Universitatea Babeș-Bolyai

Facultatea de Chimie și Inginerie Chimică

Masterat: Ingineria materialelor şi protecţia mediului

DISCIPLINA: SINTEZE ELECTROCHIMICE DE MATERIALE CU
APLICATII IN PROTECŢIA MEDIULUI

Recuperarea Aurului din placi circuite

imprimate

Coordonator Masterand
Prof. univ. dr. ing. Petru Ilea Ing. Velnazarov Myrat

2017 – 2018

1
Cuprins:

1. Introducere .........................................................................................................3

1.1. Caracterizari fizico-chimice a aurului. ........................................................4

2. Metode de recuperarea Aurului din deseuri electronice. .................................5

2.1. Pirometalurgia ....................................................................................................5

2.2. Hidrometalurgia ..................................................................................................5
2.3. Depunerea electrochimica...................................................................................5
3. Metode electrochimice .......................................................................................6

2
 1. Introducere
Datorita dezvoltarii economiei, tehnologiei avansate si depasirea echipamentelor
electronice, creste cantitatea de deseuri electronice. In fiecare an se scoate din uz milioane de
telefoane mobile, calculatoare, alte echipamente electronice care contin PCB(circuite imprimate).
In afara de aceasta, productia de echipamente electronice duc la cresterea deseurilor electronice
pe parcursul procesului de manufacturare. Un deseu electronic contine de obicei: corpul
echipamentului-aluminiu, materiale plastice; diferite metale; LCD-uri; PCB-uri(figura 2). Intre
aceste componente PCB-uri contin metale pretioase.. Recuperarea aurului din PCB-uri este
foarte avantajos, fiind cantitatea de aur care se gaseste in PCB este de 100 de ori mai mare ca in
minereu de aur. Se poate recupera mai putin de 60% din aurul total din PCB-uri, pierderea se
datoreaza nu procesului chimic ci procesului de dezasamblare. Din cauza respectiva, pentru un
randament mai bun dezasamblare se considera cel mai problematic pas in gestionarea deseurilor
electronice. Un alt punct important in tehnologia de reciclare a deseurilor electronice este efecte
asupra sanatatea omului si asupra mediului. Efecte adverse a procesului de reciclare au fost
observate in Suedia- concentratia semnificativ ridicata de Cr, Co, Pb, Hg a fost masurat in sange
si urina ale lucaratorilor din fabrica de reciclare. Poluarea aerului cauzata de As si Sb a fot
observata in fabrici de reciclare in 13 sate in Guiyu, China. Aceste cauze ne arata ca , procesul de
reciclare a deseurilor electronice ar putea fi o sursa de poluare. Dar, daca se foloseste tehnologia
corecta, fara efecte adverse sau mai putin adverse asupra sanatatea omului si asupra mediului,
reciclarea aurului si metalelor pretioase din PCB-uri aduce niste beneficii- eliminarea/reducerea
deseurilor; revalorificarea metalelor pretioase-protejarea resurselor si protejarea mediului in
acelasi timp.

Figura 2. Deseuri electronice cu Au.

3
 1.1. Caracterizari fizico-chimice a aurului.
Aurul- este un metal pretios cu culoarea galbena(figura 1). Rezistenta la oxidare si la
coroziune il face un metal pretios. In starea pura este foarte moale si nu se poate folosi ca
bijuterie, pentru intarirea lui, se amesteca cu alte metale si se obtine un aliaj. Temperatura de
topire este destul de joasa- 10640C. Aurul este una dintre cele mai grele metale, avand densitatea
de 19320 kg/m3. Datorita ductilitatii mari, din 1g de Au se pot trage un fir de 165m cu latimea de
20µm. Aurul este reflector puternic, nu absoarbe lumina sau caldura, le reflecta. Rezistenta
electrica foarte mica il face un conductor electirc extraordinar.

Figura 1. Cristalul de aur pur

In solutii aurul exista sub forma de ioni Au+ si Au3+ . in conditii normale nu reactioneaza
cu apa, oxygen, ozon, hidrogen, fluor, iod, sulf si hidrogen sulfurat. Nu reactioneaza cu solutiile
diluate sau concentrate, de acizi minerali: sulfuric, clorhidric, florhidric, nitric ; organici. Apa
regala dizolva aurul:

Au + 3HNO3 + 4HCl [AuCl4]- + 3[NO2] + 3[H3O]+ + 2H2O

Se dizolva si in apa clorurata:

Au + Cl- + 3/2Cl2(aq) AuCl4-(aq)

Se reactioneaza cu clor gazos la 2500C

4
 2Au + 3Cl2 2AuCl3

Se dizolva si in solutiile cianide metalelor alcaline in prezenta de oxigen:

2Au + 4CN- + O2 + 2H2O 2[Au(CN)2]- + H2O2 + 2OH-

Aurul se poate precipita din solutia cianica folosind pudra de zinc:

2Na[Au(CN)2] + Zn Na2[Zn(CN)4] + Au

2. Metode de recuperarea Aurului din deseuri electronice.

In ziua de azi, reciclarea metalelor pretioase din deseuri PCB( placi circuite) are loc in 2
etape majore: 1-imbogatirea cu metalul de recuperat prin tratament mecanic, 2-extractia si
purificarea prin pirometalurgia, hidrometalurgia sau depunerea electrochimica.

2.1. Pirometalurgia- tratarea termica deseurilor in vederea recuperarii metalelor de interes prin
trasformari fizico-chimice. Dezavantajul metodei respective este- generarea cantitatii excesive de
poluanti; complexitatea recuperarii metalelor rare, pretiioase; formarea zguri bogate in metale de
baza.

2.2. Hidrometalurgia- electrodepozitarea metalului din solutia apoasa folosind un alt metal mai
electropozitiv– anodul de sacrificiu. In precesul de recuperarea aurului ca anod de sacrificiu se
poate folosi Zn, Fe. Selectivitatea pentru un anumit metal se poate regla prin alegerea anodului
sacrificiu astfel incat sa aiba potentialul electrochimic intre metalul de recuperat si impuritati.
Dezavantajul metodei respective este- necesitatea cantitatii imense de reactanti.

2.3. Depunerea electrochimica- reducerea metalului prin electrozliza. Se aduce in solutie

metalul/metale de recuperat, are loc electroliza, se reduce metalul/metale de interes. Avantajele
metodei respective sunt- poluarea foarte mica a mediului, usor de manevrat, costuri mici.
Dezavantaj- de multe ori este imposibil de realizat depunerea selectiva din soultia apoasa care
contine ioni mai multor metale.

5
Hidrometalurgia.

Prima etapa consta din dizolvarea(aducerea in solutie metalului de recuperat). Desi era
foarte toxi, dizolvarea folosind cianuri a fost metoda cea mai populara datorita selectivitatii bune
pentru aur, stabilitatea compexului de dicianura. Poluarea mediului cu cianura, a cauzat multe
efecte negative. Putem aduce exemple foarte cunoscute din Romania: Accidentul de la Certej
si Dezastrul de la Baia Mare-unul dintre marele dezastre ecologice din Europa. Din cauza
toxicitatii foarte mare a cianurii, s-a gasit alte substante pentru dizolvarea aurului din minereu si
deseuri electronice. Inlocuirea cu Apa regala( 1V HNO3 + 3V HCl) a fost raportata ca o metoda
efectiva, dar generarea substantelor toxice il face mai putin eficient.

3. Metode electrochimice
Eun-young Kim si colabaratorii au raportat metoda de dizolvare a PCB-urilor folosind
clor generat electrochimic. Metoda lor este mult mai avantoajoasa pentru recuperarea
metalelor pretioase si metalelor de baza datorita potentialului de oxidare ridicata. Luand in
considerare ca, clorul generat se foloseste in sistem inchis, iar clorul se oxideaza in solutie. Au
dezvoltat procesul de dizolvare folosind 2 reactoare separate: in primul reactor se genereaza
clorul electrochimic, iar in al doilea reactor se dizolva aurul din PCB. Au analizat urmatori
parametri pentru a intelege mecanismul de dizolvare: temperatura, aciditatea, concentratia
clorului, densitatea masei de reactie.

6
 Figura 1. Reactoare de dizolvare

Reactorul electrochimic pentru generarea clorului consta din: anod si catod- amandoi
sunt confectionate din tije de grafir de inalta puritate; solutia de electrolit- solutia de acid
clorhidric, membrana de schimb anionic. In al doilea ractor-reactor de dizolvare se introduce
solutia de acid clorhidric si se incalzeste pana la temperatura dorita. Se introduce PCB maruntit
pana la 2-3mm. Clorul generat in urma reactiei electrochimice se barboteaza in reactor de
dizolvare si se amesteca masa de reactie. Dizolvarea aurului are loc dupa urmatoarea reactia
chimica:

Au + Cl- + 3/2Cl2(aq) AuCl4 -(aq)

Recuperarea aurului din solutie. Pentru reducerea aurului au folosit rasini schimbatoare
de ioni. Pentru absorbtia selectiva de Au(III) s-a folosit 3 tipuri de rasini cum ar fi non-
ionice(Amberlite XAD-7HP) si baze tari-Bontolite BA304, Purolite A-500.

M.Lekka si colaboratorii au raportat un studiu de fezabilitatea recuperarea aurului din

PCB-uri. In prima etapa au macinat PCB uri pana la dimensiune de 2mm. Anterior au tratat
grnaule de PCB la 5000C pentru eliminarea materialelor non-metalice. Probe tratate au fost
macinate pana la pudra fina si a fost sitat cu sita de 90µm. Dizolvarea a fost efectuata folosind
apa regala. Prin electroliza s-a depus Au curat pe catod. Au observat ca, in pH mic(4) are loc

7
redizolvarea aurului format pe catod, iar in mediu cu pH mare a avut loc o precipitare intensa in
2-3 zile. Autori au ajuns la urmatoarele concluzii:

-PCB-uri pot fi o resursa profitabila pentru recuperarea metalelor pretioase,

-Apa reagala poate fi un agent de dizolvare eficienta pentru dizolvarea metalelor din PCB

-Intre toate metale care se gasesc in PCB-uri, numai Cu paote interveni la depunerea
aurului

-A fost depus cristale de Au pur la 0.55V vs Ag/AgCl/KCl3M