Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
INTRODUCERE
CUPRINS
I Noțiuni introductive 2
II Sistemul periodic al elementelor, clasificarea elementelor, clasificarea şi nomenclatura 5
substanţelor chimice anorganice
III Structura compuşilor anorganici. Legături chimice. Rețele atomice şi moleculare. 12
IV Reacții chimice 29
V Viteza de reacție. Echilibrul chimic. 41
VI Energia chimică şi energia termică. 46
VII Dizolvarea. Solubilitatea. Soluții.Coloizi 51
VIII Compuşi organici-generalități 60
IX Hidrocarburi 68
X Compuşi organici cu funcţiune simplă. Compuşi organici cu funcțiuni mixte. 88
Evaluare
Tip activitate Criterii de evaluare Metode de evaluare Pondere din nota finală
1. Curs (C) - corectitudinea Examen-test tip grilă 80%
cunoştinţelor
- caracterul complet al
cunoştinţelor
- utilizarea vocabularului
de specialitate
2.Laborator (L) - gradul de operare cu Evaluare pe parcurs 20%
cunoştinţele dobândite
- deprinderea de utilizare
a cunoştinţelor dobândite
la rezolvarea
problemelor cu caracter
teoretic / aplicativ
- utilizarea vocabularului
de specialitate
- gradul de realizare a
sarcinilor de lucru
1
A.Fodor, Notițe de curs şi seminar- Chimie generală
I.NOŢIUNI INTRODUCTIVE
Tot cea ce ne înconjoară şi acţionează asupra simţurilor noastre se numeşte materie. Materia este o
realitate obiectivă existentă independent de conştiinţa noastră. Materia se găseşte în permanentă
transformare, în continuă mişcare.
Diversitatea de fenomene care se observă în natură reprezintă diferite forme de mişcare ale
materiei. Nu există materie fără mişcare şi nici mişcare fără materie.
Formele de mişcare ale materiei (căldura, lumina, electricitatea, magnetismul, transformările
chimice, procesele vitale) sunt calitativ deosebite şi au caracterul lor specific, fapt care nu exclude însă
transformările unor forme de mişcare în altele ca de exemplu: transformarea energiei mecanice în energie
termică, transformarea energiei chimice în energie electrică şi invers, etc.
Materia în mişcare se schimbă încontinuu, dar nu poate fi nici distrusă nici creată, având o existenţă
veşnică în timp şi în spaţiu. În practică nu avem de a face cu materia în general ci cu forme concrete ale
acesteia. Fiecare formă concretă a materiei ca de exemplu: apa, lemnul, aerul este constituită din substanţe
chimice.
O substanţă chimică se caracterizează prin două proprietăţi esenţiale: omogenitate şi compoziţie
constantă.
Astfel lemnul, betonul, oţelul sunt heterogene, sunt alcătuite din mai multe componente - nu pot fi
numite substanţe.
Omogenitatea singură nu este suficientă pentru a defini o substanţă, aliajele de exemplu sunt
omogene dar nu au o compoziţie constantă deoarece sunt constituite din mai multe metale. Apa, fierul, sulful
sunt însă substanţe deoarece compoziţia lor este întotdeauna aceeaşi.
În funcţie de compoziţia lor chimică substanţele se împart în elemente şi combinaţii chimice.
În natură există o mare diversitate de substanţe care se caracterizează prin anumite proprietăţi ca:
densitate, culoare, punct de topire, punct de fierbere, formă cristalină, duritate, conductibilitate termică şi
electrică.
În natură rareori întâlnim substanţe pure, în majoritatea cazurilor substanţele se găsesc în
amestecuri. Astfel de exemplu apa naturală conţine totdeauna dizolvată o mică cantitate de săruri minerale.
Când una dintre substanţe dintr-un amestec se găseşte în cantitate predominantă, întregul amestec poartă
numele ei.
La amestecarea a mai multe substanţe proprietăţile substanţelor componente rămân aceleaşi.
Spre deosebire de amestecare în cazul combinării a două sau mai multe substanţe rezultă substanţe
noi cu alte proprietăţi decât cele ale substanţelor iniţiale.
Atomul este cea mai mică parte dintr-un element chimic care păstrează proprietăţile acestuia.
Masa atomică a unui element este raportul dintre masa atomică a elementului respectiv si 1/12 din
masa atomică a izotopului 12C (unitatea atomică de masă). Masele atomice ale elementelor sunt trecute ȋn
tabele sau ȋn sistemul periodic al elementelor.
Mase atomice
2
A.Fodor, Notițe de curs şi seminar- Chimie generală
Substanţele care prin metode chimice obişnuite nu pot fi descompuse ȋn alte componente si nici nu
pot fi compuse din alte substanţe se numesc substanţe simple sau elemente.
După proprietăţile pe care le au elementele se ȋmpart ȋn metale si nemetale, dar există si elemente
care prezintă proprietăţi din ambele clase. Prin unirea a doua sau mai multe elemente ȋntr-o substanţă
compusă, acestea nu ȋsi păstrează proprietăţile elementare, substanţa nou creată având proprietăţi diferite de
cele ale componentelor elementare. Trebuie facută distincţia ȋntre substanţă simplă (H2) si elementul (H) din
care este formată.
Substanţele care rezultă prin combinarea a două sau mai multe elemente se numesc substanţe
compuse sau combinaţii. Prin descompunerea unei substanţe compuse pot rezulta elemente sau alte
substanţe compuse. În timp ce numărul substanţelor compuse este foarte mare numărul elementelor este
restrâns.
Molecula este cantitatea cea mai mica dintr-o substanţă care poate exista ȋn stare liberă si care
posedă proprietăţile substanţei respective.
De exemplu: Molecula de apă-este formată din 2 atomi de H legați de un atom de oxigen.
Masa moleculară a unei substanțe se calculează adunând masele tuturor atomilor componenți.
De exemplu:
Masa moleculară a H2O este: 2xMasa atomică a H + 12x Masa atomică a O=2x1+16=18 uam
Masa moleculară a H2SO4 este 2x1+32+ 4x16=98 uam
Structura şi reactivitatea substanțelor depinde de natura legăturilor chimice dintre elementele care o
constituie.
Orice aspect al materiei în mişcare care poate fi perceput de simţurile noastre, se numeşte fenomen.
Fenomenele prin care compoziţia chimică a substanţelor nu suferă schimbare se numesc fenomene
fizice, astfel de fenomene sunt de exemplu transformările de stare (evaporarea).
Fenomenele prin care substanţele îşi schimbă compoziţia lor chimică schimbându-şi totodată şi
proprietăţile se numesc fenomene chimice (reacţii chimice).
Fenomenele chimice sunt însoţite totdeauna de fenomene fizice, deoarece toate reacţiile chimice se
petrec cu absorbţie sau degajare de energie (calorică, luminoasă, electrică, etc.).
3
A.Fodor, Notițe de curs şi seminar- Chimie generală
De cele mai multe ori se recurge la experiment pentru a verifica anumite puncte de vedere sau
ipoteze care depăşesc cunoştinţele actuale. Dacă experienţa arată că ipoteza este adevărată, atunci
cercetătorii ordonează observaţiile într-un sistem unitar. Acest fel de generalizare se numeşte teorie.
Teoria constituie ansamblul de cunoştinţe pe baza cărora se interpretează faptele care aparţin unei
anumite categorii de fenomene. Când faptele experimentale vin în contradicţie cu ipotezele sau teoriile
existente, atunci este necesar să se procedeze la schimbarea şi perfecţionarea teoriei astfel ca ea să devină
mai cuprinzătoare sau mai precisă.
IMPORTANŢA CHIMIEI
Chimia este furnizorul de materii prime pentru toate celelalte activităţi productive, fiind în acelaşi
timp şi instrumentul de studiu şi de cercetare pentru o serie de alte ştiinţe cum sunt: biologia, geologia,
medicina, agricultura, etc., din aceste motive chimia ocupă o poziţie centrală în civilizaţia tehnologică
actuală.
4
A.Fodor, Notițe de curs şi seminar- Chimie generală
Gruparea elementelor ȋntr-o formă apropiată de cea cunoscută astăzi este opera catorva chimisti care au
observat periodicitatea anumitor proprietăţi si au reusit să ordoneze elementele cunoscute la acea dată
(secolul XIX). In 1863 un geolog francez A. E.
Beguyer de Chancourtois a ordonat elementele cunoscute pe o listă ȋn funcţie de masa atomică. Lista a
fost ȋnfăsurată pe un cilindru obţinandu-se astfel prima reprezentare 3D a sistemului periodic.
In acelasi timp, ȋn Anglia, chimistul de 32 de ani John A. R. Newlands a observat de asemenea că
grupele se repetă din 8 ȋn 8 elemente, denumind acest fenomen “regula octavei” prin analogie cu notele
muzicale. Societatea Engleză de Chimie a considerat această propunere ca fiind absurdă si munca acestuia a
fost ignorată timp de mai multi ani.
Chimistul rus Dimitrii I. Mendeleev 1868 si cel german Lothar Meyer 1869, lucrand independent, au
aranjat elementele cunoscute pe sapte coloane ȋn ordinea cresterii masei atomice. Cele doua sisteme sunt
similare, dar diferenţele subtile dintre ele sunt foarte importante. Intrucat Mendeleev a reusit publicarea cu
un an mai devreme, iar sistemul propus de acesta desi mai ȋndrăzneţ a reusit să se dovedească mult mai util,
a ramas ȋn istoria chimiei ca fiind cel care a creat sistemul periodic al elementelor.
In acest tabel se observă ȋn mod clar relaţia periodică dintre grupele chimice si ca o confirmare a
veridicităţii acestuia se observă căsuţele libere corespunzatoare elementelor ce ȋncă isi asteptau descoperirea.
Chiar dacă este vechi de aproape 150 ani, tabelul lui Mendeleev ȋncă seamană foarte mult cu cel pe care ȋl
folosim astazi.
5
A.Fodor, Notițe de curs şi seminar- Chimie generală
Sistemul periodic reprezintă practic baza pentru ȋnsusirea noţiunilor de chimie. Fiecare element are
un număr atomic (Z) si ȋn consecinţă o poziţie fixă ȋn sistemul periodic si de aici i se poate prezice
comportamentul chimic: cum va reacţiona cu alte elemente, ce fel de compusi va forma, si ce fel de
proprietăţi fizice va prezenta.
La baza sistemului periodic al elementelor stă legea periodicităţii proprietăţilor (lege ce recunoaste
observaţia empirică a variaţiei periodice a anumitor proprietăţi cu numărul atomic):
- configuraţia electronică a atomilor variază periodic odată cu cresterea numărului atomic Z;
- ȋn consecinţă toate proprietăţile atomice ce depind de structura ȋnvelisului electronic vor varia ȋntr-un mod
periodic.
Legea variaţiei periodice a proprietăţilor este o lege fundamentală a chimiei, dar tabelul periodic nu
reprezintă decat o ȋncercare de a aranja elementele astfel ȋncat periodicitatea să fie cat mai bine
exemplificată, ȋntr-o manieră folositoare. Orice aranjament al elementelor ce respectă ordinea cresterii
numarului atomic si grupează elementele ȋn funcţie de proprietăţile lor similare poate constitui o
reprezentare a sistemului periodic.
Două sunt principiile care stau la baza alcătuirii oricarui sistem periodic:
- elementele pot fi grupate ȋn funcţie de proprietăţile lor asemănătoare,
- fiecare element este unic si prezintă proprietăţi specifice, diferite de cele ale celorlalte elemente.
Spre exemplu, hidrogenul diferă de toate celelalte elemente prin proprietăţile lui, ceea ce a dat
nastere la disputa privind locul său ȋn tabelul periodic: deasupra metalelor alcaline sau deasupra halogenilor?
În realitate hidrogenul ar trebui reprezentat ȋn ambele locaţii, sau asa cum a devenit o obisnuinţă, are locul
lui special ȋn tabelul periodic.Probleme similare pot fi ridicate si ȋn cazul altor elemente.
Sistemul periodic folosit ȋn momentul de faţă este format din siruri orizontale, numite perioade, ȋn
număr de 7 si coloane verticale, numite grupe, ȋn număr de 18.
6
A.Fodor, Notițe de curs şi seminar- Chimie generală
Lavoasier este cel care ȋmpreună cu alţi trei chimisti francezi a pus bazele nomenclaturii chimice si a
schimbat multe din denumirile elementelor ȋn ceea ce cunoastem astăzi. Berzelius este cel ce a introdus
sistemul de abrevieri bazat pe simboluri (prima literă a denumirii elementului urmată eventual de o a doua).
Inaintea lui, Dalton a mai ȋncercat o reprezentare simbolică a elementelor dar bazata pe simboluri
geometrice.
Nomenclatura substanţelor anorganice diferă ȋn mod fundamental de nomenclatura substanţelor
organice, dar ȋn ambele cazuri pentru o bună ȋnţelegere a nomenclaturii trebuie ȋnţeleasă ȋmpărţirea acestora
ȋn clase distincte (de exemplu acizi, baze, săruri, oxizi etc pentru substanţele anorganice).
Substanţele simple poartă ȋntotdeauna numele elementului din care sunt formate (de exemplu
oxigen, hidrogen, clor etc).
7
A.Fodor, Notițe de curs şi seminar- Chimie generală
Acizii, conform teoriei Bronsted–Lowry, sunt acele substanţe care pot ceda protoni H+, iar bazele sunt acele
substanţe capabile să accepte protoni. In urma reacţiei dintre un acid si o bază rezultă o sare si apă.
Acizii se pot impărţi ȋn hidracizi si oxiacizi. Hidracizii sunt acei acizi care au atomul de hidrogen legat ȋn
mod direct de atomul nemetalic (e.g. HCl, H2S, HI etc).
Denumirea hidracizilor se realizează prin utilizarea cuvântului “acid” urmat de denumirea elementului +
sufixul -hidric:
HCl acid clorhidric
H2S acid sulfhidric
HF acid fluorhidric
HI acid iodhidric
Oxiacizii sunt acei acizi ȋn care atomul de hidrogen este legat de un atom de oxigen, acesta fiind la randul
sau legat de un atom central cu caracter nemetalic.
Denumirea oxiacizilor se realizează ȋn mod asemănător, prin utilizarea cuvantului “acid” urmat de
denumirea elementului + un sufix. In cazul ȋn care elementul central cu caracter nemetalic se poate afla ȋn
mai multe stări de oxidare, sufixul pentru starea minimă de oxidare va fi –os, iar pentru starea maximă de
oxidare va fi –ic.
H2SO3 acid sulfuros S.O. pentru S este +4
H2SO4 acid sulfuric S.O. pentru S este +6
H3PO4 acid fosforic S.O. pentru P este +5
H3PO3 acid fosforos S.O. pentru P este +3
Pentru elementele care nu au mai multe stări de oxidare se utilizează sufixul corespunzător starii maxime, –
ic (H3BO3 acid boric).
Exerciţii:
1.Denumiţi următorii acizi HNO3 si HNO2.
Răspuns: acid azotic, Acid azotos
2.Scrieţi formula corespunzătoare denumirii acid carbonic.
Răspuns:H2CO3
In cazul ȋn care elementul cu caracter nemetalic poate avea mai mult de două stări de oxidare pozitive ȋn
denumirea acidului se vor introduce si prefixe, -hipo pentru starea de oxidare minimă si –per pentru starea
de oxidare maximă.
HClO acid hipocloros S.O. pentru Cl este +1
HClO2 acid cloros S.O. pentru Cl este +3
HClO3 acid cloric S.O. pentru Cl este +5
HClO4 acid percloric S.O. pentru Cl este +7
Denumirea bazelor se realizează prin utilizarea cuvintelor “hidroxid de” urmate de denumirea elementului
sau ionului:
NaOH hidroxid de sodiu
Ca(OH)2 hidroxid de calciu
NH4OH hidroxid de amoniu
Dacă elementul poate avea mai multe stări de oxidare atunci denumirea se va face prin utilizarea cuvantului
“hidroxid” urmat de denumirea elementului + un sufix. In cazul ȋn care elementul este ȋn starea minimă de
oxidare va fi sufixul este –os, iar pentru starea maximă de oxidare sufixul va fi –ic.
Fe(OH)2 hidroxid feros S.O. pentru Fe este +2
Fe(OH)3 hidroxid feric S.O. pentru Fe este +3
Denumirea se poate realiza si asemănător cu cazul anterior prin indicarea stării de oxidare cu cifre romane ȋn
paranteze rotunde:
Fe(OH)2 hidroxid de fer(II) S.O. pentru Fe este +2
Fe(OH)3 hidroxid de fer(III) S.O. pentru Fe este +3
Exerciţiu: Denumiţi următoarele baze Al(OH)3 si Mg(OH)2.
Răspuns: hidroxid de aluminiu, hidroxid de magneziu
8
A.Fodor, Notițe de curs şi seminar- Chimie generală
Denumirea sărurilor se va face ȋn funcţie de provenienţa lor. Daca sarea provine de la un hidracid,
denumirea se realizează prin citirea numelui elementului care provine de la hidracid (anionul) + sufixul –ura
urmat de particula “de” si denumirea elementului (ionului) provenit de la bază (cationul).
NiCl2 clorura de nichel
MgS sulfura de magnziu
NH4Br bromura de amoniu
In cazul ȋn care cationul poate avea mai multe stări de oxidare, denumirea se va realiza ȋn acelasi mod si se
va indica starea de oxidare a cationului prin cifre romane ȋn paranteze rotunde:
FeCl2 clorura de fer(II) S.O. pentru Fe este +2
FeCl3 clorura de fer(III) S.O. pentru Fe este +3
Denumirea se poate realiza si prin citirea numelui elementului care provine de la hidracid (anionul) + sufixul
–ura urmat de denumirea elementului cationul + un sufix. In cazul ȋn care cationul este ȋn starea minimă de
oxidare va fi sufixul este –oasă, iar pentru starea maximă de oxidare sufixul va fi –ică.
FeCl2 clorura feroasă S.O. pentru Fe este +2
FeCl3 clorura ferică S.O. pentru Fe este +3
Exerciţiu:
1.Denumiţi următoarele săruri CuCl2 si CuI.
Răspuns: clorură cuprică, iodură cuproasă
Scrieţi formula corespunzătoare denumirii fluorură de calciu.
Răspuns: CaF2
In cazul ȋn care sarea provine de la un oxiacid denumirea se realizează citind numele elementului cu caracter
nemetalic care provine de la oxiacid + un sufix, urmat de particula “de” si denumirea elementului (ionului)
provenit de la bază (cationul). Dacă elementul care provine de la oxiacid este ȋn starea maximă de oxidare
sufixul va fi –at, iar dacă este ȋn starea minimă de oxidare sufixul va fi –it.
O altă modalitate de a memora modul ȋn care se realizează denumirea este sa se plece de la numele
oxiacidului si să se ȋnlocuiască sufixul specific acelui acid cu cel specific sării (HNO3 – acid azotic; NaNO3
– azotat de sodiu sau HClO4 – acid percloric;
KClO4 – perclorat de potasiu).
CaSO4 sulfat de calciu S.O. pentru S este +6
CaSO3 sulfit de calciu S.O. pentru S este +4
NaNO3 azotat de sodiu S.O. pentru S este +5
NaNO2 azotit de sodiu S.O. pentru S este +3
Pentru elementele cu caracter nemetalic care nu au mai multe stări de oxidare se utilizează sufixul
corespunzător starii maxime, –at (CaCO3 carbonat de calciu)
Exerciţiu:
Denumiţi următoarele săruri NH4NO3 si KNO2.
Răspuns: azotat de amoniu, azotit de potasiu
Pentru hidracizii sau oxiacizii care pot ceda mai mulţi ioni de hidrogen, precum acidul sulfhidric H2S sau
acidul sulfuric H2SO4, ȋn cazul ȋn care nu sunt cedaţi ambii protoni se va obţine o sare acidă. Denumirea se
va face ȋn mod corespunzător prin inserarea cuvântului “acidă”, respectiv “acid” ȋnainte de particula “de”.
NaHS sulfura acidă de sodiu
NaHSO4 sulfat acid de sodiu S.O. pentru S este +6
NaHSO3 sulfit acid de sodiu S.O. pentru S este +4
NaHCO3 carbonat acid de sodiu
Dacă acidul poate ceda mai mult de doi protoni, spre exemplu acidul fosforic H3PO4, atunci denumirea va
contine fie numărul de protoni rămasi sub forma cuvintelor monoacid sau diacid, sau va conţine numarul de
ioni proveniţi de la baza (cationi). In cazul ȋn care toti protonii au fost cedaţi se poate face menţiunea
“neutru”.
NaH2PO4 fosfat diacid de sodiu S.O. pentru P este +5
Na2HPO4 fosfat monoacid de sodiu S.O. pentru P este +5
Na3PO4 fosfat (neutru) de sodiu S.O. pentru P este +5
sau
9
A.Fodor, Notițe de curs şi seminar- Chimie generală
Dacă există posibilitatea de a obţine mai mulţi oxizi covalenţi cu un nemetal, atunci pentru evitarea
confuziei se va indica prin prefix si numărul de atomi ai nemetalului: NO – monoxid de azot; N2O –
monoxid de diazot; NO2 – dioxid de azot; N2O3 – trioxid de diazot; N2O4 – tetraoxid de diazot; N2O5 –
pentaoxid de diazot.
Prefixe care să indice numărul se folosesc si ȋn cazul combinaţiilor ȋntre două nemetale: PCl3 – triclorură de
fosfor; PCl5 - pentaclorură de fosfor; SF6 – hexafluorură de sulf;
11
A.Fodor, Notițe de curs şi seminar- Chimie generală
Studiul chimiei a arătat că substanţele diferă între ele prin proprietăţile lor, care sunt determinate de
natura particulelor ce le compun,de modul cum sunt aranjate aceste particule,precum şi de natura legăturilor
ce se stabilesc între ele.
Substanţele pot exista în patru stări de agregare: solidă, lichidă, gazoasă şi plasmă,în funcţie de
condiţiile de temperatură şi presiune. De exemplu un bloc de gheaţă,dacă este atins cu o bară de metal
încălzită, se transformă mai întâi în apă lichidă şi apoi în vapori de apă. Gheaţa, apa şi vaporii de apă sunt
cele trei stări de agregare ale aceleiaşi substanţe, apa (H2O).
Transformarea gheţii în apă şi apoi în vapori s-a făcut sub acţiunea căldurii. Răcirea vaporilor de apă
va determina condensarea acestora în lichid, iar apoi solidificarea lor. La fel ca şi apa şi celelalte substanţe
chimice se pot găsi, în funcţie de condiţii (temperatură, presiune) în oricare din cele trei stări de agregare.
Astfel un metal solid, fierul poate trece, in funcţie de temperatura la care îl încălzim,în stare lichidă
sau în vapori. Dioxidul de carbon, care la temperatura obişnuită este gaz, prin comprimare şi răcire poate fi
transformat în dioxid de carbon solid (zăpadă carbonică).
Există şi substanţe care nu pot trece prin toate stările de agregare. Astfel, carbonatul de calciu nu
poate fi practic obţinut în stare lichidă sau gazoasă, deoarece prin încălzire se descompune în oxid de calciu
şi dioxid de carbon, înainte de a atinge punctul de topire sau de evaporare.
Starea de agregare a unei substanţe este determinată de doi factori opuşi: tendinţa de aglomerare a
particulelor şi tendinţa de mişcare a acestora.
Tendinţa de aglomerare depinde de tăria forţelor de atracţie existente între particule, iar acestea la
rândul lor, depind de natura particulelor şi de distanţele dintre ele.
Tendinţa de mişcare se datorează energiei de mişcare pe care o posedă particulele.Cu cât energia
cinetică este mai mică, cu atât particulele sunt mai strâns unite între ele,predomină atracţia dintre ele; cu cât
energia cinetică este mai mare,particulele vor fi mai slab legate,se vor putea mişca,deci vor fi mobile.
Starea solidă. În stare solidă, particulele din care sunt constituite substanţele (atomii,ionii sau
moleculele) sunt strâns unite între ele,prin forţe de atracţie puternice,fiind imobilizate în poziţii fixe unele
faţă de altele,într-un aranjament compact. Distanţele între particule sunt mici,acestea nu se pot deplasa
liber,pot însă să oscileze în jurul unor poziţii fixe. Solidele au formă proprie şi volum determinat.
Starea lichidă. Când o substanţă trece din stare solidă în stare lichidă,particulele îşi modifică
mişcările de vibraţie în mişcari de transalaţie. Forţele de atracţie între particule sînt mai slabe, distanţele mai
12
A.Fodor, Notițe de curs şi seminar- Chimie generală
mari. Energia cinetică a particulelor unui lichid este mai mare ca a particulelor unui solid, de aceea
particulele lichidului sunt mobile.
Lichidele n-au formă proprie, dar au volum propriu.
Starea gazoasă. În starea gazoasă energia cinetică a particulelor este mare , distanţele între particule
sunt mari, iar forţele de atracţie dintrer acestea sunt slabe.
Particulele gazelor se mişcă liber, ocupând tot spaţiul ce le stă la dispoziţie. Gazele nu au nici formă
şi nici volum propriu.
De cele mai multe ori cele trei stări nu se află izolate unele de altele, ci coexistă.
De exemlu, deasupra unui lichid se găsesc întotdeauna vapori. ,chiar şi deasupra unui solid pot exista vapori
(iod, naftalină, gheaţă).
La punctul de topire coexistă starea solidă şi starea lichidă. De exemlpu, o bucată de gheaţă şi apă în
care este pusă coexită în echilibru termic. În situaţia aceasta s-a stabilit echilibru de stare.
Plasma Este cea de a patra stare de agregare a materiei. Plasma este un gaz ionizat,în a cărui unitate
de volum numărul ionilor pozitivi este egal sau aproape egal cu cel al ionilor negativi. Plasma reprezintă cea
mai răspândită formă de existenţă a materiei,alcătuind 99% din întregul Univers. Stelele, nebuloasele,
ionosfera fulgerele şi flăcările sînt formate din plasmă.
În tehnica actuală există o serie de aplicaţii ale plasmei, ca de exemplu plasmatronul, utilizat în
sudura autogenă a metalelor, generatorul de curent magnetohidrodinamic etc.
Cristale de gheaţă
13
A.Fodor, Notițe de curs şi seminar- Chimie generală
După natura particulelor ce alcătuiesc reţeaua cristalină şi după tipul de legături dintre particule, se
disting patru tipuri de reţele: ionice,atomice,metalice şi moleculare.
Stabilitatea acestor reţele depinde de natura interacţiunilor dintre particole.
Particulele care alcatuiesc reţelele ionice, atomice şi metalice se unesc prin legături chimice
puternice, în reţele moleculare interacţiile de natură fizică dintre particule sunt mai slabe.
SUBSTANTE AMORFE
Un număr redus de substanţe solide se găsesc sub formă amorfă. Substanţele amorfe, spre deosebire
de substanţele solide cristalizate, au particulele componente (macromolecule sau microioni) în stare de
dezordine aproape completă. Din cauza mărimii şi formei particulelor, acestea nu se pot aranja în reţele
ordonate, ca în cazul cristalelor.
14
A.Fodor, Notițe de curs şi seminar- Chimie generală
Structură cristalină
Structură amorfa
Exemple de substanţe amorfe sunt: ceara, sticlele anorganice pe bază de silicaţi, smoale, unele
cauciucuri şi mase plastice.
O caracteristică a acestor substanţe amorfe este faptul ca nu au punct de topire fix; trecerea de la
solid la lichid se face într-un întreg interval de temperatură, dependent de structura şi mărimea moleculelor.
Unele substanţe amorfe sunt plastice; plasticitatea este proprietatea compuşilor de a suferi deformări
durabile.
La temperatură scăzută substanţele plastice se prezintă ca materiale rigide, rezistente la deformări;
prin ridicarea temperaturii energia cinetică a macromoleculelor este suficient de mare pentru a învinge
forţele de atracţie (v a n d e r W a a l s), determinând alunecarea uneia de-a lungul alteia (stare plastică).
Unele substanţe amorfe (cauciucurile) au proprietăţi elastice. Cauciucurile sunt alcătuite din
molecule lungi, încolăcite neregulat care sub acţiunea unor forţe exterioare se orietează paralel, după ce
forţele dispar, moleculele revin la forma iniţială, ceea ce explică elasticitatea materialului.
LEGATURILE CHIMICE
Atomii liberi nu sunt stabili, ei nu pot exista decât unindu-se în molecule, sub forma de atomi liberi
stabili, în condiţiile ce domnesc curent la suprafaţa planetei noastre, există numai gazele rare şi metalele în
stare de vapori. Gazele rare sunt singurele elemente care au straturile electronice complet ocupate, ele sunt
foarte stabile, forma lor de existenţă este “atomică”, respectiv molecula este monoatomică. Datorită
stabilităţii lor au fost numite, după cum se ştie, gaze inerte.
Toate celelalte elemente au ultimul strat al învelişului electronic incomplet. Atomii acestor elemente
se găsesc combinaţi, fie între ei, fie mai ales cu atomii altor elemente. Majoritatea substanţelor din natură
sau obţinute artificial sunt combinaţii între atomi diferiţi.
Singura cale de a ajunge la un înveliş electronic cu configuraţie stabilă este intrarea în interrelaţie a
atomilor de acelaşi fel sau feluri diferite, convenabil aleşi în scopul de a-şi redistribui electronii spre a
realiza fiecare în parte configuraţii stabile, sau de a utiliza în comun unii electroni. Odată ajunşi la această
configuraţie, atomii rămân stabili numai în cadrul interrelaţiei realizate, adică în cadrul moleculelor.
15
A.Fodor, Notițe de curs şi seminar- Chimie generală
În ceea ce priveşte redistribuirea electronilor se constată că este un proces care consumă energie, care
este însă compensată de energia eliberată prin realizarea interrelaţiei respective, adică prin formarea
moleculei.
Tendinţa atomilor este de a realiza configuraţia electronică a gazului inert cel mai apropiat de
elementul respectiv în sistemul periodic.
Unul din obiectivele principale ale chimiei este de a stabili şi de a explica de ce şi cum se combină
atomii între ei, iar un altul este fireşte, acela de a determina structura şi proprietăţile compuşilor chimiei care
iau naştere prin unirea atomilor.
Studiul îndelungat al substanţelor a condus la concluzia că interacţiile chimice dintre atomi se pot
clasifica în modul următor:
1. legătura ionică
2. legătura atomică covalentă
3. legătura coordinativă
4. legătura metalică
5. legături intermoleculare
atomul de sodiu cedează electronul de pe ultimul strat şi devine ion pozitiv de sodiu :
- e-
Na Na+
atom ion pozitiv
atomul de clor acceptă electronul cedat de Na şi devine ion negativ de clor :
+ e-
Cl Cl-
atom ion negativ
Cei doi ioni de semn contrar Na+ şi Cl- se atrag datorită forţelor electrostatice şi formează compusul
ionic clorură de sodiu. În acest caz are loc un transfer de electroni de la sodiu la clor:
16
A.Fodor, Notițe de curs şi seminar- Chimie generală
Legătura rezultată prin transferul de electroni este cunoscută sub numele de legătură electrovalenţă,
heteropolară sau ionică, iar proprietatea atomului de a forma astfel de legătură se numeşte electrovalenţă. Ea
este determinată de numărul de electroni pe care atomul îi poate primi sau ceda prin transfer.
Într-un oxid de metal cu legătură ionică, atomii metalului cedează electronii de valenţă atomilor de
oxigen.
Majoritatea substanţelor formate din ioni se prezintă sub formă de cristale ionice. Unul din cele mai
cunoscute cristale ionice este cristalul de clorură de sodiu. Clorura de sodiu, NaCl (sarea de bucătărie),
crisaslizează intr-o reţea cubică, în nodurile căreia se găsesc ioni de Na+ care alternează cu ioni de Cl-. În
realitate ionii sînt mult mai apropiaţi, determinînd o structură compactă.
Fiecare ion de Na+este înconjurat de 6 ioni de Cl- de alţi 6 ioni de Na+; raportul dintre numărul
ionilor cu sarcini de semn contrar este 1: 1, astfel că în ansamblu cristalul este neutru din punct de vedere
electric .
Combinaţiile ionice prezintă caracter salin, iar din soluţii separă cristale.
Temperatura de topire şi fierbere a combinaţiilor ionice sunt ridicate. Ele scad pe măsura creşterii
razelor ionice şi cresc pe măsura creşterii sarcinilor electrice.
Legătura ionică este o legătură relativ puternică; pentru a rupe o legătură ce se stabileşte între ioni de semn
contrar, este necesară o cantitate mere de energie. Din această cauză compuşii ionici au puncte de topire şi
de feierbere ridicate. Cu cât forţa de atracţie dintre ioni este mai puternică, cu atât punctul de topire al
substanţei este mai ridicat.
Tăria legătirii ionice, deci şi valoarea punctului de topire, creşte cu diferenţa dintre caracterul electrochimic
al elementelor. De ex:
17
A.Fodor, Notițe de curs şi seminar- Chimie generală
Punctul de topire (stabilitatea cristalului) depinde de sarcina ionilor; astfel, punctul de topire creşte cu
valenţa ionului pozitiv, ca în cazul următorilor compuşi:
Combinaţiile ionice sunt solubile în solvenţi polari (în special în apă) şi greu solubile în solvenţi
nepolari. Explicaţia solubilizării majorităţii substanţelor ionice în apă constă în micşorarea forţelor
electrostatice care reţin ionii în reţeaua cristalină, ca urmare a fenomenului de hidratare a ionilor.
Comportarea la lovire. Sub acţiunea unei forţe exterioare, prin lovire, un cristal ionic se sfărâmă în
cristale mai mici; este casant. Aceasta se explică prin faptul că sub acţiunea unei forţe exterioare, planele
de ioni se deplasează astfel încât la un moment dat ionii de acelaşi semn din plane vecine se apropie mult
unii de alţii, iau naştere forţe de respingere, care duc la spargerea cristalului în fragmente mai mici.
Solubilitatea. Combinaţiile ionice sunt solubile în solvenţi polari, în special în apă şi greu solubile în
solvenţi nepolari.
Solubilitatea in apa a compușilor ionici se explica prin fenomenul de hidratare a ionilor (inconjurarea ionilor
de molecule de apa si scoaterea acestora din structura cristalina).
Conductibilitatea electrică
În stare solidă compuşii ionici nu transporta curentul electric. In soluţie datorită faptului că ionii sunt mobili
pot să transporte sarcini electrice. De aceea se spune despre compuşii ionici că sunt electroliţi.
18
A.Fodor, Notițe de curs şi seminar- Chimie generală
LEGĂTURA COVALENTĂ
Chimistul G.N. Lewis a elaborat fundamentele teoriei electronice a legăturii covalente.
La formarea moleculelor, atomii pun în comun electronii necuplaţi din stratul de valenţă, realizând
legături covalente, rigide şi orientale în spaţiu. Această legătură se realizează prin punerea în comun de
electroni cu participare egală, rezultând una sau mai multe perechi de electroni care aparţin deopotrivă
ambilor atomi, şi care, fiecare realizează un octet de electroni pe ultimul strat sau un dublet în cazul
hidrogenului.
Pentru reprezentarea legăturii covalente se figurează în jurul simbolurilor fiecărui atom atâtea puncte
câţi electroni de valenţă are, iar perechea de electroni comuni se notează prin puncte puse între simbolurile
chimice, astfel în cazul legăturii duble sau tripe se pun două sau trei perechi de puncte.
Legătura covalentă nepolară. În cazul moleculelor diatomice de gaze cu atomii identici: H2, O2, Cl2,
N2 se realizează legături covalente nepolare.
Molecula diatomică de hidrogen, al cărei model spaţial este reprezentat în figura 5.10 se
formează prin legătură covalentă nepolară.
Atomul de hidrogen are un singur electron necuplat; doi atomi de hidrogen, pun în comun fiecare câte un
electron realizându-se o covalenţă printr-un dublet comun de electroni:
Cei doi electroni puşi în comun (dubletul comun) se reprezintă grafic printr-o linie ce uneşte cei doi atomi
legaţi; în cazul moleculei de hidrogen, liniuța simbolizând perechea de electroni pusă ȋn comun de cei doi
atomi.
În cazul formării moleculei biatomice de Cl2, cei doi atomi de clor (care au pe ultimul strat electronic
7 electroni ȋşi punȋn comun câte un electron pentru a-şi realiza o configuratie electronică stabilă de octet
(gaz rar).
Fiecare atom de clor se leagă cu o singură covalenţă de celălalt atom; clorul, ca şi hidrogenul, este
monocovalent.
Atomii se pot uni şi prin mai multe covalenţe (legături multiple); de exemplu
19
A.Fodor, Notițe de curs şi seminar- Chimie generală
- ȋn molecula de oxigen, cei doi atomi de oxigen pun ȋn comun căte doi electroni necuplaţi din stratul
de valenţă, atomii de oxigen se unesc deci prin două dublete de electroni comune, două covalenţe
.. ..
- în molecula de azot, cei doi atomi de azot pun în comun câte trei electroni (electroni necuplaţi din stratul
de valenţă); atomii de azot se unesc deci prin trei dublete comune, trei covalenţe:
Deoarece în cazul moleculelor diatomice (H2, Cl2, N2), atomii care participă la legătură sunt identici,
dubletul comun de electroni aparţine în egală măsură celor doi atomi. Aceasta înseamnă că densitatea
norului electronic este distribuită simetric între cele două nuclee. Se realizează o legătură covalentă
nepolară şi moleculele rezultate sunt nepolare. Tot molecule nepolare formează şi unele substanţe care
prezintă o simetrie geometrică a moleculei (de exemplu; CH4, CCl4, CO2).
Clorul, care este mai electronegativ decât hidrogenul, atrage spre el electonii comuni, astfel că orbitalul
molecular de legătură are densitatea mai mare spre atomul de clor.
Deoarece atomul de clor este parţial încărcat negativ, se poate considera că la el se află un pol negativ (-). La
celălalt atom (H), care atrage mai slab electronii, rămâne un deficit de electroni: la el se află deci polul
pozitiv (+). Molecula rezultată este deci un dipol.
20
A.Fodor, Notițe de curs şi seminar- Chimie generală
Întrucât electronii puşi în comun nu sunt complet deplasaţi la atomul cu caracter electronegativ (ceea ce ar
corespunde unei ionizări), sarcinile care apar în dipol nu au valoare întreagă, ci fracţionară; pentru a se nota
astfel de sarcini se foloseşte notaţia
+ şi - ( - litera grecească delta).
Datorită deplasării electronilor, legătura covalentă polară are un caracter partia l ionic. Se poate spune că
lrgătura polară este intermediară între legătura covalentă nepolară şi legătura ionică.
De exemplu :
F – F legătură covalentă nepolară
+ -
H - Cl legătură covalentă polară
HF
HCl
HBr creşte polaritatea moleculei
HI
Molecula apei este un dipol. Datorită polarităţii moleculei, apa are proprietatea de a fi un bun solvent al
substanţelor ionice şi al compuşilor polari. În schimb, apa nu poate dizolva compuşi cu molecule nepolare.
Legătura coordinativă
Un alt tip de covalenţă ce se mai poate forma este covalenţa coordinativă, în care unul din atomi
posedă o pereche de electroni neparticipanţi (atom donor) pe care pe care îi pune în comun cu un alt atom
deficitar în electroni (atom acceptor), de exemplu:
21
A.Fodor, Notițe de curs şi seminar- Chimie generală
Atomul donor capătă astfel o sarcină parţială pozitivă, iar cel acceptor o sarcină parţial negativă.
Datorită acestui fapt, covalenţa coordinativă a mai fost denumită şi semi-ionică şi este simbolizată
printr-o săgeată orientată spre atomul acceptor.
LEGĂTURA METALICĂ
Metalele reprezintă o serie de proprietăţi care pun în evidenţă existenţa în reţeaua metalică a
electronilor mai mult sau mai puţin liberi. Aceste proprietăţi sunt următoarele:
a) Emisia termoelectrică, metalele încălzite la incandescenţă emit electroni;
b) Emisia fotoelectrică, adică emisia unor electroni pe care o prezintă unele metale în cazul iradierii
lor cu un fascicol luminos;
c) Conductibilitatea electrică ridicată a metalelor care se caracterizează prin acea că scade cu
ridicarea temperaturii.
Pentru explicarea acestor proprietăţi a trebuit să se admită că în reţeaua metalică exista electroni
mobili.
Proprietăţile metalelor enumerate mai sus sugerează că în reţeaua metalelor există o legătură
chimică specială denumită legătura metalică.
22
A.Fodor, Notițe de curs şi seminar- Chimie generală
Luând în considerare proprietăţile metalelor asupra naturii legăturii metalice, s-au emis mai multe
teorii care fiecare în parte explică unele din proprietăţile metalelor dar care în stadiul actual nu pot explica
aspectele stării metalice.
După cum am văzut metalele se caracterizează prin existenţa unor proprietăţi fizice caracteristice,
cum ar fi densitatea ridicată, duritate mare şi tenacitate. Aceste proprietăţi sunt o consecinţă a structurii stării
solide a metalelor care se caracterizează prin aceea că deosebindu-se de nemetale care sunt în general
amorfe, metalele sunt cristaline, în reţeaua cristalină atomii metalelor respectând principiul celei mai
compacte aranjări se înconjoară de numărul maxim de atomi pe care-l permite volumul geometric al
atomilor respectivi.
Studiul metalelor cu raze X a dezvăluit că metalele cristalizează în următoarele structuri, care prin
compactitatea lor respecta principiul celei mai compacte aranjări.
Celelalte tipuri de retele metalice derivă din cele susamintite prin modificarea unor parametrii.
Unele metale se găsesc în mai multe forme cristaline (forme alotropice) prezentând fenomenul de
polimorfism. De exemplu fierul, până în temperatura de 906oC, are o reţea cubică centrată intern (fier alfa) şi
între 906-1401oC are o structură compactă, cubică cu feţe centrate (fier gamma). Aceste schimbări
structurale arată că la temperaturi înalte atomii difuzează, suferind rearanjări în reţeaua cristalină.
Deoarece atomii unui metal anumit sunt de acelaşi fel , între aceştia nu poate avea loc un transfer de
electroni, deci nu există legatură ionică. S-a constatat totodată, după cum s-a mai arătat, că în cristalele
metalice fiecare este înconjurat de alţi 12 sau 8 atomi vecini; numărul lor este mult prea mare ca să se admită
existenţa unor legături covalente. Deci, în cristalele metalice, legătura dintre atomii metalelor este o legătură
de un tip special, numită legătură metalică.
Această structură explică proprietăţile caracteristice ale metalelor: luciu metalic, opacitate, duritate,
maleabilitate, ductibilitate, conductibilitate termică şi electrică etc.
LEGĂTURI INTERMOLECULARE
Interacţiile dintre ionii de semn contrar (legătura ionică), dintre atomii metalelor (legătura metalică)
şi dintre atomii ce formează molecule (legătura covalentă) sunt legături chimice puternice.
Se stabilesc însă forţe de atracţie (de legătură) şi între molecule; astfel iau naştere legături
intermoleculare, care sunt mult mai slabe decât legăturile chimice.
23
A.Fodor, Notițe de curs şi seminar- Chimie generală
Legături de hidrogen
Legătura de hidrogen este un tip de legătură intermoleculară care apare ȋn cazul combinaţiilor în care
hidrogenul este legat direct de elemente puternic electronegative cum sunt: fluorul, oxigenul, azotul, clorul,
etc.
În cazul apei în stare lichidă cât şi în stare solidă, moleculele sunt legate între ele prin punţi de hidrogen
extramoleculare. Legătura de hidrogen ia naştere între atomi de hidrogen al unei molecule de apă şi atomul
de oxigen al moleculei de apă învecinate, rezultând asocierea moleculelor de apă (apă polimerizată).
În gheaţă se găseşte un număr aproape dublu de legături de hidrogen decât în apă lichidă. Acest lucru
este explicat de faptul că cei doi atomi de hidrogen legaţi covalent de oxigen formează două legături de
hidrogen cu moleculele vecine. Deoarece cele două covalenţe din apă au o anumită orientare (un unghi de
105oC), moleculele de apă sunt orientate în cristalul de gheaţă după o schemă tetraedrică.
Deoarece ȋn structura cristalină a apei solidă există goluri de aer gheața are un volum mai mare
decât apa lichidă şi pluteşte pe suprafața acesteia.
Legăturile de hidrogen influenţează puternic proprietăţile substanţelor mai ales proprietăţile fizice,
care depind de interacţiile dintre molecule, explicând proprietăţile fizice anormale ale combinaţiilor care
conţin acest tip de legături, cum sunt: punctele de topire şi de fierbere, căldurile latente de topire şi
vaporizare la punctul de fierbere, căldurile specifice foarte înalte, densitatea mai scăzută, solubilitatea în
solvenţi polari.
24
A.Fodor, Notițe de curs şi seminar- Chimie generală
Legături dipol-dipol
Indiferent de natura lor, interacţiile dipol-dipol sunt atractive şi repulsive, iar instabilitatea reţelelor
moleculare se datoreşte echilibrului dintre ele. Apropierea dintre molecule s-ar face până la contopirea lor
totală, datorită forţelor atractive, dacă concomitent nu s-ar naşte forţele repulsive între electronii învelişurilor
exterioare ale moleculelor şi între nucleele slab ecranate.
Acest tip de legătură se întâlneşte între moleculele polare (HCl, HBr, H2O). Polii de semn contrar ai
mioleculelor polare se atrag prin forţe de natură electrostatică
+ + + + +
+ + + +
Legătura dipol-dipol
Cu cât polaritatea moleculei este mai mare, cu atît legătura va fi mai puternică. Este o legătură mai
slabă decât legătura de hidrogen.
Retelele cristaline ale compuşilor covalenţi spre deosebire de compuşii ionici conţin ȋn nodurile reţelei atomi
sau molecule.
Reţele atomice
Formele cristaline ale C (diamantul şi grafitul) care se mai numesc şi forme alotropice ale carbonului conţin
ȋn reţeaua cristalină atomi de carbon.
25
A.Fodor, Notițe de curs şi seminar- Chimie generală
Grafitul
Grafit
Grafitul este un mineral răspândit în natură face parte din categoria nemetalelor fiind după diamant
un element stabil datorită structurii simetrice. Grafitul are structură cristalină, este opac, de culoare neagră şi
are luciu. Duritatea pe scara Mohs este între 1 – 2 (scara Mohs este ȋntre 1 şi 10) densitatea 2,1 - 2,3 g/cm3 şi
lasă urme pe hărtie (clivează).
26
A.Fodor, Notițe de curs şi seminar- Chimie generală
Diamantul
Briliant
Diamantul este un mineral nativ şi în acelaşi timp o piatră preţioasă. Din punct de vedere chimic este
una din formele de existenţă ale carbonului pur, celelalte fiind carbonul amorf (grafitul) şi fulerenele.
Diamantul cristalizează în sistemul cubic şi poate atinge duritatea maximă (10) pe scara Mohs, duritatea
variind însă în funţie de gradul de puritate a cristalului. Din cauza durităţii ridicate, cristalele de diamant pot
fi şlefuite numai cu pulbere de diamant.
Reţele moleculare
În aceste reţele ȋn nodurile retelei cristaline se găsesc molecule care sunt legate ȋntre ele prin legături
intermoleculare.
Un exemplu aparte ȋl prezintă gheaţa care este formată din molecule de apă legate tridimensional prin
legături de hidrogen.
27
A.Fodor, Notițe de curs şi seminar- Chimie generală
28
A.Fodor, Notițe de curs şi seminar- Chimie generală
29
A.Fodor, Notițe de curs şi seminar- Chimie generală
Reacţia de descompunere
Reacţia de descompunere este reactia ȋn care dintr-o singură substanţă rezultă două sau mai multe
substanţe. Exemple sunt descompunerile termice ale carbonaţilor, azotaţilor metalelor alcaline, etc
De exemplu dacă se încălzeşte într-o eprubetă pulbere albastră de carbonat de cupru, după un timp se
observă că aceasta se înnegreşte ca urmare a formării oxidului cupric de culoare neagră:
CuCO3 → CuO + CO2
Reacţiile ionice de dublu schimb, sunt acele reacţii în care două substanţe reacţionează între ele formâd
alte două substanţe noi. Amestecând o soluţie de clorură de natriu cu o soluţie de azotat de argint se
formează un precipitat alb, greu solubil de clorură de argint, care este sensibil la lumină. Deorece acest
precipitat se formează în cazul oricărei cloruri, reacţia serveşte ca metodă de determinare a ionilor clorură.
Reacţiile care au loc se pot scrie astfel :
(Na+ + Cl-) + (Ag+ + NO3-) → AgCl↓ + (Na+ + NO3 -)
30
A.Fodor, Notițe de curs şi seminar- Chimie generală
Tipuri de substanțe pH
Cola 2.5
Bere 4.5
Cafea 5.0
Ceai 5.5
Lapte 6.5
Înălbitor 12.5
Leșie 13.5
32
A.Fodor, Notițe de curs şi seminar- Chimie generală
2Mg + O2 2 MgO
Magneziul s-a transformat în ioni Mg2+ cedând cei doi electroni care au fost acceptaţi de oxigen, acesta
devenind ion O2-. Oxidul de magneziu este deci un compus ionic: Mg2+O2-
33
A.Fodor, Notițe de curs şi seminar- Chimie generală
Ansamblul electrod-soluţie se numeşte semicelulă galvanică. Când din cuplul redox face parte şi un element
metalic, conductorul inert este chiar porţiunea din metalul respectiv ce iese din soluţie .
Punând în contact doi electrozi inversaţi în două cupluri redox conjugate diferit , atâta timp cât
soluţiile sunt în contact între ele prin intermediul unui conductor ionic, se obţine un circuit parcurs de un
curent electric , produs al desfăşurării semireacţiilor redox din cele două semicelule. Ansamblul format din
cele două semicelule împreună cu conductorul ionic se numeşte celulă .
Experimental s-a constatat încă din anul 1800, că reacţiile redox permit transformarea energiei
chimice în energie electrică.
Dispozitivul în care se petrece această transformare se numeşte element galvanic sau pilă electrică .
În principiu, funcţionarea unui element galvanic se datorează tendinţei diferite a metalelor de a se transforma
în ioni pozitivi.
Se realizează un element galvanic astfel: se utilizează două pahare 1 şi 2. Cu ajutorul unui fir metalic
se realizează legătura dintre sârma de cupru şi cea de zinc. În acest circuit se introduce un voltmetru V şi un
întrerupător I. Legătura dintre soluţiile din cele două pahare se realizează printr-un tub de sticlă în formă de
U sau un tub îndoit de două ori în unghi drept în care s-a introdus soluţia saturată a unei sări (KCl ;
NH4NO3) . La capete, tubul este astupat cu hârtie de filtru sau cu vată . Acest tub se numeşte punte de sare .
În locul tubului de sticlă se poate utiliza o hârtie de filtru îmbibată în soluţia saturată a uneia din sărurile
menţionate mai sus.
Deci, în semicelula zincului are loc un proces de oxidare, iar în semicelula cuprului un proces de reducere .
În circuitul exterior curentul circulă de la Zn la Cu , Zn fiind electrodul negativ , iar Cu este electrodul
pozitiv.
Pila Leclanche’
Reacţiile ce se petrec la electrod sunt :
(-) Zn Zn2+ + 2e-
(+) 2NH4+ + MnO2 + 2e- MnO(OH) + NH3
Ionii Zn(II) se combină cu NH3 formănd [Zn(NH3)4] 2+ F.E.M maximă ce poate fi produsă de un element
galvanic uscat este de 1,5 V .
35
A.Fodor, Notițe de curs şi seminar- Chimie generală
Acumulatorul cu plumb
O pilă reversibilă mult utilizată în practica curentă este acumulatorul cu plumb.
Schema acestuia este: (-) Pb/H2SO4 sol / PbO2 (+)
Anodul (-), este realizat dintr-un grătar de Pb cu ochiurile umplute cu Pb spongios iar catodul (+),
este tot un grătar de Pb dar care are ochiurile umplute cu PbO2. Electrolitul este o soluţie de H2SO4 38% (
= 1,29 g/cm3).
Este o pilă electrică cu electrolit lichid cu multiple aplicaţii în practică.
Acumulator cu Pb
1. Carcasa
2. Electrozi (+) şi (–) dispuşi alternativ
3. Separatori de plastic ȋntre electrozi
În interiorul bateriei, plăcile pozitive şi plăcile negative trebuiesc separate pentru a preveni scurt-
circuitele. Separatorii sunt folii de plastic subţiri, folosite ca izolatori ȋntre plăcile pozitive şi cele negative.
Porii din separatori permit curentului electric să circule ȋntre plăci ȋn timp ce ȋmpiedică scurt circuitele.
În timpul funcţionării celulei galvanice, deci când debitează curent electric, au loc procesele ce pot fi
reprezentate prin ecuaţiile:
(-) Pb + SO42- → PbSO4 + 2e-
(+) PbO2 + SO42- + 4H+ + 2e- → PbSO4 + 2H2O
F.E.M a unei celule este de aproximativ 2 V. În mod obişnuit se utilizează baterii: 3 sau 6 celule
legate în serie pentru a produce 6 sau 12 V.
În procesul „descărcării” H2SO4 se consumă, densitatea soluţiei scade, acumulatorul funcţionează ca
element galvanic.
În procesul „încărcării” prin aplicarea la borne a unui potenţial de semn contrar, reacţiile au loc în sens
invers printr-un proces de electroliză.
Există şi celule voltaice reversibile şi ireversibile alcaline, care au ca electrolit soluţii alcaline de
KOH, LiOH, NaOH, pile care au o durată de viaţă mai mare decât a acumulatorului PbO2. Un exemplu de
asemenea pilă este acumulatorul Ni-Fe.
36
A.Fodor, Notițe de curs şi seminar- Chimie generală
Electroliza
Electroliza este un fenomen ce se petrece la trecerea curentului electric continuu prin soluţia sau
topitura unui electrolit. Fomenul este complex si constă atȃt ȋn migraţia ionilor pozitivi către catod şi a
ionilor negativi spre anod, cȃt şi ȋn neutralizarea acestora.
Electroliza apei
Experimental s-a constatat că prin electroliza apei acidulate se obţine hidrogen şi oxigen.
În soluţie sȃnt prezenţi ionii proveniţi prin ionizarea apei şi a acidului.
2H2O↔H3O+ + HO-
La electrozi au loc următoarele procese:
Deci la catod are loc procesul de reducere şi se degajă hidrogenul iar la anod are loc procesul de
oxidare şi se degajă oxigenul.
37
A.Fodor, Notițe de curs şi seminar- Chimie generală
În prezent cea mai mare cantitate din necesarul mondial de hidroxid de sodiu şi de potasiu se obţine
prin electroliza soluţiilor apoase concentrate de clorură de sodiu, respectiv de potasiu.
38
A.Fodor, Notițe de curs şi seminar- Chimie generală
Legile electrolizei
Întrucȃt electroliza are multiple aplicaţii este deosebit de importantă cunoaşterea aspectului cantitativ
al fenomenului, deci a legilor ce o guvernează.
unde K se numește echivalent electrochimic și este numeric egală cu masa substanței depusă la unul
dintre electrozi când prin electrolit trece o cantitate de electricitate egală cu un coulomb.
Cunoaștem relația de definire a curentului electric
Unde:
m-masa de substanța descărcată la electrod ȋn g
I-Intensitatea curentului exprimat ȋn A
t-timpul cât durează electroliza exprimat ȋn s
Aplicatiile electrolizei
Industriile electrochimice reprezintă o ramură cu aplicaţii importante pentru economia naţională.
Aplicarea electrochimiei permite să se obţină cantităţ mari de produse importante, cum sunt: hidrogenul,
oxigenul, clorul, hidroxizii alcalini, peroxizii, oxiclorurile etc.
Prin electroliza substanteţor topite se obtin: sodiu, calciu, magneziu, aluminiu şi alte metale. Datorită
metodelor eletrochimice s-a reuşit să se realizeze la scară indsutrială obţinerea unor metale ca: bariu, cesiu,
litiu etc.
39
A.Fodor, Notițe de curs şi seminar- Chimie generală
Coroziunea metalelor
Coroziunea metalelor este un proces redox nedorit. Coroziunea metalelor poate fi chimică sau
electrochimică.
a) Coroziunea chimică rezultă din reacţia suprafeței metalice cu substante gazoase uscate sau
nelectroliți şi are ca rezultat acoperirea suprafeței metalului cu oxizi sau săruri
b) Coroziunea electrochimică, apare la contactul metalelor cu apa, soluția unui electrolit, aerul
umed şi se explică prin formarea unor micro pile electrice. Coroziunea electrochimică oate fi accelerată de
prezența impurităților ȋn masa metalului.
Protectia impotriva coroziunii reprezinta totalitatea masurilor care se iau pentru a feri materialele tehnice de
actiunea agresiva a mediilor corosive.
Metodele si mijloacele de protectie anticorosiva sunt foarte variate si numeroase;principial ele se pot grupa
in urmatoarele categorii:
· metode de prevenire a coroziunii
· utilizarea metalelor si aliajelor rezistente la coroziune;
· metode de actionare asupra mediului coroziv;
· metode de acoperire a suprafetelor metalice.
40
A.Fodor, Notițe de curs şi seminar- Chimie generală
V.VITEZA DE REACȚIE
Viteza de reacţie este mărimea care indică variaţia concentraţiei reactanţilor sau produşilor de reacţie în
unitatea de timp.
Viteza medie de reacţie se calculează cu formula:
V=∆A/∆t, unde:
[A]= concentraţia reactantului sau produsului în mol/L
Catalizatorii
Catalizatorii sunt substante care modifica viteza de reactie, iau parte la reactia chimica intr-un anumit stadiu
al ei, dar se regasesc neschimbati la sfarsitul reactiei. Catalizatorii se caracterizeaza prin asa numita
activitate catalitica.
v = k[A]a [B]b
unde:
a,b=coeficienţii stoechiometrici
[A], [B]=concentraţiile reactanţilor in mol/L
41
A.Fodor, Notițe de curs şi seminar- Chimie generală
k = constantă de viteză
k- depinde de natura reactantilor, şi de condiţiile de reacţie: temperatura, presiune, catalizatori
Pentru reactia: 2NO2(g) →2NO(g) + O2(g)
legea vitezei are expresia: v = k[NO2]2
Atunci cand concentrariile reactantilor sunt: [A]=[B]=1mol/L, viteza de reactie este egala cu constanta de
viteza: v=k
Reacții de ordinul 2
A+ B→ Produși v= k2[A][B]
k2= constanta de viteză de ordinul 2
Reacții de ordinul 3
A+ B+C→Produși
ECHILIBRUL CHIMIC
Din acest punct de vedere reacţiile chimice pot fi clasifiate în :
- reacţii reversibile
- reacţii ireversibile
Reacţiile la care după stabilirea echilibrului între reactanţi şi produşii de reacţie, randamentul este practic de
100% se numesc reacţii totale sau ireversibile. Acest randament se poate obţine în următoarele cazuri :
A) când unul din produşii de reacţie este volatil şi după reacţie părăseşte sistemul:
B) când una din substanţele rezultate din reacţie se separă sub forma unei combinaţii greu solubile
(precipitat), care iese din sistem :
C) când una din substanţele rezultate din reacţie este solubilă, dar este puţin disociată :
Cu alte cuvinte reacţiile ireversibile sunt reacţiile care se desfăşoară într-un singur sens, adică practic sunt
totale.
Reacţiile a căror randament este mai mic decât 100% se numesc reacţii parţiale sau de echilibru
(reversibile). Ele se petrec în ambele sensuri şi se pot reprezentaprin două săgeţi inverse între reactanţi şi
produşii de reacţie simbolizând sensul echilibrului.
Două reacţii care se produc simultan în ambele sensuri (astfel încât sunt prezenţi cantitativ atât
reactanţii cât şi produşii de reacţie) duc la o stare finală de netransformare chimică, adică la un echilibru
chimic.
De exemplu :
Spunem despre un sistem că se află în echilibru atunci când, după o variaţie oricât de mică şi de
scurtă durată a condiţiilor, acesta revine la starea iniţială. Dacă un sistem nu se găseşte în stare de
echilibru, acesta tinde ca prin modificarea condiţiilor în care se află, să treacă în stare de echilibru. Echilibrul
unei reacţii reversibile se menţine neschimbat atâta timp cât nici una din condiţiile sale de desfăşurare nu se
schimbă.
În cazul acestui echilibru este valabil legea echilibrului chimic numită şi legea acțiunii maselor,
raportul dintre produsul concentraţiilor produşilor de reacţie şi produsul concentraţiilor reactanţilor este
constant la o temperatură dată.
O reacţie chimică, la nivel molecular, reprezintă un proces în care două specii se ciocnesc, astfel încât se vor
rupe una sau mai multe legături chimice şi se vor forma una sau mai multe legături noi:
V1
aA + bB ↔ cC + dD
V2
Reactanţi Produşi de reacţie
Majoritatea reacţiilor chimice decurg în ambele sensuri, deci pe măsură ce se formează C şi D aceştia
reacţionează între ei formând A şi B; aceste reacţii se numesc reversibile.
Pentru reacţia directă, ecuaţia cinetică a vitezei de reacţie este:
V1= K1[A]a[B]b
unde:
K1=constantă de viteză = viteza de reacţie în cazul în care concentraţiile reactanţilor sunt egale cu unitatea.
[A],[B] = concentraţiile molare ale reactanţilor (mol/l)
Pentru reacţia inversă, ecuaţia vitezei de reacţie este:
V2= K2[C]c[D]d
43
A.Fodor, Notițe de curs şi seminar- Chimie generală
K1[A]a[B]b = K2[C]c[D]d
Respectiv
=K
unde K este constanta de echilibru.
Constanta de echilibru, K, depinde de temperatură, iar pentru speciile gazoase şi de presiune, dar este
constantă pentru anumite valori ale acestora (t = 25°C, p = 1 atm).
Această relaţie reprezintă legea acţiunii maselor, aplicabilă oricărui sistem în echilibru chimic, elaborată de
Guldberg şi Waage în anul 1867 şi este formulată astfel:
″Într-un echilibru chimic, raportul între produsul concentraţiilor produşilor de reacţie şi produsul
concentraţiei reactanţilor este constant, fiecare dintre concentraţii fiind ridicată la o putere egală cu
coeficienţii stoichiometrici″.
Legea acţiunii maselor numită şi legea echilibrului chimic are o importanţă practică deosebită, deoarece
permite calcularea concentraţiilor tuturor componenţilor sistemului ajuns la echilibru la o anumită
temperatură, dacă se cunosc concentraţiile iniţiale ale reactanţilor şi constanta de echilibru K. De asemenea,
cunoscând factorii care influenţează echilibrul chimic, aceştia pot fi schimbaţi în scopul deplasării
echilibrului în sensul dorit.
Influenţa temperaturii.
Dacă unui sistem chimic în echilibru i se măreşte temperatura, echilibrul se va deplasa în sensul în care se
consumă căldură, deci în sensul unui proces endoterm.
Influenţa presiunii
Dacă se măreşte presiunea unui sistem gazos în echilibru, acesta se va deplasa în sensul în care este
diminuată presiunea.
De exemplu, în cazul reacţiei de sinteză a NH3 din elemente:
3H2 + N2 ↔2 NH3
care are loc cu micşorare de volum, mărirea presiunii va deplasa echilibrul spre dreapta.
44
A.Fodor, Notițe de curs şi seminar- Chimie generală
Influenţa concentraţiei
Pentru reacţiile utilizate în chimia analitică care se produc mai ales în soluţie, prezintă o importanţă
deosebită influenţa concentraţiei. Reluând reacţia chimică generală:
aA + bB ⇔ cC + dD
pentru care:
Se observă că prin mărirea concentraţiei unuia dintre reactanţii A sau B, va creşte numitorul fracţiei.
Deoarece valoarea constantei de echilibru K nu variază pentru condiţiile date, vor trebui să crească şi
concentraţiile produşilor de reacţie G şi D, ceea ce corespunde deplasării echilibrului de la stânga spre
dreapta, deci în sensul formării produşilor de reacţie.
Presupunând că unul din produşii de reacţie C sau D este scos din sistem, echilibrul reacţiei se va deplasa
sensibil spre dreapta deoarece se micşorează numărătorul fracţiei şi în consecinţă, alte cantităţi din A şi B se
vor angaja în reacţie în scopul obţinerii produşilor de reacţie.
45
A.Fodor, Notițe de curs şi seminar- Chimie generală
Termochimia este ramura chimiei care se ocupă cu studiul efectelor calorice ce însoţesc reacţiile
chimice şi unele procese fizicochimice (topire, fierbere, dizolvare…).
Energia internă
Variaţia energiei interne are loc ca urmare a variaţiei energiei de translaţie, vibraţie, rotaţie, variaţiei energiei
de legătură intramoleculară şi intermoleculară:
∆U = ∆Utransl. + ∆Urot. + ∆Uvibr. + ∆Uinter. + ∆Uintra.
În stare gazoasă sunt posibile toate cele trei feluri de mişcări (libertate absolută), în stare lichidă gradul de
libertate scade iar în starea solidă rămâne numai mişcarea de vibraţie. Reacţiile chimice se pot efectua,
practic, la volum sau presiune constantă.
În reacția:
Zn(s) + 2HCl(aq) → ZnCl2 (aq) + H2(g)↑ +Q
46
A.Fodor, Notițe de curs şi seminar- Chimie generală
Entalpia de reacție
Însumarea energiei interne cu lucrul mecanic necesar ocupării de către sistem a volumului său propriu la
presiune constantă se numeşte entalpie H.
H = U + pV ; Qp = ∆ H
Entalpia este o mărime măsurabilă pentru fiecare substanţă chimică în parte, este tabelată şi se utilizează
pentru calcularea căldurii de reacţie astfel:
∆H = np∑Hprodusi de reactie. - nr∑Hreactanti
În care:
nr, np –nr. de moli de reactant şi produs ;
Hreactanți, Hprodusi de reactie- entalpiile molare ale reactanţilor şi produşilor
De exemplu:
Pentru reacția: CO(g) + ½ O2(g) → CO2(g)
∆H = HCO2(g) – (HCO(g) +1/2HO2(g)) = -282,57 Kj
Variaţia entalpiei unei reacţii este egală ca mărime dar de semn contrar cu variaţia entalpiei pentru reacţia
inversă.
Variaţia entalpiei unei reacţii depinde de starea de agregare a reactanţilor şi produşilor de reacţie
∆Hºf –entalpia molară de formare standard- reprezintă variaţia de entalpie a reacţiei de sinteză a unui mol de
substanţă compusă din elementele componente, măsurata în condiţii standard ( t = 25ºC , p= 1 atm, pentru
soluţii cM=1).
Cu cât ∆Hºf a unei substanţe este mai mică (negativă), cu atât substanţa este mai stabilă (valorile entalpiilor
de formare ale substanțelor sunt tabelate).
De exemplu:
Căldura de formare a CO2
C(s) +O2(g) → CO2(g) ∆H = - 393,2 Kj
47
A.Fodor, Notițe de curs şi seminar- Chimie generală
Entalpia de formare a unei substanţe depinde de condiţiile în care se găseşte substanţa. În scopul utilizării
în calcul, se iau entalpiile de formare în aceleaşi condiţii (în general, starea standard la 25°C si 1 atm.).
Convenţional, entalpia unui element este considerată 0. Dacă o substanţă există sub mai multe forme
alotropice, se consideră starea cea mai stabilă. La soluţii starea standard este concentraţia 1M. O substanţă
este cu atât mai stabilă cu cât entalpia de formare este mai mică.
Determinarea entalpiei de ardere se face cu ajutorul calorimetrului. Calorimetrul este format dintr-un
recipient împlântat în apă (în cantitate cunoscută) care se găseşte izolată termic la exterior printr-o manta.
După ce, în urma reacţiei apa a ajuns la o temperatură constantă, se stabileşte ∆t adică diferenţa dintre
temperatura a apei după preluarea căldurii de reacţie t2 şi temperatura apei înainte de reacţie. Deoarece
variaţia de căldură care are loc la reacţie se transmite nu numai apei ci şi întregului dispozitiv, la
calcularea lui ∆H trebuie să se ţină cont atât de capacitatea calorică a apei cât şi de cea a calorimetrului,
stabilite în prealabil pe cale experimentală. Pentru stabilirea entalpiei (căldurii) de ardere, în recipientul
calorimetrului (bomba calorimetrică), confecţionat din oţel inoxidabil şi rezistent la presiuni de 20 – 30 atm
se introduce o cantitate cântărită de substanţă şi un exces de oxigen sub presiune. Prin trecerea unui curent
electric se creează o scânteie între capetele a doi electrozi sau se încălzeşte o spirală de sârmă de platină
foarte subţire introduă în bomba calorimetrică. Scânteia sau sârma incandescentă aprinde substanţa de
studiat iar căldura de ardere degajată este preluată de apa din calorimetru.
Exemplu:
Să se calculeze căldura de formare a benzenului, C6H6 din carbon (grafit) şi hidrogen (gaz):
6C + 3H2 → C6H6 ∆H0298 = x Kj/mol
ţinând cont de entalpiile de ardere ale substanţelor participante:
49
A.Fodor, Notițe de curs şi seminar- Chimie generală
Exemplu:
La descompunerea apei se rup legăturile H—O şi se formează legături H—H şi O—O.
În general, ruperea legăturilor chimice este un proces endoterm (absorbţie) iar formarea legăturilor este un
proces exoterm (degajare). La disocierea termică a unei molcule de apă:
H2O(g) → HO(g) + H(g) ∆H = +501,2 Kj
HO(g) → H(g) + O(g) ∆H = +423 Kj
Pentru a doua legătură energia este mai mică. La moleculele poliatomice, energia de legătură este o
medie:
+501,2 + 423
ε= = 462,1 Kj
2
Energia de disociere este energia necesară ruperii unei anumite legături chimice dintr-un compus dat.
Energia de legătură este o medie a energiilor de disociere pentru un anumit tip de legătură chimică.
Cunoscând energia necesară ruperii tuturor legăturilor existente într-un mol de substanţă precum şi
energia de legătură a unui anumit tip de legătură se poate calcula energia de legătură pentru alte tipuri de
legături existente în moleculă.
Exemplu:
C2H6(g) → 2C(g) + 6H(g) ∆H = 2819,8 kj/mol
Ştiind că: ЄC—H = 413,8 Kj /mol să se determine ЄC—C.
ЄC—C = ∆H - 6ЄC—H = 2819,8 - 6 ∙ 413,8 = 337 kj
Cu cât energia de legătură este mai mare, cu atât legătura este mai puternică (se explică proprietăţile
unor substanţe). Variaţia de entalpie ∆H a unei reacţii chimice este egală cu diferenţa dintre suma tuturor
energiilor de legătură care se formează:
∆H = ∑Єleg. desfăcute - ∑Єleg. formate
∆H = ∑Єleg. reactanţi - ∑Єleg. produşi
Exemplu:
3C(grafit) + 4H2(g) → C3H8(g)
∆H = (3ЄC—C gr. + 4ЄH—H) - (3Є C—C + 8Є C—H ) =
= 3 ∙ 717,7 + 4 ∙ 431,58 - 3 ∙ 334,4 - 8∙ 413,8 =
= 2153,1 + 1726,32 - 1003,2 - 3310,4 = -434,18 Kj
50
A.Fodor, Notițe de curs şi seminar- Chimie generală
DIZOLVAREA
Procesul de amestecare omogenă a două sau mai multe substanţe, urmat de formarea unei soluţii
se numeşte dizolvare.La dizolvarea substanţelor au loc concomitet două fenomene:
un fenomen fizic, în cursul căruia particulele solvatului difuzează printre moleculel e
solventului,fenomen însoţit de absorbţie de căldură (endotermi):
un fenomen chimic, care constă în interacţii cu formaree de legături între particule de
solvat şi solvent, fenomen numit solvatare, care are loc cu degajare de căldură
(exoterm).
Dacă solventul este apa, fenomenul se numeşte hidratare.
Când la dizolvarea unei substanţe cantitatea de căldură absorbită depăşeşte cantitatea de
căldură degajată, temperatura soluţiei este mai mică decât temperatura iniţială a dizolvantului
(dizolvare endotermă).
Dacă la dizolvarea unei substanţe cantitatea de căldură degajată este mai mare decât acea
absorbită, soluţia se încălzeşte (dizolvare exotermă).
Acizii, bazele şi sărurile care în soluţie şi topituri conduc curentul electric prin
intermediul ionilor mobili, se numesc conducători d e ordinul II (electroliţi).
Prin evaporarea soluţiilor apoase, multe substanţe dizolvate se separă sub formă de
cristale, în care particulele sunt hidratate. Cristalele de acest fel, care înglobează în ele apă, se
numesc cristalohidraţi; apa conţinută de c ristalohidraţi se numeşte apă de cristalizare. Dintre ei
amintim:
Na 2 CO 3 . 10 H 2 O – sodă cristalizată
CaSO 4 . 2 H 2 O – gips
CuSO 4 . 5 H 2 O – piatră vânătă
Unii cristalohidraţi lăsaţi în aer, pierd o parte din apa lor de cristalizare, se produce
eflorescenţă. Exemplu: Na 2 CO 3 . 10H 2 O este eflorescent.
Unele substanţe au proprietatea de a absorbi vapori de apă din atmosferă, sunt substanţe
higroscopice (CaCl 2 , AlCl 3 ).
SOLUBILITATEA
Dacă o substanţă se dizolvă într-un anumit solvent formând o soluţie, se spune că este solubilă
în acest solvent, substanţa care nu se dizolvă, este insolubilă.
Proprietatea unei substanţe de a se dizolva se numeşte solubilitate; care se exprimă prin
cantitatea maximă de substanţă care se poate dizolva, la o temperatură dată, într -o anumită
cantitate de solvent (coeficient de solubilitate).
Datorită creşterii temperaturii, creşte energia particulelor din so luţie şi se măreşte viteza de
difuziune a solvatului în solvent.
Cristalizarea prin răcirea soluţiilor saturate la cald, se foloseşte pentru izolarea substanţelor din
amestecuri.
Solubilitatea gazelor scade atunci când creşte temperatura.Variaţia solubilit ăţii gazelor cu
temperatura se poate verifica încălzând puţină apă minerală;la cald dispare gustul înţepător al
apei carbogazoase, deoarece CO 2 dizolvat la rece iese din soluţie la cald.
3. Presiunea
Presiunea influenţează în special solubilitatea gazelor, solubilitatea gazelor creşte când se
măreşte presiunea. Variaţia direct proporţională a solubilităţii gazelor cu presiunea explică de
ce sifonul se obţine prin dizolvarea dioxidului de carbon în apă la o presiune de câteva
atmosfere.
O substanţă se poate dizolva într-un solvent în diferite proporţii; rezultă soluţii de diferite
concentraţii. Cantitatea de soluţie dizolvată într -o anumită cantitate (volum) de soluţie sau
dizolvant reprezintă concentraţia soluţiei respective. După concentraţie se deosebesc soluţii
diluate (conţin mici cantităţi de solvat) şi soluţii concentrate (au cantităţi mari de solvat).
Cele mai concentrate soluţii sunt soluţiile saturate (conţin o cantitate de solvat egală cu
coeficientul de solubilitate).
Concentraţia unei soluţii se poate exprima în următoarele moduri:
1. Concentraţia procentuală
Concentraţia procentuală (procente de masă) arată cantitatea (în grame) de substanţă dizolvată
în 100 g de soluţie. De exemplu, o soluţie de concentraţie 20% NaCl conţine 20g sare (NaCl)
dizolvată în 100 g soluţie, soluţia a rezultat prin dizolvarea celor 20g sare în 80g apă.
Concentraţia procentuală (C%) se exprimă prin masa de substanţă anhidră (fără apă) raportată
la 100g de soluţie. Concentraţia procen tuală se poate calcula folosind relaţia:
2. Concentraţia molară ( C M )
Concentraţia molară (C M ) indică numărul de moli (molecule gram) de substanţă dizolvată într-
un litru (dm 3 ) de soluţie. După numărul de echivalenți gram de solvat la litru (mol/l) , soluţiile
pot fi:
soluţii molare (1M) conţin 1 mol /1 litru soluţie;
soluţii dublu molare (2M) conţin 2 mol / l litru de soluție;
53
A.Fodor, Notițe de curs şi seminar- Chimie generală
3. Concentraţia normală ( C N )
Concentraţia normală (C N ) indică numărul de Echivalenți gram (Vali g) de substanţă dizolvată
într-un litru (dm 3 ) de soluţie. După numărul de moli de solvat la litru (mol /l) , soluţiile pot fi:
soluţii molare (1M) conţin 1 Eg /1 litru soluţie;
soluţii dublu molare (2M) conţin 2 Eg / l litru de soluție;
soluţii semimolare (0,5M) conţin 0,5 Eg / l litru de soluție;
Pentru exprimarea acestei concentraţii este necesar să se cunoască noţiunea de echivalent -gram
(val).
Echivalentul gram (E g ) este cantitatea în grame dintr-o substanţă care se combină sau
înlocuieşte 1g de hidrogen sau 8g de oxigen.
54
A.Fodor, Notițe de curs şi seminar- Chimie generală
Exemplu:
H SO 98 g
Eg 2 4 49 g.
H SO 2 2
2 4
Masa molara baza
Eg
baza Nr grupari HO(aciditate)
Exemplu:
M
Ba(OH )
Eg 2 171g 85,5g.
Ba(OH ) 2 2
2
Masa molara sare
Eg
sare Valenta metal Numar de ioni metal
Exemplu:
M
Al (SO )
Eg 2 4 3 342 g 57 g.
Al (SO ) 3 2 6
2 43
Concentraţia normală(CN) indică numărul de echivalenţi-gram de substanţă dizolvată într-un dm3 (litru) de
soluţie.
O soluţie normală (1N) conţine un echivalent-gram de solvat la un litru soluţie;o soluţie dublă normală (2N)
are dizolvaţi doi echivelenţi-gram la un litru de soluţie; soluţia seminormală (0,5N) conţine într-un litru de
soluţie 0,5 echivalenţi-gram de substanţă dizolvată.
De exemplu soluţia normală de:
H2SO4 are 49 g H2SO4 la un litru de soluţie;
Ba(OH)2 are 85,5 g BA(OH)2 la un litru de soluţie;
Al2(SO4)3 are 57 g Al2(SO4)3 la un litru de soluţie.
Proprietăţile soluţiilor
Generalităţi
Se numesc proprietăţi coligative ale soluţiilor acele proprietăţi care sunt proporţionale cu
concentraţiile molare ale substanţelor dizolvate şi sunt independente de natura chimică a acestora. Astfel, în
cazul când se dizolvă o substanţă se constată o micşorare a presiunii de vapori a soluţiei comparativ cu a
dizolvantului pur, o urcare a punctului de fierbere, o scădere a punctului de îngheţate şi apariţia unei presiuni
osmotice, toate fiind proporţionale cu concentraţia molară a solvatului, factorul de proporţionalitate fiind
independent de natura chimică a solvatului.
55
A.Fodor, Notițe de curs şi seminar- Chimie generală
COLOIZI
Generalităţi
Denumirea de coloid âşi are originea în lucrările lui Graham (1861) şi provine de la cuvântul grecesc
colla (clei). Cercetând difuziunea substanţelor, Graham a constatat o diferenţă în viteza cu care soluţiile
diferitelor substanţe trec prin membrane semipermeabile. În funcţie de aceasta, propune clasificarea
substanţelor în: cristaloizi şi coloizi. Cristaloizii, ca de exemplu, sărurile, zahărul, în general substanţele
cristaline difuzează cu uşurinţă, pe când coloizii, ca de exemplu dextrina, ovalbumina, cleiul difuzează cu
viteze foarte mici.
Din punct de vedere al dimensiunii particulelor fazei disperse, dispersiile coloidale (numite şi soluţii
coloidale) se găsesc între soluţii şi dispersiile grosiere.
În soluţii, solutul este dispersat în solvent sub formă de moleculă sau ioni (particule cu dimensiuni sub
1mµ), de aceea trec prin hârtie de filtru şi nu se pot observa sub microscop, pe când în suspensii de exemplu,
particulele soliului (cristalin sau sticlos), dispersate într-un lichid, au dimensiuni mai mari de 1 mµ, astfel că
sunt reţinute de hârtia de filtru şi se pot observa uneori chiar cu ochiul liber.
56
A.Fodor, Notițe de curs şi seminar- Chimie generală
Sisteme disperse
S-a constatat că proprietăţile caracteristice sistmelor coloidale se datorează dimensiunilor mici ale
particulelor, adică raportul dintre suprafaţa şi volumul particulelor este foarte mare, cât şi existenţei de
suprafeţe de separare între particulă şi lichid.
Ţinând seama de cele trei stări de agregare (solidă, lichidă şi gazoasă), în care se pot găsi mediul dispergent
şi faza dispersă, există diferite tipuri de dispersii coloidale.
Tipuri de dispersii coloidale
Solul reprezintă orice sistem coloidal fluid format din două sau mai multe componente, ca de
exemplu; soli de proteine, soli de aur, emulsii, aerosoli.
O emulsie este o suspensie de picături de lichid în alt lichid cu care nu este miscibil (picături de ulei în apă),
pe când spuma este o dispersie în care un volum mare de gaz – sub formă de bule – este dispersat într-un
lichid sau solid. Dispersiile coloidale în gaze se numesc aerosoli, care pot fi : aerosoli de particule solide
(fum) şi aerosoli de particule lichide (ceaţa).
în 1827 de către R. Brown care a constatat că particulele de polen suspendate în apă manifestă mişcări
continue şi dezordonate în toate direcţiile.
Difuziunea este un proces spontan de nivelare (egalizare) a concentraţiilor, fiind rezultatul mişcărilor
moleculare (în gaze şi soluţii moleculare) şi browniene (în soluţii coloidale).
Proprietăţi optice
Toate proprietăţile optice ale sistemului coloidal, ca de exemplu, culoarea, opalescenţa, efectul
Tyndall se datoresc în mare parte diferenţei de densitate şi diferenţei de indice de refracţie între faza dispersă
şi mediul dispergent. S-a constatat că cu cât aceste diferenţe sunt mai mari cu atât proprietăţile optice sunt
mai accentuate, iar la baza lor stau două fenomene luminoase complexe : difuziunea şi absorbţia luminii.
Culoarea solilor. Majoritatea coloizilor, in special metalici sunt puternic coloraţi în cele mai diferite culori.
Uneori, culoare diferă chiar la acelaşi sol, dupa cum este privit, în lumină directă sau reflectată.
Numeroşi soli se caracterizează şi prin fenomenul de policromie, adică prin apariţia diferitelor culori la
acelaşi sol în funcţie de metoda de preparare.
Efectul Tyndall este un fenomen de difuziune a luminii şi constă în apariţia unui con luminescent la
trecerea unui fascicul de lumină prin medii lichide şi gazoase, care conţin în suspensie particulele altei
substanţe mai dense, cu grad de dispersie coloidal.
Efectul Tyndal
Acest fenomen a fost observat prima dată de Faraday (1857) la solii de aur şi ulterior cercetat mai
amănunţit de J. Tyndall (1868) nu numai pentru mediile lichide dar şi gazoase; el a dovedit că acest fenomen
are aceeaşi natură cu alte fenomene cunoscute, ca de exemplu, apariţia unui con luminos într-o cameră cu
praf, intunecată, în care pătrunde lumina solară, sau formarea unor benzi mluminoase imense de la
proiectoarele îndepărtate care se văd bine în nopţile cu ceaţă şi geroase.
Efectul Tyndall nu se observă la trecerea unui fascicul de lumină prin apă curată şi alte lichide pure,
prin aer curat sau prin soluţii de substanţă cu molecule mici. Asemenea medii au fost denumite optic goale.
Prin urmare efectul Tyndall este un mijloc de recunoaştere a stării coloidale, adică a microeterogenităţii unui
sistem.
Fenomene electrocinetice
În sistemele coloidale, la limitele de separare dintre faze, apar sarcini electrice. Pentru a se înţelege
natura lor precum şi proprietăţile electrice ale sistemelor coloidale, este utilă cunoaşterea fenomenelor
electrocinetice care au loc la deplasarea unei faze în raport cu celalaltă fază.
58
A.Fodor, Notițe de curs şi seminar- Chimie generală
Electroforeza
Deplasarea particulelor coloidale într-un câmp electric se numeşte electroforeză. Solii pozitivi (de
exemplu oxizi şi hidroxizi de metale) migrează sper catod, iar solii negativi (soli de metale, sulf şi sulfuri
metalice) migrează spre anod
Electroosmoza
Prin aplicarea unei forţe electromotoare între doi electrozi aşezaţi de fiecare parte a unei diafragme
poroase introdusă în apă (sau alt lichid) se constată, după un timp, cum nivelul lichidului – iniţial egal în
ambele părţi ale diafragmei – creşte în una din părţi, dovedind că o parte din lichid a străbătut membrana
poroasă. Transportul unui lichid prin diafragme poroase şi capilare înguste sub influenţa unui curent electric
aplicat se numeşte electroosmoză.
Coagularea
Particularitatea distinctivă a soluţiilor coloidale – solii – precum şi a sistemelor cu grad mic de dispersie –
suspensii şi emulsii – faţă de soluţiile moleculare constă în stabilitatea lor redusă, adică în timpul limitat cât
există în starea nemodificată. Sub influenţa diferiţilor factori exteriori (temperatură, lumină, electricitate,
modificarea concentraţiei, prezenţa impurităţilor, acţiuni mecanice, etc.) şi uneori fără contribuţia factorilor
exteriori vizibili se petrec în aceste sisteme o serie de procese ireversibile, care duc la modificarea şi
precipitarea fazei disperse. Ca exemplu avem coagularea şi imbătrânirea, care joacă un rol important în
diferitele procese vitale şi cu caracter tehnologic.
Gelificarea
Gelurile sunt mase semisolide provenite prin răcirea unui sol liofil nu prea diluat sau prin tratarea cu
un electrolit a unui sol liofil. Gelificarea poate fi considerată o etapă a procesului de coagulare, dar se
deosebeşte de salifiere prin faptul că nu are loc o separare a sistemului în două faze cu formare d eprecipitat,
ci întregul sistem trece ântr-o masă coerentă, gelul.
Prin gelificarea unui sol se modifică proprietăţile mecanice ale sale: dispariţia curgerii şi apariţia
unor proprietăţi noi ca duritatea, elasticitatea şi rezistenţa mecanică. Procesul de gelificare este influenţat de
temperatură, concentraţie şi impurităţi.
59
A.Fodor, Notițe de curs şi seminar- Chimie generală
60
A.Fodor, Notițe de curs şi seminar- Chimie generală
Azotul, are pe stratul de valență 3 electroni, astfel este tricovalent, oxigenul are pe stratul de valență 6
electroni şi este dicovalent, halogenii au pe stratul de valență 7 electroni sunt monocovalenți şi hidrogenul
având un singur electron este tot monocovalent.
C 4 >C=C< -C≡C-
N 3 -N< -N= N≡
O 2 -O- O=
X (F,Cl,Br,I) 1 -X
H 1 -H
61
A.Fodor, Notițe de curs şi seminar- Chimie generală
În funcție de tipul legăturilor carbon-carbon ȋntâlnite ȋn catene aceste se pot clasifica ȋn: catene saturate
(conțin numai egături simple carbon-carbon); catene nesaturate (conțin Si legături duble sau triple carbon-
carbon) şi aromatice (conțin cicluri benzenice).
Atomii de carbon se pot clasifica ȋn funcție de numărul altor atomi de carbon de care se leagă ȋn catenă ȋn:
primari (când se leagă de un sindur atom de carbon), secundari (când se leagă de alți doi atomi de carbon),
terțiari (când se leagă de alți trei atomi de carbon) şi cuaternari (când se leagă de alți patru atomi de carbon).
62
A.Fodor, Notițe de curs şi seminar- Chimie generală
De exemplu:
1,4-pentantriol
63
A.Fodor, Notițe de curs şi seminar- Chimie generală
-izomerie optică
• Proprietatea unor substanțe de a roti planul luminii polarizate atunci când sunt străbătute de aceasta,
se numește activitate optică. Substanțele optic active au cel puțin un centru de asimetrie. Cel mai
frecvent sunt întâlnite substanțele cu carbon asimetric (atom de carbon care are toate cele patru
covalențe satisfăcute de substituenți diferiți).
Izomerii optici se mai numesc enantiomeri. Enantiomerii se comportă unul față de celălalt ca obiectul și
imaginea sa în oglindă.
64
A.Fodor, Notițe de curs şi seminar- Chimie generală
65
A.Fodor, Notițe de curs şi seminar- Chimie generală
Exemple:
66
A.Fodor, Notițe de curs şi seminar- Chimie generală
67
A.Fodor, Notițe de curs şi seminar- Chimie generală
IX.HIDROCARBURI
ALCANI
Definitie
Alcanii (parafinele) sunt hidrocarburile in care nu apar decat legaturi simple de tipul C─C si C─H si
la care raportul numeric dintre cele doua tipuri de atomi este exprimat prin formula:
CnH2n+2
unde n este numarul atomilor de carbon din molecula.
Alcanii sunt hidrocaruri saturate aciclice.
Nomenclatura
Daca i se dau lui n valori naturale succesive(sirul natural al numerelor) se obtine seria omologa a alcanilor.
Numele alcanilor se exprima dupa regula:
numarul de atomi de C in limba greaca + “an”
cu exceptia primilor patru termeni care au denumiri specifice.
n=1 CH4 metan CH4
n=2 C2H6 etan CH3─CH3
n=3 C3H8 propan CH3─CH2─CH3
n=4 C4H10 butan CH3─CH2─CH2─CH3
n=5 C5H12 pentan CH3─CH2─CH2─CH2─CH3
n=6 C6H14 hexan CH3─CH2─CH2─CH2─CH2─CH3
n=7 C7H16 heptan CH3─CH2─CH2─CH2─CH2─CH2─CH3
Toti acesti alcani au catene liniare. La alcanii cu patru atomi de carbon sau mai multi poate aparea
ramificarea lantului. De aceea, denumirea alcanilor liniari este completata cu prefixul normal iar denumirea
alcanilor ramificati se completeaza cu prefixul izo.
Cicloalcanii (cicloparafinele) sunt hidrocarburi ciclice saturate care contin o catena ciclica si au formula
generala CnH2n. Cel mai mic cicloalcan are 3 atomi de carbon.
68
A.Fodor, Notițe de curs şi seminar- Chimie generală
Radicali
Daca din molecula unui alcan se indeparteaza un atom de hidrogen rezulta un radical alchil. Numele
radicalilor alchil cu o valenta libera(radicali alchil) se formeaza din numele hidrocarburii respective in care
se inlocuieste sufixul an cu il. Sufixul ilen se foloseste pentru radicalii divalenti iar in pentru radicalii
trivalenti.
Izomerie
Atomii din catenele de metan, etan, propan, nu se pot aranja decat in cate un singur mod. Pentru butan exista
doua modalitati:
Numarul de izomeri de catena creste progresiv cu numarul atomilor de carbon din molecula. Este
foarte important de retinut ca toti izomerii unei substante au aceeasi formula moleculara dar sunt substante
chimice diferite.
Izomerii de catena ai alcanilor se denumesc dupa urmatoarea regula:
- se stabileste cea mai lunga catena liniara
- se numeroteaza de la un capat atomii de C, in asa fel incat catena laterala sa ocupe pozitia cu
numarul cel mai mic
- se denumesc radicalii catenelor laterale si se indica pozitia lor prin cifre
- citirea radicalilor se face in ordine alfabetica (etilul inaintea metilului)
- daca sunt mai multi radicali identici se folosesc prefixe: di-, tri-, etc.
Exemplu
Structura
In molecula alcanilor toti atomii de carbon sunt legați prin legături covalente simple, unghiurile dintre
covalente sunt de 109°28'. Catenele de carbon sunt orientate in spatiu dupa varfurile unui tetraedru regulat.
69
A.Fodor, Notițe de curs şi seminar- Chimie generală
Stare naturala
Principalele surse de alcani sunt gazele naturale si petrolul.
Proprietati fizice
Punctele de topire si fierbere ale alcanilor cresc in seria omologa odata cu cresterea numarulude atomi de
carbon. Ramificarea scade punctul de fierbere al compusilor respective, prin comparatie cu catenele liniare
cu acelasi numar de atomi de C.
- C1 – C4 – gaze
- C5 – C15 – lichide
- > C16 solide
Deoarece alcani gazosi nu a miros, pentru depistarea scaparilor de gaze din conducte si de la aragaz
se folosesc compusi cu miros respingator, de avertizare, numiti mercaptani.
Solubilitatea
- alcanii sunt substanţe insolubile în apă, dar solubile
în substanţe organice (benzen, alcool, cloroform)
Densitatea
- densitatea alcanilor este mai mică decât densitatea
apei.
Mirosul
- alcanii inferiori sunt inodori;
- alcanii superiori au miros caracteristic.
Proprietati chimice
Denumirea de parafine provine de la “parrum affinis”- afinitate (chimica) mica.
Reactiile chimice la care participa alcanii se grupeaza dupa natura legaturilor covalente care se desfac:
70
A.Fodor, Notițe de curs şi seminar- Chimie generală
Reactiile de substitutie
Halogenarea:→ derivati halogenati
R─H + X2 → R─X + HX
alcan halogen derivat halogenat hidracid
Exemplu:
Un amestec de metan si clor expus la o sursa de lumina sau de incalzit la circa 500°C fomeaza un amestec
de derivati halogenati:
Reactiile de izomerizare au local temperatura de 50 - 100°C si sub actiunea unor catalizatori ca bromura
sau clorura de aluminiu anhidra.
Reactii de oxidare
Sunt reactiile care au loc in prezenta oxigenului. Acestea pot fi: oxidari incomplete sau oxidari si oxidari
totale sau arderi..
a)Oxidarile sunt care conduc la produsi care fac parte din alte clase de substante: alcooli, aldehide, acizi,
etc.
Ex. Oxidarile metanului
CH4 + 1/2O2 → CH3OH 60 atm si 400°C
alcool metilic (metanol)
CH4 + O2 → CH2O + H2O catalizatori oxizi de azot, 400-600°C
aldehida formica(formol)
2CH4 + O2 → 2CO + 4H2
gaz de sinteza
71
A.Fodor, Notițe de curs şi seminar- Chimie generală
b) Arderi. Oxidarea totala a alcanilor conduce la formarea dioxidului de carbon si a apei, cu degajare de
caldura. Aceasta explica folosirea unor alcani ca si combustibili.
CH4 + 2O2 → CO2 + 2H2O + Q(căldură)
C4H10 + 13/2 O2 → 4CO2 + 5H2O + Q
Utilizările alcanilor
Reacţiilor de izomerizare a alcanilor au aplicații ȋn obţinerea benzinelor de calitate superioară,datorită
faptului că izoalcanii ard mai bine în motoare cu explozie ale automobilelor decât cei cu catene normale.
Metanul este utilizat drept combustibil, dar se pune un accent deosebit şi pe transformarea lui într-o serie de
compuşi chimici de mare importanţă practică cum ar fi solvenții, agenții frigorifici, negrul de fum, etc.
Metanul
A fost descoperit de A. Volta in 1778 in malul baltilor si a fost denumit gaz de balta. In scoarta
terestra formeaza zacamite a caror puritate atinge 99%. Metanul apare si in minele de carbuni unde,
impreuna cu aerul formeaza un amestec exploziv numit gaz grizu; mai pare in gazele de cocserie si cele de
cracare.
Metanul se extrage din zacaminte cu ajutorul sondelor si se transporta la consumatori cu ajutorul
conductelor deoarece se imbuteliaza foarte greu si exista mare pericol de explozie. In prezent, procentul cel
mai mare de metan exploatat este utilizat pentru transformarea intr-o gama larga de produse prin
chimizare. Valoarea unui singur metru cub de gaz metan prelucrat prin chimizare creste de 30 de ori.
72
A.Fodor, Notițe de curs şi seminar- Chimie generală
Daca oxidarea are loc in prezenta oxigenului din aer, azotul ramane necombinat.
CH4 + aer (O2 + N2) → CO2 + 2H2O + N2
(procesul este o buna sursa de azot)
c) Chimizarea prin oxidare partiala cu vapori de apa
CH4 + H2O → CO + 3H2 catalizator de Ni, 650-900°C
gaz de sinteza
d) Amonoxidarea metanului este reactia metanului cu amoniac si aer, cu formare de acid cianhidric.
CH4 + NH3 + 3/2O2 → HCN + 3H2O catalizator de Pt,1000°C
acid cianhidric
e) Obtinerea din metan a acetilenei este posibila dar este mai costisitoare decat procedeul clasic din
carbide si apa. De aceea se utilizarea numai in unele cazuri. Acetilena este un compus esential pentru
industria maselor plastice.
ALCHENE
Definitie
Se numesc alchene hidrocarburile aciclice care conţin în molecula lor o legătură covalentă dublă între doi
atomi de carbon C═C şi a căror formulă moleculară răspunde la formula generală
CnH2n
Datorită prezenţei legăturii duble, alchenele fac parte din clasa hidrocarburi nesaturate.
Nomenclatura
Daca dăm valori lui n în formula generală a alchenelor, obţinem seria lor omologă. Compuşii se denumesc
prin înlocurea sufixului „an” de la alcani cu „enă”.
Trebuie să remarcăm că seria alchenelor începe de la n=2.
Exemple:
H2C═CH2 etenă
CH3─CH═CH2 propenă
CH3─CH2─CH═CH2 butenă..... etc.
La alchenele cu mai mult de trei atomi de carbon, se denumeşte atomul purtător al dublei legături:
CH2═CH─CH2─CH3 CH3─CH═CH─CH3
1 2 3 4 1 2 3 4
1- butena 2-butena
La o catenă ramificată, se precizează atât poziţia dublei legături cât şi poziţia ramificaţiei, folosid
indici numerici, alegându-se situaţia în care indicele care arată poziţia dublei legături să fie minim.
73
A.Fodor, Notițe de curs şi seminar- Chimie generală
Exemplu:
Izomerie
Înafară de izomeria de catenă, întâlnită la alcani, alchenele pot genera un nou tip de izomerie,
denumită izomerie de poziţie. Cel mai întâlnit caz este butena-1 şi butena-2 prezentate anterior.
Un alt tip de izomerie este izomeria geometrică ce se referă la poziţia substituenţilor faţă de legătura
dublă C═C.
Exemplu: 2-butena prezintă izomerii geometrici „cis” şi „trans”.
Proprietăţi fizice
Alchenele pot fi gazoase, lichide sau solide, după numărul atomilor de carbon din moleculă.
C1 ................ C5 ................... C18 .......................
gaze lichide solide
Punctele de fierbere şi de topire cresc o dată cu masa moleculară, dar sunt mai mici decât la alcanii
corespunzători. Au densitatea mai mică decât apa, sunt insolubil în apă dar solubile în solvenţi organici.
Sunt incolore şi fără miros.
Proprietăţi chimice
Datorită prezenţei dublei legături, reactivitatea chimică a alchenelor este mai mare decât a alcanilor.
74
A.Fodor, Notițe de curs şi seminar- Chimie generală
Reacţii de adiţie
Legătura dublă din alchene se compune dintr-o legătură sigma (σ) şi o legătură pi (π). În reacţiile de
adiţie are loc desfacerea legăturii π sub acţiunea unor reactanţi, atomii de carbon care au fost angajaţi în
dubla legătură se leagă de atomi sau grupe de atomi proveniţi din reactanţi. Substanţele capabile de a da
reacţii de adiţie se numesc nesaturate; prin adişie ele se transformă în substanţe saturate.
a) Adiţia hidrogenului
R─CH═CH2 + H2 R─CH2─CH3
alchenă alcan
Procesul de hidrogenare decurge în condiţii catalitice, la temperaturi cuprinse între 80 - 200°C şi
până la 200 atm. Drept catalizatori se folosesc metale în stare fin divizată, ca Ni, Pt, Pd, etc.
Procesul decurge prin cataliză eterogenă, deoarece catalzatorul solid se află într-o stare de
agregare diferită de a reactanţilor (H gazos, alchena gazoasă sau lichidă).
b) Adiţia halogenilor la alchene conduce la derivaţi dihalogenaţi vicinali(halogenul se leagă la
atomi de carbon vecini)
R─CH═CH2 R─CH─CH2
│ │
Cl Cl
alchenă derivat dihalogenat vicinal
c)Adiţia de hidracizi la alchene duce la derivaţi monohalogenaţi.
CH2═CH2 CH2─CH2
│ │
H Cl
Atunci când alchena este simetrică, adiţa decurge fără condiţii. Dacă alchena este asimetrică, atunci
atomul de halogen se fixează la atomul cel mai sărac în hidrogen. Aceasta este regula lui Markovnikov.
Exemplu:
R─CH═CH2 + HCl R─CH─CH2
│ │
Cl H
alchenă nesimetrică derivat halogenat
d) Adiţia apei la alchene conduce la formarea alcolilor. Adiţia se face în prezenţa acidului
sulfuric concentrat, conform regulii lui Markovnikov:
Reacţia de oxidare
În acest tip de reacţie chimică, alchenele se pot comporta:
- cu desfacerea legăturii duble, când se obțin dioli
- cu ruperea dublei legături când ȋn funcție de structura alchenei se obțin diferiți compuşi oxigenați
Reacţia de polimerizare
Dacă etena este încălzită la circa 300°C şi la aproximativ 1000 de atmosfere, rezultă un compus alb,
lăptos sau transparent care are acelaşi conţinut procentual de carbon şi de hidrogen ca şi etena (87,7%C şi
12,13%H) dar are o masă moleculară medie egală cu 50 000 u.a.m.. Prin polimerizare se înţelege procesul
chimic prin care un mare număr de molecule identice, ale unor compuşi nesaturaţi, se leagă între ele,
formând o moleculă unică, de dimensiuni apreciabile, adică o macromoleculă. Schematic, procesul de
polimerizare se reprezintă:
nA → ─[A]n─
76
A.Fodor, Notițe de curs şi seminar- Chimie generală
adică n molecule de tip A se leagă între ele într-un lanţ în care A intră de n ori iar legătura π se rupe. În cazul
etenei se poate scrie:
ALCHINE
Definitie
Se numesc alchine hidrocarburile aciclice nesaturate care contin in molecula lor o tripla legatura intre doi
atomi de carbon
─C≡C─
si in care raportul dintre numarul de atomi de carbon si hidrogen este exprimat prin formula generala:
CnH2n-2
Seria omologa a alchinelor contine termeni succesivi, obtinuti dand valori lui n in formula generala.
Denumirea alchinelor
Denumirea alchinelor este asemanatoare cu cea a alcanilor corespondenti, la care se inlocuieste terminatia
“an” cu “ina”. Compusii prezinta si denumiri tehnice uzuale.
Exemplu:
HC ≡ CH etina (acetilena)
HC ≡ C ─ CH3 propina
HC ≡ C ─ CH2 ─ CH3 butina
HC ≡ C ─ CH2 ─ CH2 ─ CH3 pentina… etc
Cel mai important termen al seriei este acetilena, C2H2
77
A.Fodor, Notițe de curs şi seminar- Chimie generală
Izomeria alchinelor
Prezenta triplei legaturi in molecula alchinelor determina aparitia izomerilor de pozitie, obtinuti prin
schimbarea locului legaturii triple in catena de carbon a alchinei respective.
Exemplu:
HC ≡ C ─ CH2 ─ CH3 H3C ─ CH ≡ CH ─ CH3
1 – butina 2 – butina
Metode de preparare
1. Obtinerea acetilenei din metan
a) Cracarea in arc electric. Caldura necesara reactiei este obtinuta printr-o descarcare electrica intre
doi electrozi metalici alimentati la current continuu, intre care se formeaza un arc electric. Inafara de
acetilena se obtin mari cantitati de hydrogen.
1500°C
2CH4 C2H2 + 3H2
Pentru a se evita descompuerea acetilenei in elemente, produsii de reactie sunt raciti brusc cu un jet
de apa rece.
b) Procedeul arderii incomplete. In acest procedeu, caldura necesara este data de arderea unei parti din
metan, in cuptoare de tip special; o alta parte se descompune in acetilena si hidrogen conform reactiei
anterioare. In asemenea conditii de reactie pot rezulta si alti produsi dintre care mai important este
gazul de sinteza:
CH4 + ½ O2 CO + 2H2
2. Obtinerea din carbura de calciu. Din carbura de calciu sau carbid, prin tratare cu apa se obtine
acetilena.
CaC2 + 2H ─ OH C2H2 + Ca(OH)2
Carbidul reactioeaza violent cu apa, reactia fiind puternic exoterma. Acetilena obtinuta prin aceasta
metoda se foloseste la aparatele de sudura cu flacara oxiacetilenica.
Carbura de calciu este obtinuta in cuptorul electric prin reactia oxidului de calciu cu carbune:
CaO + 3C CaC2 + CO
Proprietati fizice: Acetilena este un gaz incolor, fara gust, cu miros usor eterat in stare pura, putin mai
usoara ca aerul, este solubila in apa in proportia 1:1 (parti de volum). Este solubila in solventi organici,
solubilitatea crescand odata cu presiunea. Pentru a putea fi imbuteliata, acetilena este introdusa in cilindri de
otel umpluti cu un material poros (azbest), care impiedica propagarea unei explozii. Acesta se imbiba cu
78
A.Fodor, Notițe de curs şi seminar- Chimie generală
acetona in care acetilena se dizolva sub presiune (1l acetona dizolva 300l acetilena la 12 atm). Aceste tuburi
pot fi manipulate fara pericol.
Proprietati chimice. Factorul determiant al comportarii chimice a acetilenei il constituie tripla legatura.
Aceasta, fiind formata dintr-o legatura sigma si doua legaturi pi cu stabilitati diferite, imprima moleculelor
un character nesaturat mai accentuat decat dubla legatura.
Reactiile de aditie ale acetilenei decurg in doua etape, uneori separabile, alteori nu. In prima etapa se obtin
produsi de reactie cu o dubla legatura, deci nesaturati, iar in a doua etapa produsi de aditie saturati.
a) Hidrogenarea. Aditia hidrogenului la acetilena poate duce la etena sau la etan, in functie de
catalizatorii utilizati.
Pd otravit cu saruri de Pb
HC ≡ CH + H2 CH2 ═ CH2
Ni fin divizat
CH ≡ CH + 2H2 CH3 ─ CH3
b) Aditia halogenilor. Dintre elementele grupei VIIA, clorul si bromul dau produsi de aditie. Aditia
bromului decurge dupa urmatoarea reactie:
Br
CH ≡ CH + Br2 CHBr ═ CHBr 2 CHBr2 ─ CHBr2
acetilena 1,2 – dibrometena 1,1,2,2 – tetrabrometan
(cis – trans)
In cazul clorului reactia in faza gazoasa este violenta si poate da nastere la explozii, obtinandu-se
acid clorhidric si carbune.
HC ≡ CH + Cl2 2C + 2HCl
Pentru a se evita acest lucru, componentele reactiei se dizolva in tetraclorura de carbon sau
tetracloretan.
Avand ca model aditia bromului, scrieti singuri reactiile de aditie ale clorului.
c) Aditia acizilor. Acetilena aditioneaza cu usurinta acizi anorganici si organici formand produsi de
aditie cu un grad de nesaturare mai mic (legatura tripla devine legatura dubla) de tipul monomerilor
vinilici.
- Aditia acidului clorhidric. In prezenta clorurii de mercur (II) (depusa pe carbine activ) la temperature
cuprinse intre 120-170°C, aditia conduce la cloretena sau clorura de vinil:
CH ≡ CH + HCl CH2 ═ CHCl
79
A.Fodor, Notițe de curs şi seminar- Chimie generală
Prin aditia acidului clorhidric la vinilacetilena se obtine 2-clorbutena sau cloroprenul. Acesta este
un monomer important in sinteza cauciucului.
H2C ═ CH ─ C ≡ CH + HCl H2C ═ CH ─ C ═ CH2
│
Cl
vinilacetilena cloropren
Reactii de oxidare.
80
A.Fodor, Notițe de curs şi seminar- Chimie generală
- Cu agenti oxidanti slabi (solutie de KMnO4) acetilena poate forma acid oxalic:
CH ≡ CH + 4[O] COOH
│
COOH
acid oxalic
- Oxidata energic, acetilena arde cu degajarea unei cantitati mari de caldura (3000°C). Procesul este
utilizat la aparatul de sudura cu flacara oxiacetilenica (sudura autogena).
-
C2H2 + 5/2 O2 2CO2 + H2O + energie
Reactii de substitutie. Legatura C ─ H din acetilena este slab polara; ca urmare acetilena va avea un
caracter slab acid, deci va ceda usor protonul in reactie cu metalele sau cu substantele cu caracter basic,
formandu-se o clasa importanta de compusi, numita acetiluri.
b) Acetilurile metalelor tranzitionale se obtin ca precipitate in solutie prin reactia dintre acetilena si o
sare complexa solubila a metalului respectiv.
Ex. Acetilura de cupru (I):
CH ≡ CH + 2 [Cu(NH3)2]Cl C:- ≡ C:- + 2NH4Cl +2NH3
Cu+ Cu+
clorura de diamino Cu(I) acetilura de Cu clorura de amoniu amoniac
Acetilura de Ag:
CH ≡ CH + 2[Ag(NH3)2OH] C:- ≡ C:- + 4NH3 + 2H2O
Ag+ Ag+
hidroxid diamino Ag acetilura de Ag amoniac apa
Aceste acetiluri sunt stabile fata de apa dar in stare uscata, la incalzire sau la temperatura obisnuita si
la lovire se descompun spontan, cu explozie.
- fibre sintetice(melana)
- acid acetic
- alcool etilic
- aparatul de sudura autogena
- intermediar in alte reactii chimice
ARENE
Definiție
Hidrocarburile aromatice mononucleare sunt substanţe organice care conţin nucleul benzenic C6H6.
Clasificare şi nomenclatură
Arene mononucleare –care conțin un singur nucleu benzenic
Exemple:
Polinucleare
- A). Cu nuclee izolate
82
A.Fodor, Notițe de curs şi seminar- Chimie generală
Formula Kekule
- comportarea chimică.
Izomeria arenelor
Derivaţii polisubstituiţi ai benzenului prezintă izomerie de poziţie.
- derivaţii disubstituiţi se pot denumi fie numerotând atomii de carbon fie folosind termenii specifici
de: orto (pentru pozițiile 1,2), meta (pentru pozițiile 1,3) şi para (pentru pozițiile 1,4). Se folosesc
prescurtările o (pt. Orto), m (pentru meta) şi p (pentru para).
83
A.Fodor, Notițe de curs şi seminar- Chimie generală
- derivaţii trisubstituiţi se denumesc utilizând numerotarea atomilor de carbon din nucleul benzenic
STARE NATURALĂ
Hidrocarburile aromatice se găsesc în petrol şi în gudroanele de cărbune.
OBŢINERE
1) Distilarea gudroanelor de cărbune. În cadrul acestui proces chimic, se obţin următoarele fracţiuni:
- ulei uşor la t < 170°C – benzen, toluen, xilen
- ulei mediu (170 - 230°C) – fenoli, crezoli, naftalină
- ulei greu (230 - 270°C) – naftalină şi alte hidrocarburi
- uleiul de antracen (270 - 360°C) – hidrocarburi policiclice
- smoala.
2) Reformarea catalitică a benzinei (platformare)
La trecerea benzinei peste catalizator de platină, Pt pe Al2O3 la 450 - 500°C şi 15 – 20 at, alcanii se
transformă în hidrocarburi aromatice care se extrag cu glicol. Prin distilare fracţionată se
separă benzen, toluen, xilen, etil-benzen.
3) Izolarea din petrol (procedeul Edeleanu) foloseşte SO2 ca solvent selectiv.
PROPRIETĂŢI FIZICE
Sunt substanţe solide şi lichide, cu miros specific, insolubile în apă, solubile în solvenţi organici.
Cele lichide sunt solvenţi pentru diverse substanţe organice.
PROPRIETĂŢI CHIMICE
Reacţii de substituţie: înlocuirea unui atom de hidrogen de pe nucleu aromatic cu alt element chimic sau
grupă funcţională.
Fe Br2
Br2 + C6H6 C6H5 ─ Br + HBr
brombenzen
84
A.Fodor, Notițe de curs şi seminar- Chimie generală
Al doilea substituent la nucleul aromatic, se orientează în funcţie de categoria din care face parte:
- substituienţi de ordinul I: ─CH3, ─OH, ─Cl, ─Br, ─NH2, ─N(CH3)2, etc, orientează al doilea
substituent în poziţiile orto şi para(o, p).
Exemplu: Nitrarea brombenzenului
85
A.Fodor, Notițe de curs şi seminar- Chimie generală
Halogenarea(clorurarea)
substituienţii de ordinul II: ─NO2, ─SO3H, ═CO, ─COOH orientează al doilea substituient în poziţia
meta.
- Exemplu: Bromurarea nitrobenzenului
Reacţia de oxidare:
KMnO4
C6H5 ─ CH3 + 3[O] C6H5 ─ COOH + H2O
toluen acid benzoic
Reacţia se utilizează la identificarea omologilor superiori ai benzenului.
Reacții de adiţie
86
A.Fodor, Notițe de curs şi seminar- Chimie generală
În anumite condiții pot avea loc reacții de adiție la legăturile duble din nucleul benzenic.
Exemplu:
Ni, Pt
3H2 + C6H6 C6H12
ciclohexan
lumina
3Cl2 + C6H6 C6H6Cl6
hexaclorciclohexan (gamexan)
Întrebuinţări
Benzenul:
- solvent organic
- materie primă pentru :
- fenol – mase plastice
- anilină - coloranţi
- sinteze organice diverse
Toluenul – intermediar în sinteza organică şi de medicamente.
Xileni:
- o – xilenul – obţinerea anhidridei ftalice
- obţinerea unor produse farmaceutice
- sinteze organice
- m – xilenul – solvent
- produse farmaceutice
- materiale plastice
- p – xilenul – acid tereftalic → terilen
- produse farmacutice
87
A.Fodor, Notițe de curs şi seminar- Chimie generală
88
A.Fodor, Notițe de curs şi seminar- Chimie generală
secundare dietilamina
H3C N CH3
CH3
terţiare ;
trimetilamină
metilamina
aromatice, H5C6 NH2
fenilamina (alanina)
fenilmetilamina
nesaturaţi
H2C CH COOH
ccid propenoic
O
C
-aromatici ; OH
acid benzoic
acid propanoic
HOOC CH2 COOH
b)policarboxilici
acid propandioic
b) cetone
H3C
R C O
C O H3C
R . Propanonă (acetonă)
b) enoli :OH-ul se H C C CH
2 3
leagă de un
OH
carbon
nesaturat(sunt 2-propenol
instabili)
OH
c) fenoli: OH-ul se
leagă de un
carbon
aromatic
fenol
Ortocrezol
H2C CH CH2
b)polihidroxilici .
OH OH OH
1,2,3-propantriol
(glicerină)
91
A.Fodor, Notițe de curs şi seminar- Chimie generală
Bromobenzen
d) ioduraţi ;
H3C CH2 I
iodoetan
După natura
radicalului
hidrocarbonat :
-alifatici saturaţi H2C CH2 CH2 CH2
Br Br
1,4-dibromoetan
H2C C Cl
-alifatici nesaturaţi Cl
1,1-dicloroetenă
Cl
-aromatici ;
Cl
Cl
1,2,3-triclorobenzen
După nr. atomilor de
halogen :
a) monohalogenaţi H3C CH CH Cl
1-cloropropan
b) polihalogenaţi ; Cl
Cl Cl
Cl Cl
Cl
hexaclorociclohexan
92
A.Fodor, Notițe de curs şi seminar- Chimie generală
COMPUSI ORGANICI CU FUNCTIUNI MIXTE - contin două sau mai multe grupări functionale
Proprietățile chimice ale acestor compuşi sunt date de grupările funcționale existente ȋn molecula acestora.
Hidroxiacizi, conțin grupări hidroxidice şi grupări carboxilice
Acizi monoaminomonocarboxilici
Acizimonoaminodicarboxilici
93
A.Fodor, Notițe de curs şi seminar- Chimie generală
Proteine
Proteinele sunt combinații macromoleculare formate din resturi de α-aminoacizi, unite prin legături
amidice Elementele chimice care intră în compoziția proteinelor sunt: C, H, O, N, S, adesea P și unele
metale (Fe, Mg, Ca, Cu).
Prin hidroliza totală proteinele sunt transformate într-un amestec de α-aminoacizi. În procesele de
hidroliză sau identificat circa 20 de aminoacizi prezenți in mod constant.
Clasificarea proteinelor
Complexitatea structurală și de compoziție a făcut ca încercările de clasificare să întâmpine mari
dificultăți.
I. În funcție de solubilitatea în apă:
1. Insolubile, fibroase sau scleroproteine:
Keratina: din lână, păr, unghii
Colagenul: component de bază a pielii
Fibrina: din firul de mătase.
2. Solubile, globulare:
Hemoglobina: proteina roșie din sânge
Albuminele: proteinele din albușul de ou
Glutinele: proteinele din cereale
A. Monozaharide:
Monozaharidele sunt compusi hidroxi-carbonilici, care contin în molecula lor,pe lângă grupa hidroxil –OH,
o grupa aldehidica (aldoze) sau cetonica (cetoze).
In functie de numarul atomilor de carbon care alcătuiesc molecula, monozaharidele se clasifica în dioze (cu
2 atomi de carbon), trioze (cu 3 atomi de carbon), tetroze (cu 4 atomi), pentoze (cu 5 atomi), si hexoze.
Cea mai simpla monozaharidă este aldehida glicolica,care este o aldotrioza. Tetrozele nu se gasesc în natură.
Pentozele sunt foarte raspândite in natura: arabinoza,xiloza, riboza; cât si hexozele:
glucoza,galactoza,fructoza,sorboza.
Hexoze
Principalii reprezentanti ai clasei sunt glucoza, manoza, galactoza, fructoza, care sunt si cele mai raspandite
monozaharide. Ele se gasesc in natura libere, sub forma de glicozide, de oligozaharide si de polizaharide.
Cele patru monozaharide naturale fermenteaza sub actiunea drojdiei de bere.
Exemple:
Proprietari fizice Sunt compuși solizi cristalini, solubili în apa si insolubil în solvenți organici. Punctul de
topire este de 146-165 oC. La distilare se descompun, au un gust dulce, prezintă proprietati optice.
Metode de preparare
Monozaharidele sunt obținute de câtre plante in procesul fotosintezei, de asemenea au fost cercetate si
metode de sinteza de laborator.
95
A.Fodor, Notițe de curs şi seminar- Chimie generală
Proprietari chimice
a) reacții datorate semiacetalizarii intramoleculare - mutarotatia
b) reacții ale grupei carbonil - reacții de reducere
- condensare cu compuși de azot (hidroxilamina)
c) reacții de oxidare - oxidare blinda (cu apa de brom sau acid azotic diluat). Din glucoza se obține acid
gluconic, din galactoză, acid galactonic. - oxidare energetica (cu acid azotic concentrat) - oxidarea grupei
hidroxil primare - oxidare cu acid periodic.
B). Dizaharide: iau naştere prin eliminarea apei între două molecule, identice sau diferite, de monozaharide,
cu stabilirea unei legături eterice.
Exemplu:
Zaharoza C12H22O11, legătură dicarbonilică.
C). Polizaharide: produşi macromoleculari naturali rezultaţi prin policondesarea unor monozaharide (în
special glucoza),în procesul fotosintezei în plante.
- amidonul ( - C6H11O5- )n , polizaharidă de rezervă în plante, prin hidrolizăacidă sau enzimatică trece în α-
glucoză.
96
A.Fodor, Notițe de curs şi seminar- Chimie generală
Structura amidonului
- glicogenul – polizaharidă de rezervă energetică a mamiferelor,localizată în special în ficat, prin hidroliză
chimică sau enzimatică formează α-glucoză.
Structura glicogenului
- celuloza ( - C6H11O5 -)n , intră în alcătuirea pereţilor celulelor plantelor şi le dă rezistenţa mecanică şi
elasticitatea, prin hidroliză enzi matică formează β-glucoză.
Structura celulozei
97