

Durata de realizare a investiiei

Durata de realizare a investiiei este de 2 ani

Ealonarea pe ani a investiie

anul I 60%
anul II 40%

8.9. Calculul costului

Calculul costului unitar

Costul unitar reprezint toate cheltuielile care se fac pentru fabricare unei
uniti de produs. Calculul costului de producie se face pe articole de
calculaie.(tabel 8.8.)

202

Tabelul 8.8. Calculul costului unitar


Articole de calculaie
U.M.

Norma de
consum

Pre unitar

Valoarea

lei/U.M.

lei/t

1.Materii prime i
materiale directe.
- benzen

kg

1,72

6075

10449000

- propen

kg

0,99

6534

6468660

Total materii prime

2,71

16917660

2.Utilitai tehnologice
directe.
- ap tehnologic
- energie electric
- abur

m3

0,079

515.000

10685000

kWh

0,477

2000

940000

Gcal

0,074

13.500

576991,38

Total utiliti
3.Cheltuieli cu munca
vie.
4.CIFU

12015991,38
lei/t

4680

lei

4585599,13
203

5.CGS

lei

1374000

6.Costul de secie

lei

51759599,13

7.CGI

lei

2070383,96

8.Costul ntreprinderii

lei

57829983,10

9.Cheltuieli de
desfacere

lei

10.Cost complet

lei

57829983,10

11.Profit

lei

15000000

12.Pre

lei

7,28 107

8.10. Bugetul

Trei elemente ale bugetului sunt importante n acest capitol al studiului de


fezabilitate:

1.Cheltuielile n primele 6 luni de funcionare


57829983,10

40000
lei
= 1,92 1011
12
luna

1,92 1011 6 = 1,157 1012

lei
6luni

2.Veniturile n primele 6 luni.


204

7,28 107

40000 6
lei
= 1,45 1012
12
6luni

3. Profitul n primele 6 luni


15 106

40000
lei
6 = 3 1011
12
6luni

8.11. Analiza economic

Indicatorii economici sunt trecui n tabelul 8.11.1.

Tabelul. 8.9. Indicatori economici


Indicatori tehnicoeconomici

U.M.

Valoare

1. Cifra de afaceri

lei

2,491012

2. Producia marf
anual

lei/an

2,9 1012

3.Nr. total de salariai

116

4.Productivitatea
muncii

lei/sal

2,5 1010

5.Fond salarii anual

lei/an

2,17 1010

6.Salariul mediu

lei/sal

1,87 108

7.Rentabilitatea

25,73

8.Durata de recuperare
a investiiei

ani

205

9.Nr.de locuri de munc


nou create

10

8.12. Analiza de risc

n activitatea intern a intreprinderii riscurile se pot datora:


tehnologia s nu asigure calitatea stabilit;
incapacitatea temporar de lucru a unor muncitori;
uzura moral prematur a utilajelor;
dereglri n aprovizionarea locurilor de munc;
ntreruperea energiei electrice.
Dintre factorii de risc extrem menionm:
greve;
modificarea legislaiei.

8.13. Proiectarea managementului ntreprinderii

Misiunea ntreprinderii
Suntem o ntreprindere specializat n fabricarea acetonei ca urmare a unei
dotri tehnice moderne, a unui management performant i a orientrii personalului
nostru spre inovare creativitate i performan.
Prima noastr preocupare este de a satisface cerinele clienilor privind
caliatatea acestui produs i de a ne extinde ct mai mult att pe plan naional ct
i pe plan internaional.

Obiective globale
206

creterea productivitii muncii cu 5% n anul 2006;


angajarea de ingineri chimiti absolveni al facultii de chimie
industrial;
satisfacerea salariailor ;
organizarea de cursuri de instruire pe probleme de specialitate pentru toi
angajaii ;
Strategia general
Prin managementul practicat dorim s devenim liderii pe pia cu produsul
fabricat.

Demultiplicarea obiectivelor generale pe cele 4 domenii de activitate ale


inteprinderii.

Obiective pe domeniul cercetrii :


alocarea de fonduri pentru cercetare, cel puin la nivelul
concurenii;
amgajarea de cercettori numai pe baz de competen;
dotarea punctelor de documentare;
organizarea de cursuri pe probleme de specialitate pentru toi
cercettorii inteprinderii;
organizarea de ntlniri cu ali cercettori de la alte ntreprinderi
specializate n fabricarea aceluiai produs.
Obiective pe domeniul producie :
informatizarea procesului tehnologic;
efectuarea reparaiilor la timp i de calitate;
asigurarea unor condiii de munc corespunztoare;
asigurarea unui anumit timp noilor angajai s se obinuiasc cu
aparatura din inteprindere;
cutarea unor soluii mai profitabile pentru prelucrarea
reziduurilor rezultate n procesul de producie;
207

obinerea unui produs de calitate care s atrag ct mai muli


clieni;
cumprarea de echipamente de munc de rezerv.
Obiective pe domeniul resurselor umane :
salarizarea n funcie de rezultate;
elaborarea de planuri de carier pentru specialiti i manageri;
plata salariilor la timp;
un program de instruiere mai bun n ceea ce privesc normele de
protecie a muncii;
o dotare modern a cabinetului medical al inteprinderii;
asigurarea unor bilete de tabr pentru o parte din salariai;
elaborarea unor trguri de munc avnd drept scop angajarea de
for de munc tnr.
Obiective pe domeniul comercial :
cumprarea de mijloace de transport mai moderne;
angajarea de oferi cu experient;
construierea unor spaii de depozitare ncptoare ;
cumprarea de materii prime de calitate cu cheltuieli ct mai
mici;
cucerirea a 2 piee n 2006 pe plan intern ;
efectuarea de studii de pia n 2006 pentru piaa intern
Metoda de conducere propus [16]
Metoda de conducere aleas este pe baz de obiective
Aceasta a fosta elaborat n anul 1950 de ctre americanul Drunker. Se
recomand pentru inteprinderi cu un nalt ritm al schimbrilor. La baza metodei
se afl principiu: eficiena ntreprinderii depinde de ntreptrunderea
obiectevelor sale cu obiectivele subdiviziunilor componente (secii,
compartimente).
Etapele de aplicare al metodei sunt:

208

stabilirea obiectivelor fundamentale stabilirea obiectivelor


ncepe cu activitatea de producie apoi vnzare i continu cu
celelalte activiti;
elaborarea programelor de activitate a clendarelor de
termene, a bugeturilor de venturi i cheltuieli se face pe
intreprindere i pe fiecare subdiviziune organizatoric;
adaptarea subsistemului decizional, informaional i structural
la cerinele realizrii obiectivelor;
evaluarea realizrilor i recompensarea personalului.

CAPITOLUL IX
209

MSURI DE PROTECIE A MUNCII I P.S.I.

Puternica dezvoltare a industriei chimice necesit cunoaterea detailat a


instruciunilor pentru manipularea i ngrijirea corect a utilajului chimic
tehnologic, conducerea procesului de producie, precum i cunoaterea
normelor de tehnica securitii i protecie muncii n sectoarele respective de
activitate.
De importan deosebit este cunoaterea diferitelor influene pe care le
exercit substanele chimice ce intervin n procesul de tehnologic, conducerea
procesului de producie, precum i cunoaterea msurilor de protecie i a celor
de prevenire pentru evitarea imbolnvirilor profesionale i asigurarea condiiilor
optime de desfurarea a producie.
n sinteza fenolului i acetonei trebuie cunoscute aciunile exercitate
asupra omului de propen, benzen, cumen, fenol i aceton.
Propena sunt posibile intoxicaii cu propen n cazul deteriorrii
aparatului. Este puin mai toxic dect etena pentru sistemul cardiovascular.
Modificrile metabolismului sunt mai puin pronunate dect n cazul
etenei. Insuficiena de oxigen provoac narcoz.
Benzenul este o substan foarte periculoas pentru organism. Sub
aciunea concetraiilor mari de vapori de benzen se constant n primul rnd
aciunea exercitat de acesta asupra sistemului nervos central. n cazul unei
aciuni rapide i repetate a concetraiilor mici, se constat o influen asupra
sngelui i asupra organelor hematopice.
Benzenul lichid irit destul de puternic pielea. n cazul unor concentraii
mici, se constant de obicei, o stare de excitaie, asemntoare cu cea alcoolic,
apoi somnolen, astenie general, ameeli, greuri, vrsturi, pierderea

210

cunotinei. Respiraia este la nceput accelerat, apoi ncetinit. Pielea i


mucoasele sunt palide.

Dispozitive de protecie
n cazul concetraiilor mici, masca de gaz filtrant, se folosete 30 min. la
concentraii de 10mg/l.
n cazul concetraiilor ridicate se pot folosi mti de gaze izolante sau
respiratoare.
Primul ajutor n cazul intoxicaiilor cronice, tratamentul dup mutarea
muncitorului la un alt loc de munc, const ntr-o alimentaie boagat cu
vitamine. n cazul anemiilor foarte grave, se va proceda la o transfuzie imediat
care va fi repetat la nevoie. La tratamentul unui caz anemic nsoit de febr
provocat de benzen se menioneaz administrarea cu succes a preparatelor
sulfamidice.
Se propune tratamentul intoxicaiilor cronice cu Na2S2O3, penicilin.
Intoxicaiile cronice pot fi evitate prin controlul concentraiei benzenului n aer,
etaneitatea aparaturii, ventilaie, vaporii de benzen sunt mai grei dect aerul.
Fenolul - prin aciunea sa atac sistemul nervos central, prezint o aciune
iritant local, puternic, provoac arsuri. Aciunea general a fenolului se
manifest prin ameeli, astenie, transpiraie, pulsul este slab i accelerat.
n cazul intoxicaiilor cronice se irit cile respiratorii, apar tulburri
gastrice, greuri, vrsturi, insomnii. Aciunea local nu depinde att de
concetraia soluiei, ct de durata aciunii de suprafaa de contact, astfel nct
iritarea i chiar anestezia pielei pot fi provocate de o soluie de 23% fenol.
Pe locul de aciune se simt imediat nepturi, sau amoriri, pielea se
albete i formeaz riduri, iar peste cteva zile epiderma se cojete. Dc nu se
face splarea, apare cangren.

Dispozitive de protecie individual


211

mbrcmintea de protecie individual trebuie s fie din pnz deas,


mnui de cauciuc, orturi i nclminte de cauciuc. n cazul n care
mbrcmintea este udat cu fenol, muncitorul trebuie scos imediat din
producie, chiar atunci cnd starea general pare a fi bun. Toat mbrcmintea
trebuie schimbat.
Msuri preventive constau n mecanizarea fabricrii fenolului, ventilaiei.
La plecarea de la locul de munc muncitorul trebuie s-i schimbe obligatoriu
mbrcmintea care se va spla ct mai des. n secie trebuie s fie alcool pentru
splarea pielii n locurile atinse de fenol.
Acetona la om concentraia de 22mg/l timp de 15 minute provoac
iritaii importante n faringe. Concetraia de 3mg/l nu provoac un efect
important la o aciune de 1 minut. La inhalarea acetonei n concentraie de
1,2mg/l timp de 35min se observ iritaia ochilor, nasului, i laringelui. Mai
apar: lacrimare, stranut, tuse, ameeli, cefalee, somnolena, anorexie, greuri,
varsaturi. Scoaterea din mediul toxic este suficienta pentru dispariia
fenomenelor. La inhalarea intr-o cantitatea mai mare, intoxicatul prezinta sete,
ameeli, greuri, vrsturi, salivaie, cefalee, tahicardie, tendin la colaps, com.
Pot aparea contracii ale musculaturii feei, extremitilor sau convulsii, mioz,
respiraie tip Kussmaul.
La intoxicaia prin ingerare apar rapid vrsturi, diaree sanguinolen,
hiperglicemie moderat, uneori hipoglicemie
Tratament: nu exista antidot specific.
- Se face spltura gastrica; i se administreaza purgativ salin (30g sulfat de
sodiu) cnd spltura nu este posibila.
- Se provoaca vrsturi (2-3 lingurie de sare la un pahar de ap caldua se dau
intoxicatului, pentru ingerare).
- Se opresc convulsiile cu fenobarbital sau clordelazin.
- Se combate colapsul i se face reechilibrarea hido-electrolitic i acido-bazic.
- Se administreaz oxigen i se face respiraie artificial, la nevoie

Izopropilbenzenul n experienele cu doze mrite cumenul acioneaz


mai intens dect benzenul i toluenul. Narcoza se produce mai ncet i dureaz
212

mai mult. Poate produce anemia mortal n cazul inspirrii vaporilor si. Msurile
de protecie a muncii contribuie la evitarea accidentelor i mbolnvirilor
profesionale, la creterea productivitii nuncii, asigur securitatea deplin a
celor ce le aplic.

Protecia mpotriva incendiilor i exploziilor


Cauzele principale ale incediilor i exploziilor se datoresc pe de o parte
nerespectrii parametrilor tehnologici, lipsei de de instructaj, lipsei de atenie.
Exploziile pot fi provocate de depirea instantanee a limitei de rezisten
a pereilor vaselor, produs de presiunea gazelor sau a vaporilor. Ele mai pot fi
provocate de aciunea unei flcri a unui corp incandescent, a unei lovituri,
frecri.
ncendiul izbucnete ca urmare a depozitrii n secie a unor substane uor
inflamabile sau explozive care depesc cantitile admise, precum i a
depozitrii lor necorespunztoare la ambalaje deteriorate lng surse de cldur
i lipsa lor de supraveghere. Cea mai frecvent cauz a aprinderii este flacra
direct produs de diferite surse.
Cldura degajat n cursul unor reacii puternic exoterme pot constituie o
surs de aprindere provocnd incendiul .
Incendiile mai pot fi produse deasemenea din cauza electricitii statice i a
descrcarilor atmosferice.
Msuri preventive. Pentru a cunoate msurile necesare care trebuie luate
n vederea prevenirii exploziilor i incendiilor din industria chimic, se impune
studierea amnunit a tuturor locurilor de munc din punct de vedere al
posibilitii de izbuncnire a incendiilor i exploziilor spre a putea lua msuri.
Pentru prevenirea incendiilor sunt necesare urmtoarele msuri generale:
evitarea sau reducarea substanelor combustibile;
evitarea sau reducerea surselor de cldur;
evitarea sau reducarea oxigenului, aerului, sau a substanelor cu
coninut mare de oxigen;
213

mpiedicarea contactului substanelor explozive cu sursa de cldur;


controlul permanent al surselor de cldur.
]Aceste msuri se aplic dup caz, innd seama de pericolele existente la
locurile de munc respective. [17]

214

BIBLIOGRAFIE

1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.
10.
11.
12.
13.

Albu C. D., Brezeanu., M. Enciclopedie de chimie, Ed. Enciclopedic,


Bucureti 1974.
Cristian Gh., Horoba E., Murean E., Proiectarea reactoarelor chimice.
ndrumar de proiectare, Editura Performantica, Iai 2005.
Dumitriu Emil, Oprea S, Tehnologii moderne de prelucrare a
hidrocarburilor aromatice, I.P. Iai 1992.
Lupuor Gh., Meric E., Gorea C., Gorduza V., Ingineria sintezei
intermediarilor aromatici, vol I, Ed.Tehnic, Bucureti 1977.
Mcri V. Ingineria derivailor etenei i propenei, vol II Ed. Tehnic,
Bucureti 1987.
Neniescu C. D., Chimie organic vol II, E.D.P. Bucureti.
Niac Gavril i colab., Formule, tabele, probleme de chimie fizic, Ed. Dacia,
Cluj-Napoca, 1984
Oprea S., Dumitriu E., Tehnologie chimic organic. ndrumar de laborator,
I.P. Iai 1984.
Oprea S., Dumitriu E., Tehnologie chimic organic. Procese fundamentale,
I.P. Iai 1984.
Oprea S., Dumitriu E., Tehnologie chimic organic. Materii prime pentru
industria chimic organic de sintez I.P. Iai 1984
Pavlov K. F., Romankov P.G., Noscov A.A., Procese i aparate n ingineria
chimic, Ed.Tehnic, Bucureti 1981.
Srghie Ioan i colab., Chimie analitic calitativ, I.P. Iai 2000
Tataru L. V M., Scutaru D., Compui cu funciuni monovalente, Editura
Dan, Iai-Romania. 1997.
215

14.
15.
16.
17.

Tudose Radu i colab., Fenomene de transfer i utilaje n industria chimic.


ndrumar de proiectare, I.P. Iai.
Ungureanu S., Petril C., Automatizarea proceselor n industria chimic,
Iai 2001.
Voicu Monica, Lumini Lupu, ndrumar pentru proiect la disciplina
organizarea i conducerea ntreprinderei chimice, Editura I.P. Iai 1920.
Norme departamentale de protecie a muncii, Ministerul Industriei
Chimice, 1968.

216