Numr de ore / Verificarea / Credite

Curs Seminar Laborator Proiect Examinare Credite

28 - 28 - E 4
Statutul disciplinei: obligatorie
Nivelul de studii: Licen
Anul de studii: III
Semestrul: 5
Titularul cursului : Conf.dr.ing. Cristian Pirvu

Procese electrochimice n medii fiziologice
Curs 1
Continutul cursului:



Capitolul 1.

Notiuni introductive de bio- electrochimie;


Solutii de electroliti
Introducere; Scurt istoric; Obiect de studiu.
Sisteme de electroliti / bioelectroliti;
Echilibre ionice. Teoria disociaiei electrolitice; grad de disociere;
Electroliti tari; Electroliti slabi; Solutii tampon;
Conductibilitatea electrolitilor; Migrarea ionilor;


Electrod potential de electrod
Electrod;
Strat dublu electric.
Electrod ideal polarizabil; Electrod ideal nepolarizabil;
Capacitatea diferenial i integral a stratului electric dublu;
Potential de electrod; Specii de electrozi;
Electroosmoza;
Electroforeza;
Efectul Dorn;
Potential de curgere;
Fenomene electrocinetice;
Potential zeta;
Continutul cursului:


Capitolul 2.

Electrochimia proceselor redox in medii fiziologice;

Introducere;
Exemple de mediatori solubili;
Procese electrochimice la interfata electrod / enzima, electrod / proteina;

Capitolul 3.

Procese electrochimice in membrane biologice;

Structura si compozitia membranelor biologice;
Tipuri de structuri membranare;
Potential de membrana;
Mecanisme de transport ionic prin membrane;
Electrozi modificati cu filme lipidice;
Aplicatii analitice si bioelectrochimice
Continutul cursului:


Curs 4.

Biosenzori

Pricipiul functionarii biosenzorilor;
Tipuri de biosenzori;
Constructia biosenzorului;
Mediatori artificiali;
Design pentru biosenzori;
Bioelectrocataliza; Aplicatii;

Curs 5

Bioelectrosinteza; Electroliza si electrodializa;

Obtinerea electrolitica de compusi organici;
Mecanisme in procesele de bioelectrosinteza;
Sisteme omogene;
Electrozi modificati;
Electrodializa;
Continutul cursului:


Capitolul 6.

Procese electrochimice ce implica ADN;

Electrochimia ADN-ului;
Oxidare;
Reducere;
Adsorbtia ADN la suprafata electrodului;
Capitolul 7.

Aplicatii in vivo;
BIBLIOGRAFIE


C. Prvu, Chimie General. Noiuni Fundamentale, Ed. Printech, 2009, ISBN 978-606-521-241-1.
P. W. Atkins, J de Paula, Tratat de Chimie Fizica, Ed. Tehnica, 2005.
J.O.M Bokris, A.K.N. Reddy, Modern electrochemistry, Plenum Press, 1998.
Veronica Dinu, Eugen Trutia, Elena Popa-Cristea, Aurora Popescu, Biochimie medicala, Editura Medicala, 2009.
EVALUARE
a) Activitile evaluate i ponderea fiecreia
50% n timpul anului (Lab. 30% + Tema de casa 20%) i 50% examen
b) Cerinele minimale pentru promovare:
-Prezentarea temei de cas;
-Parcurgerea tuturor lucrrilor de laborator;
-Obinerea a 50% din punctajul pentru laborator;
-Obinerea a 50% din punctajul total;
-Obinerea a 50% din examenul final.
c) Calculul notei finale:
Prin rotunjirea punctajului final:
50-54 puncte 5,
55-64 puncte 6,
65-74 puncte 7,
75-82 puncte 8,
83-91 puncte 9,
92-100 puncte 10

Notiuni introductive de bio- electrochimie;

Solutii de electroliti

- Introducere;
- Scurt istoric;
- Sisteme de electroliti / bioelectroliti;
- Echilibre ionice.
- Teoria disociaiei electrolitice; grad de disociere; electroliti tari; electroliti slabi;
- Solutii tampon;
- Conductibilitatea electrolitilor;
- Migrarea ionilor;

Capitol 1. Notiuni introductive de bio- electrochimie;

Solutii de electroliti

- Introducere;
- Scurt istoric;
- Sisteme de electroliti / bioelectroliti;
- Echilibre ionice.
- Teoria disociaiei electrolitice; grad de disociere; electroliti tari; electroliti slabi;
- Solutii tampon;
- Conductibilitatea electrolitilor;
- Migrarea ionilor;
Electrochimia se definete ca fiind chimia fizic a ionilor n soluie i a proceselor care au loc la interfaa electrod -
electrolit.

Electrochimia reprezint de fapt aplicarea electrostaticii la ioni n sisteme fluide, la suprafee conductibile n contact cu
soluii ionice i la reaciile de transfer de sarcin la interfa.

n conformitate cu aceast definiie electrochimia cuprinde dou domenii mari

Ionica sau soluii de electrolii

electrodica sau cinetica proceselor de electrod.

Electochimia cuprinde:

-electrochimia teoretic,

-electrochimia inginereasc

-bioelectrochimia care este n esen electrochimia aplicat sistemelor biologice.

S-au dezvoltat capitole ntregi ale electrochimiei teoretice moderne ca:
teoria i structura stratului dublu electric,
electrochimia semiconductorilor,
electrocristalizarea,
electrochimia srurilor topite,
bioelectrochimia,
cataliza electrochimic,
coroziunea electrochimic,
electrochimia organic,
conversia electrochimic a energiei, etc.


Capitol 1. Notiuni introductive de bio- electrochimie;

Solutii de electroliti

- Introducere;
- Scurt istoric;
- Sisteme de electroliti / bioelectroliti;
- Echilibre ionice.
- Teoria disociaiei electrolitice; grad de disociere; electroliti tari; electroliti slabi;
- Solutii tampon;
- Conductibilitatea electrolitilor;
- Migrarea ionilor;
The first experiments on animal
electricity by Luigi Galvani described in
De Viribus
Electricitatis in Motu Musculari
Commentarius (published in 1792)
Primele experimente de bioelectrochimie
Volta in an experiment at the French National
Institute in November, 1800.
The construction of the pile (1799)
Voltas experiments
Fenomene electrocinetice

- La finalul secolului XIX - Cercetari asupra fenomenelor electrocinetice si de electrocapilaritate;

-Sunt evidentiate trei efecte distincte: electroosmoza, potential de streaming, electroforeza;



Fenomene de membrana

-1857 Gibbs relatii termodinamice legate de echilibrele membranare;
- 1911 Donnan - echilibrul ionic la nivelul membranei;
- 1936 primul electrod ion selectiv dezvoltat apoi in anii 60;
-1970 primele masuratori de capacitate diferentiara;
-1977 studii de adsorbtie a biomoleculelor sub influenta potentialului aplicat;
Reactii de transfer de electroni in medii biologice

- Prima lucrare modern din acest domeniu este considerat cea a lui Julius Bernstein din 1902 avnd
ca subiect evaluarea biopotenialelor create de concentraii diferite ale unor ioni de o parte i de alta
a membranelor celulare.

-Desoperirea polarografiei - Heyrovsky in 1927 (Nobel Prize in 1959)

-What can electrochemical studies tell one about biological electron transfer and related
processes? Dryhurst - ofera o serie de asemnri ntre reactiile electrochimice i reacii biologice,
comparnd interfaa electrod-solutie cu interfata enzima-soluie n condiii similare de pH, tria
ionic i temperatur.

- au fost investigate electrochimic o serie de compusi de interes biologic :
-Purine

- Pirimidine

-Vitamina B12

-Acizi nucleici, etc.
- In 1940 microelectrozi pentru masurarea concentratiei de oxigen din interiorul tesutului biologic;

- Msurarea dependena de timp a concentraiei de acid ascorbic n cortexul unui rinichi izolat-a dat informaii
despre circulaia n cadrul unui organului. (1973)

- Adams a reusit sa evalueze concentraia de neurotransmitori, prin implantarea directa a microelectrozilor in
interiorul creierului viu al unui obolan.


Transmiterea de informaii n organismele vii

-este, probabil, abordarea cea mai complexa, care a fost privita ca o provocare pentru bioelectrochimie: mai multe
reacii sunt implicate n procesul general de control in transmiterea de informaii n organismele vii, inclusiv
transferul de electroni, de ioni prin membranele etc.

-diverse tipuri de conductie sunt implicate in procesul global.

- Mai multe cai, au fost deschise spre studiul proceselor de transfer de electroni n organismelor vii, analiza fluidelor
biologice, controlul compoziiei mediu intracelular (Neher i Sakmann, premiului Nobel n 1991), detectarea
electrochimica a reaciilor imunologice, construcie de biosenzori.

Capitol 1. Notiuni introductive de bio- electrochimie;

Solutii de electroliti

- Introducere;
- Scurt istoric;
- Sisteme de electroliti / bioelectroliti;
- Echilibre ionice.
- Teoria disociaiei electrolitice; grad de disociere; electroliti tari; electroliti slabi;
- Solutii tampon;
- Conductibilitatea electrolitilor;
- Migrarea ionilor;
Sisteme de electroliti / Bioelectroliti
Electrochimia studiaz fenomenele de transformare reciproca dintre energia chimica si energia electrica.
La baza proceselor electrochimice stau reaciile cu transfer de electroni numite reacii de oxido-reducere sau reacii
redox.
se numete oxidare reacia care are loc cu cedare de electroni
se numete reducere reacia care are loc cu acceptare de electroni.
Electroliii sunt substane care au proprietatea de a conduce curentul electric in soluie sau topitura.
Electroliii sunt conductori electrici de ordinul II, deci conduc curentul electric printr-un mecanism ionic.
Toate celelalte substane, ale cror soluii nu conduc curentul electric, se numesc neelectrolii.



Electroliii se clasifica astfel:

*Electrolii ionofori sau purttori de ioni, sunt electroliii care conin ioni in stare solida, adic ionii preexista procesului
de dizolvare. Sunt in general substane ale cror molecule sunt formate prin legtura ionica, de exemplu srurile.


*Electrolii ionogeni, adic formatori de ioni sunt electrolii care nu conin ioni in stare solida, acetia se formeaz in
procesul de dizolvare. Sunt substane ale cror molecule sunt formate prin legtura covalent polara (acizi, baze).


Capitol 1. Notiuni introductive de bio- electrochimie;

Solutii de electroliti

- Introducere;
- Scurt istoric;
- Sisteme de electroliti / bioelectroliti;
- Echilibre ionice.
- Teoria disociaiei electrolitice; grad de disociere; electroliti tari; electroliti slabi;
- Solutii tampon;
- Conductibilitatea electrolitilor;
- Migrarea ionilor;
Teoria disociaiei electrolitice

Comportarea solutiilor de electroliilor a fost explicat de fizicianul i chimistul suedez Arrhenius.
El a elaborat teoria disociaiei electrolitice, conform creia:
moleculele de electrolii n soluii apoase disociaz ntr-o msur mai mic sau mai mare n particule de sine stttoare,
ncrcate cu electricitate, numite ioni.
fiecare electrolit formeaz n timpul disociaiei 2 feluri de ioni: cu sarcini pozitive cationi, i cu sarcini negative
anioni.
sarcina ionului corespunde cu valena lui.
n toate cazurile de disociere electrolitic suma sarcinilor cationilor este egal cu suma sarcinilor anionilor.
soluia n ntregime este electroneutr.
disociaia electrolitic e un proces reversibil. Prin urmare, n soluia unui electrolit, alturi de ioni, se mai ntlnesc i
molecule nedisociate.
K
+
A

+ H
2
O <=> K
+
(H
2
O)
x
+ A

(H
2
O)
y
unde K
+
(H
2
O)
x
i A

(H
2
O)
y
cationi i anioni hidratai.
Solventul - joac rol de mediu, care contribuie la separarea i izolarea n spaiu a ionilor cu semn contrar i care
mpiedic molarizarea, adic unirea din nou a ionilor n molecule.
Disociaz n ioni i substanele constituite din molecule cu legtur covalent polar (electroliti ionogeni).

n acest caz, sub aciunea moleculelor polare ale apei are loc ruperea electrolitic a legturii covalente:
- perechea de electroni, care realizeaz legtura, rmne n ntregime n posesia unuia din atomi. n felul acesta,
legtura partial polar se transform n ionic i moleculele disociaz n ioni hidratai:

HA + H
2
O <=> H
+
(H
2
O)
x
+ A

(H
2
O)
y

-
numrul de molecule de ap, pe care le conine nveliul de hidratare se numete numr de coordinare a
hidratrii ionice.
- pentru ionii Al
3+
, Cr
3+
numrul de coordinare este egal cu 6, pentru Cu
2+
cu 4, pentru Ag
+
cu 2.

- prin urmare, n soluiile apoase ionii se gsesc sub form de ioni compleci hidratai de tipul
[Al(H
2
O)
6
]
3+
, [Zn(H
2
O)
4
]
2+
.

Ionul de hidrogen n soluiile apoase este hidratat cu o singur molecul de ap i formeaz ionul de hidroniu H
3
O
+
.
Gradul de disociaie electrolitic

Conform teoriei lui S.Arrhenius, nu toate moleculele din soluie disociaz n ioni, o parte din ele rmn nedisociate.

Raportul dintre numrul moleculelor disociate ale electrolitului i numrul total al moleculelor dizolvate se numete grad de
disociaie electrolitic :

De exemplu, dac 1 L de soluie conine 0,05 moli de acid sulfuros i din ei au disociat n ioni 0,01 moli, atunci gradul de
disociaie va fi:

= 0,01/0,05 = 0,2


Prin urmare, n soluia dat au disociat n ioni numai 0,2 pri din toate moleculele dizolvate de acid sulfuros, iar 0,8 pri au
rmas nedisociate.


Pentru a exprima gradul de disociaie n procente, trebuie s nmulim 0,2 cu 100. Pentru soluia 0,05M de acid sulfuros, avem:


= 0,01/0,05 100 = 20%


Dup capacitatea de a disocia n ioni, electroliii se mpart n electrolii slabi i electrolii tari.

Electroliii slabi n soluie se gsesc att sub form de ioni, ct i sub form de molecule nedisociate. Din electroliii slabi fac
parte acizii acetic, cianhidric, hipocloros, carbonic, sulfhidric, boric, toate bazele greu solubile i hidroxidul de amoniu, unele sruri
(HgCl
2
i CdCl
2
).


Electroliii tari n soluie disociaz practic complet i se gsesc numai sub form de ioni. Dintre acetia fac parte acizii:
clorhidric, bromhidric, iodhidric, azotic, sulfuric i alii; bazele: hidroxidul de sodiu, hidroxidul de potasiu, hidroxidul de bariu, hidroxidul
de calciu; aproape toate srurile.
Odat cu diluarea soluiei, gradul de disociaie electrolitic crete, apropiindu-se de unitate i, dimpotriv, cu creterea
concentraiei, gradul de disociaie se micoreaz.

Gradul de disociaie electrolitic depinde de temperatur; odat cu creterea temperaturii se mrete la acei electrolii, la
care disociaia este urmat de absorbia de cldur i se micoreaz la acei electrolii, la care procesul de disociaie este urmat de
degajarea de cldur.
CH
3
COOH <=> CH
3
COO

+ H
+

Proces de echilibru
Constanta de disociaie electrolitic.

Electroliti slabi

Disocierea n ioni a moleculelor de electrolii slabi n soluie este un proces reversibil.
De exemplu, procesul disociaiei acidului acetic se exprim prin egalitatea:

CH
3
COOH <=> CH
3
COO

+ H
+


Ca n orice proces reversibil, aici se stabilete un echilibru ntre moleculele nedisociate ale acidului
CH
3
COOH i ionii CH
3
COO

i H
+
. Aplicnd legea aciunii maselor la acest caz de echilibru chimic, obinem:
k
] COOH CH [
] COO CH ][ H [
3
3
=
+


-constanta de disociaie electrolitic.
C
1 C ) 1 (
C C
k
2

o
o
=
o
o o
=
C
k
= o
C
1
v = kv = o
Conform legii aciunii maselor,
daca notam concentraia molar a acidului acetic prin C,
iar gradul lui de disociaie la concentraia dat prin .
Concentraia fiecruia dintre ioni va fi egal cu C, iar concentraia moleculelor nedisociate (1 )C. n aceste condiii, expresia
constantei de disociaie va avea urmtorul aspect:

- n soluii nu prea diluate ale electroliilor slabi gradul de disociaie e foarte mic ( < 0,05), de aceea mrimea (1- ) se poate
considera egal cu unitatea.
- n acest caz formula precedent capt un aspect mai simplu:
k = C
2
, de unde
Lund n consideraie c mrimea invers concentraiei C este diluia v, adic
La diluarea soluiei unui electrolit slab gradul de disociaie se mrete.
legea lui Ostwald
Electroliti tari

- conform teoriei electroliilor tari, propus de Debye i Hckel (1923), aceti electrolii, indiferent de concentraia soluiilor lor,
disociaz complet n ioni (100%)

- conductibilitatea electric determinata pe cale experimental pentru soluiile de electrolii tari, este putin mai mica dect
valorile calculate pentru electroliii disociai complet.

- ionii interacioneaz electrostatic n soluii;
- ionii cu sarcin de acelai fel se resping reciproc, iar ionii cu sarcini diferite se atrag reciproc.

Pentru a calcula energia interaciunii ionilor, Debye i Hckel au folosit schema care descrie soluia ca suma unor ioni centrali,
fiecare dintre ei fiind nconjurai de ioni cu sarcini contrare, situai n apropierea lor; acetia din urm formeaz n jurul lor aa-numita
atmosfer ionic.
Atmosfera ionic reine micarea ionilor n soluie, ceea ce duce la scderea conductibilitii electrice a soluiei i creeaz
impresia disociaiei incomplecte a electrolitului.
Cu ct concentraia soluiei este mai mare, cu att mai puternic va fi interaciunea electrostatic a ionilor, cu att va fi mai
mic viteza micrii lor n cmpul electric i cu att mai mic va fi conductibilitatea electric a soluiei.

Pentru a ine cont de influena interaciunii electrostatice a ionilor asupra proprietilor fizice i chimice ale soluiilor de
electrolii tari, n locul concentraiei reale a ionilor C se introduce noiunea de activitate a.
Activitatea exprim concentraia ionilor n soluia electrolitului dat, lundu-se n consideraie influena interaciunii ionilor,
influena hidrataiei ionilor i alte efecte. ntre activitatea i concentraia real a ionilor exist urmtoarea relaia: a = fC, unde f
concentraia de activitate, care caracterizeaz interaciunea ionilor n soluia unui electrolit.

Coeficientul de activitate, a este mai mic ca unitatea.

n soluii foarte diluate ale electroliilor tari, n care energia interaciunii ionilor se
apropie de zero, coeficientul de activitate devine egal cu unitatea.

a = C

Coeficientul de activitate al ionului dat n soluia, care conine civa electrolii, depinde
de concentraiile i sarcinile tuturor ionilor, care se gsesc n soluie.
Ca msur a interaciunii tuturor ionilor care se gsesc n soluie este folosit aa-numita
for ionic.
Fora ionic a soluiei se numete mrimea egal numeric cu semisuma produselor dintre
concentraiile fiecrui ion i ptratul sarcinii lui:

= (z
1
2
c
1
+ z
2
2
c
2
+ z
3
2
c
3
+ ), unde z este sarcina ionului.


De exemplu, pentru soluia, care conine ntr-un 1l 0,01 moli de CaCl
2
i 0,1 moli de Na
2
SO
4
, fora ionic este:

= (0,012
2
+ 0,021
2
+ 0,21
2
+ 0,12
2
) = 0,33.

Coeficientul de activitate se micoreaz odat cu creterea forei ionice a soluiei. n
soluiile cu aceleai fore ionice coeficienii de activitate sunt egali.
16
2
10 8 , 1 k
] O H [
] OH ][ H [

+
= =
. k ] O H [ k ] OH ][ H [
w 2
_
= =
+
Disociaia electrolitic a apei

Dei apa deseori este considerat drept un neelectrolit, totui moleculele ei disociaz n mic msur, formnd urmtorii ioni:

2H
2
O <=> H
3
O
+
+ OH


n acest proces o molecul de ap acioneaz ca un acid (compus, care cedeaz un proton), iar alta ca o baz (compus, care adiioneaz
un proton). Pentru mai mult comoditate se vorbete, de obicei, despre ionii de hidrogen, i nu de ionii de hidroniu, iar starea de echilibru dinamic
al disociaiei electrolitice a apei se exprim prin ecuaia:

H
2
O <=> H
+
+ OH


Dup cum se vede din ecuaie, apa este un compus amfoter; n urma disociaiei formeaz ioni de H
+
i ioni de OH
-
n condiii egale.
Aplicnd legea aciunii maselor la disociaia apei, putem afla constanta de disociaie respectiv:

Mrimea constantei de disociaie arat c concentraia H
+
i OH

n ap este foarte mic.

S-a stabilit c la 22C disociaz n ioni numai 10
7
moli.
Concentraia ionilor de hidrogen, deci i a ionilor de hidroxil n ap pur, este egal cu 10
7
mol/l
Numrul de moli ntr-un litru de ap = 1000:18 = 55,5 mol/l, unde 1000 masa 1 L de ap (n grame).
Deoarece 10
7
e o mrime extrem de mic n comparaie cu 55,5, concentraia moleculelor nedisociate de ap poate fi
considerat ca fiind egal cu concentraia total.
Astfel, mrimea [H
2
O] se poate considera constant.

k
w
este produsul ionic al apei
k
w
= 10
7
10
7
=10
14



k
w
este constant, concentraia [H
+
] n soluii apoase este invers proporional [OH

].

[H
+
]=10
14
/[OH

]

[OH

]=10
14
/[H
+
]
pH ul

pH = lg[H
+
]


pOH = lg[OH

]

k
w
= [H
+
][OH

] = 10
14



pH + pOH = 14


- ntr-o soluie neutr pH=pOH=7;


- ntr-un mediu acid, pH<7;


- ntr-un mediu bazic pH>7.
Soluii tampon

- soluiile, al cror pH la diluare nu se schimb sau se schimb n msur mic la adugarea unor cantiti mici de acid
tare sau baz alcalin.

- astfel de proprieti au soluiile care conin un acid slab sau o baz slab n prezena srurilor lor.

- soluia tampon acetic reprezint un amestec de CH
3
COOH i CH
3
COONa,
- soluia tampon amoniacal reprezint un amestec de NH
4
OH i NH
4
Cl.
- amestecurile de sruri acide ale acizilor slabi cu srurile neutre, de exemplu NaHCO
3
i Na
2
CO
3
(sistemul
tampon carbonat),
- amestecul a dou sruri acide ale acizilor slabi, de exemplu NaH
2
PO
4
i Na
2
HPO
4
(sistemul tampon fosfat).
Pentru acidul acetic
.
] COO CH [
] COOH CH [ 10 8 , 1
] H [
3
3
5

+

=
] sare [
] acid [ k
] H [ =
+
Astfel, pentru soluia unui acid slab n prezena srii lui
[H
+
] depinde de raportul dintre concentraia acidului i cea a srii
- dac se adaug o cantitate de acid tare sau alcalin tare, aceasta influeneaz relativ slab asupra pH-ului soluiei.

- ionii H
+
ai acidului adugat sunt legai de anionii CH
3
COO

ai acetatului de Na n moleculele de CH
3
COOH, care disociaz slab:

CH
3
COO

+ H
+
<=> CH
3
COOH
ionii OH

ai alcalinului adugat acioneaz cu moleculele nedisociate ale acidului:

OH

+CH
3
COOH CH
3
COO

+ H
2
O
Din punct de vedere al conductiei electrice substantele se clasifica in conductori, semiconductori si izolatori.

Materialele electroizolante prezint o rezistivitate electric cu valori cuprinse ntre 10
8
i 10
18
[ cm].

Dup natura lor chimic, materialele electroizolante se pot clasifica n materiale organice, anorganice i siliconice.
Materialele de natur organic prezint proprieti electroizolante foarte bune, avnd ns o rezisten redus la solicitrile
termice i mecanice.
Materialele de natur anorganic (marmura, azbestul etc.) au o comportare invers materialelor organice.
Materialele de natur siliconic mbin n mod favorabil cele mai bune proprieti ale materialelor organice i anorganice.
- -starea de agregare a materialelor electroizolante : solide, lichide i gazoase.
Conductibilitatea electrolitilor
Caracteristicile de baz ale materialelor semiconductoare :
- rezistivitatea materialelor semiconductoare variaz neliniar cu temperatura; rezistivitatea lor scade odat cu creterea
temperaturii;
- -natura purttorilor de sarcin dintr-un semiconductor depinde de natura impuritilor existente n semiconductor.
Materialele semiconductoare se pot clasifica
- Semiconductori intriseci. Acetia sunt perfect puri i au o reea cristalin perfect simetric;
- Semiconductori extrinseci. Acetia sunt impurificai i natura conductibilitii lor depinde de natura impuritilor.

- Dup felul impuritilor pe care le conin, semiconductorii extrinseci pot fi:
- donori, dac impuritatea are valena mai mare dect cea a semiconductorului;
- acceptori, dac impuritatea are valena mai mic dect cea a semiconductorului.
Materialele semiconductoare au o rezistivitate electric cuprins n intervalul (10
-3
10
10
)[ cm].


Materialele conductoare au o rezistivitate care nu depete 10
-5
10
-3
[ cm].


-Materiale conductoare de ordinul I. Aceste materiale prezint o conductibilitate de natur electronic, rezistivitatea lor crete odat
cu creterea temperaturii, iar sub aciunea curentului electric ele nu sufer modificri de structur.
-Materialele conductoare de ordinul I sunt metale n stare solid i lichid. Dac lum n considerare valoarea conductivitii lor,
materialele conductoare de ordinul I se pot mpri n: --materiale de mare conductivitate, cum sunt: Ag, Cu, Al, Fe, Zn, PB, Sn etc. --
materiale de mare rezistivitate, care sunt formate de obicei din aliaje i se utilizeaz pentru rezistene electrice, elemente de nclzire
electric, instrumente de msur etc.

-Materiale conductoare de ordinul II. Aceste materiale prezint o conductibilitatea de natur ionic, rezistivitatea lor scade odat cu
creterea temperaturii, iar sub aciunea curentului electric ele sufer transformri chimice. Din categoria materialelor conductoare de
ordinul II fac parte srurile n stare solid sau lichid, soluiile bazice sau acide, soluiile de sruri (deci toi electroliii).
-In conductorii ionici transportul de electricitate este insotit de transport de masa.
U=R I Legea lui Ohm
R
l
s
=
este rezistivitatea electrica
= R
S
l
conductivitatea

=
1
Unitatea de masura a conductivitatii este O
-1
cm
-1
.
Unitatea de masura pentru rezistenta R, este Ohmul [O], iar unitatea de masura pentru rezistivitate este Ocm.
Conductivitatea solutiilor de electrolit se defineste ca fiind
=
1
R
l
S
G
R
=
1
G, inversul rezistentei, se numeste conductanta
= G
l
S
Conductivitatea solutiilor depinde de concentratia acestora in general ea creste cu diluia. Cresterea conductivitatii cu dilutia
atinge un maxim caracterisic fiecarei substante.
Variaia conductivitii cu temperatura pentru o soluie de NaCl.
2 / 1 0
Kc
m m
A = A
Conductivitatea molar la diluie infinit

Conductivitatea electric a unei soluii depinde de numrul de ioni prezeni, deci este logic s definim conductivitatea molar
m

raportnd conductivitatea la concentraie.

Kohlrausch a stabilit existena a dou tipuri de electrolii, slabi i puternici; pentru acetia din urm, conductivitatea molar variaz
proporional cu rdcina ptrat a concentraiei:

Dependena conductivitii molare de concentraie
0
m
A
+ +
+ = A v v
0
m
Disocierea electroliilor

este o caracteristic a fiecrei substane care poart numele de conductivitate molar la diluie infinit.

unde
+
i
-
reprezint numrul de cationi i anioni din formula substanei.


zeE F =
as fs F
fric
tq 6 = =
E u s
S
=
a
ze
f
ze
u
S
tq 6
= =
Mobilitatea ionilor


Fora electrostatic care acioneaz asupra unui ion cu valena z aflat ntr-un cmp electric de intensitate E este:


Ei i se opune o for de frecare (rezultat prin coliziunea ionului cu alte molecule) egal i de sens contrar, astfel nct la echilibru,
dup o accelerare iniial, ionul se va deplasa cu viteza constant s. Fora de friciune este proporional cu viteza i se poate
determina cu ajutorul formulei Stokes:



considernd ionul o sfer de raz a care se deplaseaz ntr-un mediu cu coeficient de vscozitate .

mobilitatea electroforetic (u
S
) definit ca factorul de proporionalitate ntre viteza ionului n soluie i intensitatea cmpului electric
aplicat:


Mobilitatea se msoar n m
2
V
-1
s
-1
.