ELECTROCHIMIE

Prof.dr.ing. ANCA COJOCARU

Laborator
Ș.l.dr.ing. SIMONA CĂPRĂRESCU
Curs Joi orele 13-16

Laborator Luni orele 8 – …

IPMICM săptămânile 1-7
IIPCB săptămânile 8-14

Notare
20 puncte teste la curs
30 puncte laborator
50 puncte examen
Total 100 puncte
Bibliografie
•T.Badea, M.Nicola, D.I.Văireanu, I.Maior, A.Cojocaru,
Electrochimie şi coroziune, Ed.Matrix Rom Bucureşti,
2005
•T.Badea, M.Nicola, Electrochimie şi coroziune, UPB, 1993
•I.G. Murgulescu, O.M. Radovici, Introducere în chimie fizică,
vol.IV, Electrochimie, Editura Academiei Române, Bucureşti, 1986;
•L. Oniciu, E. Constantinescu, Electrochimie şi coroziune,
Editura Didactică şi Pedagogică, Bucureşti, 1982
………………

Bibliografie laborator şi aplicaţii de calcul:

•D.Văireanu et al, Electrochimie şi coroziune. Tehnologia proceselor electrochimice. Îndrumar
de laborator, UPB, 1999
•M.Nicola, T.Badea, V.Brânzoi, Electrochimie şi coroziune. Culegere de probleme, UPB, 1994
•N. Vaszilcsin, M. Nemeş, L. Oniciu, P. Ilea, Electrochimie-Aplicaţii numerice, Editura
Politehnica, Timişoara, 1999
•L. Oniciu, Liana Mureşan, Electrochimie aplicată, Ed. Presa Universitară Clujeană, 1998.
•IUPAC, Mărimi, unităţi şi simboluri în chimia fizică, Editura Academiei Române, Bucureşti,
1996
•…………………
 Electrochimie

Electro Chimie
 Electrochimie

Energie chimică Energie electrică

Transfer de electroni

Reacţii chimice care au loc pentru Electricitate aplicată pentru

producerea de electricitate producerea reacţiilor chimice
 ELECTRICITATE

STIINTA
FIZICA MATERIALELOR

CHIMIE Electrochimie MATEMATICA

BIOELECTROCHIMIE NANOELECTROCHIMIE

FOTOELECTROCHIMIE
 Electrochimie
Trecut, prezent şi viitor
 1800 Electroliza 1830 Legile 1836 1839 Pila de 1859 Bateria 1868 pila
2000 IH Pila din 1807 Extractia 1836 Pila 1852 Electroliza
1800 Pila Volta apei Nicholson electrolizei Electrodepunere combustie plumb-acid primara
Bagdad metalelor Davy Daniell sarurilor topite
si Carlisle Faraday a Ag Ecklington Grove Plante Leclache
 Pila din Bagdad – prima pilă electrochimică
Secolul III î.C (2200 îC)

 un electrod cilindric de cupru

 o baghetă din fier, poziţionată
concentric cu ajutorul unui dop
de bitum
 încastrată într-un recipient de
lut ars
 în interior s-au identificat urme
de sare şi acetaţi
 Pila din Bagdad – prima pilă electrochimică Secolul III î.C

De unde aveau sare şi acetaţi in secolul III î.c.?

La ce o utilizau?
 Luigi Galvani
(9 Septembrie 1737 – 4 Decembrie 1798)

În 1762, la doar 26 de ani şi la

doar un an de la absolvire, Luigi
Galvani a devenit profesor
asistent de anatomie la
Universitate.

A fost primul care a

descoperit acţiunea fiziologică
a electricităţii şi în 1791 în
lucrarea sa De vibus
electricitatis in motu muscolari
commentarius, a prezentat
rezultatele a 10 ani de studiu,
lucrare care a fost mult
dezbătută în comunitatea
ştiinţifică internaţională.
 Luigi Galvani

Galvani făcea experimente pe broaşte disecate, picioare și coardele spinale

atașate (montate pe cârlige de fier sau de alamă). În experimente sale a reuşit a
să mişte piciorul de broască atunci la atingerea acestuia cu o sondă din alt metal.
Observațiile sale l-au condus la concluzia că a descoperit o nouă formă de
electricitate, generată de mușchii broaștelor. El a numit fenomenul „electricitate
animală”. Lucrarea lui Galvani a contribuit la descoperirea de către Volta a
primei baterii electrice.
 Contele Alessandro Giuseppe Antonio Anastasio Volta
(18 Februarie 1745 – 5 Martie 1827)

Alessandro Volta şi-a manifestat interesul pentru fizică de la vârsta de 14 ani, şi

ca mulţi alţii din vremea lui, a fost fascinat de electricitate.
La 18 ani făcea experimente în laborator iar la 24 de ani a scris lucrarea “On
the forces of attraction of electric fire,” în care discuta teoria fenomenelor
electrice.
In 1774 Volta a devenit profesor şi a continuat experimentele legate de
electricitate. Cercetările lui l-au făcut cunoscut printre oamenii de ştiinţă, cea
mai mare contribuţie a sa a fost pila voltaică pe care a inventat-o în urma
disputei sale cu Luigi Galvani.
 Contele Alessandro Giuseppe Antonio Anastasio Volta
Bateria Volta
Volta a susținut că mușchii broaștelor reacționau pur și simplu
la electricitate, nu o produceau. Şi-a propus să demonstreze
că Galvani a greșit și a declanșat o controversă care a divizat
comunitatea științifică italiană.
Volta și-a dat seama că trăsătura crucială a experimentelor lui
Galvani erau cele două metale diferite - cârligul de fier sau
alamă și sonda din alt metal. Metalele generau curentul, nu
corpul broaștei. Instrumentele disponibile la acea vreme nu
puteau detecta curenții slabi, așa că Volta a testat diverse
combinații de metale pe limbă. Saliva din gură, la fel ca țesutul
broaștelor, conducea electricitatea, rezultând o senzație
neplăcută.
Volta a pus la punct un turn de discuri alternante de zinc și
cupru (argint), separate de cârpe îmbibate în saramură. El a
construit “grămada”, care consta din până la treizeci de
discuri, imitând organului electric al peștelui torpilă.

El a construit prima baterie pentru a dezaproba teoria asociatului său Galvani legată de
“electricitatea animală”.
Bateria realizată de Volta este considerată prima celulă electrochimică.
Era formată din doi electrozi, unul de zinc şi celălalt de cupru (argint).
Electrolitul era clorura de sodiu (sau acid sulfuric).
 Sir Humphry Davy
(1778 – 1829)

 1806 – Sir Humphry Davy, chimist şi

inventator britanic, a descoperit nişte
elemente chimice, a inventat lampa de
miner, a obţinut pe cale electrochimică
Na, K, Al şi a denumit noul domeniu de
cercetare “Electrochimie“.
 1800 – William Nicholson (1753 –
1815) și Anthony Carlisle (1768 -
1842) descoperă electroliza,
descompunând apa în hidrogen și
oxigen
Experimentele au demonstrat relaţia
dintre electricitate şi elementele
chimice, care a fost apoi exprimată
de Michael Faraday în 1834.

Anthony Carlisle (stânga) şi William

Nicholson, Londra, mai 1800
https://carnotcycle.wordpress.com/2017/02/01/carlisle
-nicholson-and-the-discovery-of-electrolysis/
• 1805 – Theodor von Grotthuss (1785 – 1822)
oferă prima explicaţie ştiinţifică referitoare la
trecerea curentului electric prin electroliţi

 1830 – are loc pentru prima

dată depunerea controlată,
pe cale galvanică, a
metalelor preţioase la
firma Elkington
(Birmingham, Anglia)
 Michael Faraday
(22 Septembrie 1791 – 25 August 1867)

Faraday a descoperit:

 inducţia electromagnetică,

 legile electrolizei,

 benzenul,

 a inventat o primă formă a becului

de gaz Bunsen

 sistemul de numere de oxidare

1833 – Michael Faraday formulează legile de bază ale electrochimiei

1834 – Faraday introduce pentru prima dată în lucrarea fundamentală „On
Electrical Decomposition“, termenii de echivalent electrochimic, catod, anod,
electrod, ion, cation, anion, electrolit, constantă electrochimică F (numărul lui
Faraday)
 John Frederic Daniell
(1790 – 1845)

 1836 – John Daniell (1790-1845) prezintă variante incipiente ale

pilei electrochimice de curent constant, denumită mai târziu pila
„Daniell–Jacobi“, o baterie electrică mult mai bună decât celulele
voltaice.
 Johann Wilhelm Hittorf
(27 Martie 1824 – 28 Noiembrie 1914)

Fizician German care a calculat

capacitatea de transport a electricităţii a
atomilor încărcaţi şi molecule (ioni), un
factor important în înţelegerea reacţiilor
electrochimice.

A măsurat modificările concentraţiei

soluţiei electrolizate, calculate din
numerele de transport ale multor ioni şi în
1869 a publicat legea sa care guvernează
migraţia ionilor.
 1839 – Wiliam R. Grove (1811 –1896) a inventat pila de
combustie hidrogen — oxigen
 1859 – primele lucrări ale lui Gaston Planté (1834 – 1889) la
acumulatorul acid cu plumb, care domină de mai mult de 100 de ani
tehnologia pilelor electrochimice reîncărcabile
 1866 – Georges Leclanché (1839-1882) a descoperit pila zinc
– carbon, cu electrolit lichid NH4Cl si depolarizant MnO2,
folosită pe scară largă şi astăzi cu versiuni puţin modificate
 Friedrich Wilhelm Georg Kohlrausch Hermann Ludwig Ferdinand von Helmholtz
( 14 Octombrie 1840 –17 Ianuarie 1910) (31 August 1821 – 8 Septembrie 1894)

A investigat Cunoscut printre

proprietăţile altele pentru
conductive ale teoriile sale
electroliţilor şi a despre
contribuit la conservarea
înţelegerea energiei, lucrului
conducţiei lor. în
electrodinamică,
termodinamică
chimică.

1849 Kolbe – prima electrosinteză organică

Svante August Arrhenius Peter Joseph William Debye
Josiah Willard Gibbs Erich Armand Arthur Joseph Hückel

Louis Georges Gouy John O'Mara Bockris

• 1900 – suedezul Waldemar Jungner inventează prima pilă alcalină
reîncărcabilă (acumulator), cu oxid de nichel si cadmiu
• 1914 – Thomas Alva Edison perfecționează acumulatorul alcalin:
plăci de fier și oxid de nichel introduse în soluție apoasă de KOH sau
NaOH, ca electrolit.
 1960 - Wilson Greatbatch pune la punct pentru prima dată stimulatorul
cardiac
 Dispozitivul foloseşte o baterie Duracell, cu zinc – oţel şi HgO, special
construită în acest scop de către Samuel Ruben
 1990 – anul de referinţă al trecerii autovehiculelor propulsate
electric pe baza pilelor de combustie, de la faza de prototip la
faza de testare urbană
• 1997 – Fuji Photo Film Corp. a anunţat fabricarea unui nou
material anodic pentru bateriile Li – ion, bazat pe un material
compozit de tipul metal–oxid–sticlă, cu o capacitate de stocare a
energiei de circa 1,5 ori mai mare decât cele clasice
1997 – Toyota dezvăluie Prius – prima maşină hibrid la nivel
mondial, comercializată şi produsă în masă în Japonia.
1997 – Modele noi: Ev Plus (Honda), Ev1 (GM), Camioneta Ranger EV
(Ford), Altra Ev (Nissan), S–10 EV (Chevrolet) şi Rav 4 EV (Toyota).
2006 – Câteva prototipuri de maşini electrice sau hibride sunt în
producţie limitată, iar cele noi sunt încă pe planşetă
Maşini ale prezentului
• 1996 – Fulerenele au fost descoperite de Harold Kroto, Richard
Smalley și Robert Curl de la Rice University (1985), primind pentru
aceasta Premiul Nobel pentru Chimie
 1999 – National Renewable Energy Laboratory – SUA a anunţat producerea
unei celule hibrid fotovoltaică–fotoelectrochimică, capabilă să
descompună apa în H2 şi O2 cu un randament de 12%. Tehnologia folosită
utilizează o combinaţie de electrozi compoziţi pe bază de Ga-In şi Ga-As
• 2000 – cercetările lui Alan Heeger, Alan MacDiarmid şi Hideki
Shirakawa în domeniul obţinerii polimerilor conductivi şi
comportamentului electrochimic al acestora au fost încununate de
obţinerea premiului Nobel
- 1999 - Nissan introduce pe piaţă modelul Nissan Altra Electric Vehicle ca
automobil electric produs în serie, dotat cu 4 locuri, având un motor
electric de 30kw şi utilizând acumulatori de Li/ion. Autonomia atinsă de
acest model este de 180 km şi poate atinge o viteză maximă de 130 km/h.

- 2002 - Puterea totală instalată a centralelor electrice pe bază de pile de

combustie în SUA este estimată la 4100 MW.
2019 Premiul Nobel pentru chimie a fost acordat împărţit de John B. Goodenough, M.
Stanley Whittingham şi Akira Yoshino „pentru dezvoltarea bateriilor litiu-ion.”
Electrochimie
Importanța
practică –
Aplicaţii
 Electrodepunerea şi Surse de curent electric,
rafinarea metalelor baterii şi pile de combustie

Importanța practică – Aplicaţii

Metodă de studiu şi control

al coroziunii; Studiul
Producere de substanţe reacţiilor chimice ,
reacţiilor redox (transfer
de electroni)
Electroliza pentru obţinerea unor
compuşi anorganici

Procesul Bayer – Hall – Héroult pentru obţinerea aluminiului

pri electroliza topiturii din bauxită.
 Procesul pentru obţinerea clorului şi hidroxidului de sodiu.

Camera băilor cloro-alcaline cu celule cu Camera băilor de clor (Aker Chemetics).

membrane (Uhde GmbH).
 Acoperiri metalice (prin electrodepunere)

Piese nichelate Piese cromate

Piese cuprate
Baterii, pile de combustie
 Acumulatorul cu plumb

Pila Leclanche

Pile de combustie
Transmiterea impulsului nervos în organism
 Electrooxidare

PROCEDEE ELECTROCHIMICE
Electrodializă
DE EPURARE A APELOR UZATE

Electroflotaţie
Coroziune

Pompe Coroziune subterană

Protecţie împotriva coroziunii

Senzori şi biosenzori electrochimici
http://www.bbc.com/news/technology-25621426
http://evsroll.com/Electric_Buses.html
http://nation.com.pk/snippets/09-Aug-2013/south-korea-tests-electric-road-for-public-buses
 Celule solare – Panouri solare

Absorbția luminii creează sarcini pozitive și negative

care sunt preluate de electrozi, oferind un curent
electric. Acesta este principiul celulei solare. Avantajul
plasticului este că suprafețe mari, flexibile pot fi făcute
relativ simplu şi ieftin. Celulele solare din plastic ar
putea fi foarte răspândite și să ne dea energie
electrică prietenoasă mediului în viitorul nu prea
îndepărtat.

http://blogs.dickinson.edu/mindmeetsmatter/category/conduct
ive-polymers-plastic-electronics/
Ferestre inteligente

Ferestrele electrocromice schimbă transmisia luminii, transparenţa

sau umbra ferestrelor ca răspuns la un semnal din mediu.

Fereastră (a) transparentă şi (b) întunecată.

Dispozitiv de eliberare a medicamentelor prin difuzie cu o membrană semipermeabilă
poate controla viteza de eliberare a medicamentului pentru eliberarea precisă in vitro a
medicamentului (R.Langer, Massachusetts Institute of Technology)
https://www.google.ro/imgres?imgurl=http://thermo-chip.ca/images/explodeenggross.gif&imgrefurl=http://thermo-
chip.ca/en_soles_instructions1.html&h=769&w=768&tbnid=t4ezIIKBigwNKM:&docid=gTsLiIW3jSyDKM&ei=n46eVuy
WL8iS-wHHp5SQBw&tbm=isch&ved=0ahUKEwis4pWezrbKAhVIyT4KHccTBXI4rAIQMwhJKEYwRg
Sa ne amintim……
 Particulele constituente ale atomilor

O perioadă oamenii credeau că atomul era cea mai mică particulă.

Acum se ştie acum că atomii sunt constituiţi din particule mai mici.
Acestea sunt trei tipuri:

protoni neutroni electroni

Cum sunt aranjate aceste particule în interiorul atomului?

 Structura atomului
Protonii, neutronii şi electronii nu sunt distribuiţi uniform într-un atom.

Protonii şi neutronii se află

într-o zonă densă din
centrul atomului care se
numeşte nucleu.

Electronii sunt răspândiţi în

jurul marginii atomului şi
orbitează în jurul nucleului în
straturi.
Ex #1: 23Na Element: Sodiu • Electronii au posibilitatea
să se deplaseze între
11 nivelele diferite de energie.
•Starea de bază se referă la
p=11 2-8-1 nivelul de energie la care
electronul stă în mod obişnuit.
n=12
• Starea excitată se referă
e=11 la un nivel de energie
superior la care electronul
se deplasează odată ce
primeşte energie.

Primul nivel de energie

2 electroni
11p
12n
Al doilea nivel de energie
8 electroni

Al treilea nivel de energie

1 electron

AL TREILEA NIVEL DE ENERGIE ARE DOAR UN ELECTRON!!

 Sarcini electrice

Protoni
p+

Nucleu
Nucleu

Neutroni
n0 Atom
Electroni Înveliş
electronic
e-

19
q p  q e  1, 6 10 Ce
sarcina electrica elem entara
 Structura cursului
Termodinamica electrochimică Echilibre în soluţii de electroliţi
Interacții ion-solvent şi ion-ion
Echilibre la electrod
Clasificarea electrozilor
Pile electrochimice
Transportul curentului in soluții de electroliți
Mobilitatea ionilor, numere de transport, conductibilitate
Structura stratului dublu electrochimic
Modele ale stratului dublu electric (SDE)
Cinetica proceselor de electrod Viteza reacţiilor electrochimice
Polarizare, polarizaţie
Etapele unei reacţii electrochimice
Cinetica de transfer de sarcină, cinetica de difuzie Ecuaţiile Butler-Volmer, particularizare
Aplicaţii practice