Universitatea Politehnica Bucureti,Facultatea de

ChimieUNIVERSITATE POLITEHNICA BUCURETI

FACULTATEA DE CHIMIE APLICAT I TIINA
MATERIALELOR

Ingineria si Informatica Proceselor Chimice si Biochimice

PILE DE COMBUSTIE CU BIOCOMBUSTIBILI

Student: Pruteanu Mihai

Grupa: 1131 IIPCB

Aplicata sitiina Materia

CUPRINS

Cuprins
1.INTRODUCERE..........................................................................................................................2
2. CUPLAREA ELECTROCHIMICA A ENZIMELOR SI TRANSPORTUL DE MASA A
BIOCOMBUSTIBILILOR..............................................................................................................4
3.UTILIZAREA GRAFENEI IN PILELE DE COMBUSTIE CU BIOCOMBUSTIBILI.............6
4.PILE FLEXIBILE,STRATIFICATE DE COMBUSTIE CU BIOCOMBUSTIBILI...................8
5.BIOCATOD ENZIMATIC IN PILA FOTOELECTROCHIMICA DE COMBUSTIE CU
BIOCOMBUSTIBILI....................................................................................................................10
6.CONCLUZII...............................................................................................................................11
7.BIBLIOGRAFIE.........................................................................................................................13

1
 1.INTRODUCERE

1.1 Introducere privind biocombustibilii

Recentele polie referitoare la independena energetic i a schimbrilor climatice la nivel

global ncurajeaz dezvoltarea i utilizarea energiilor regenerabile, cum arfi bioenergiile.
Biocarburanii n stri gazoase,lichide i solide au fost cercetai,produi i folosii n mod
continuu n ultimii 15 ani.Bioenergiile au fost utilizate din toate timpurile
ndiferiteactiviti,precum gtitul, nclzirea,dar i iluminatul.
Energia stocat de ctre plante n biomas este de 3-4 ori mai marefa de cererea global actual
.Biocarburanii solizi includ i lemnele de foc,pleii de lemn i crbunii.

Consumul global de lemne i de crbuni a rmas la cote normale, in schimb consumul

de palei de lemn i achii de lemn pentru generarea de electricitate
(bioenergie)inclzirirezideniales-a dublat n ultimul deceniu i vaavea
o cretere stabil n viitorul apropiat. Biocombustibilii lichizi cuprind exemple precum bioetanol,
biodiesel,i piroliza bio-uleiurilor.

Producia comercial de bioetanol din materiale lemnoase este ntr-un stadiu de incipit,
suplimentnd producia anual de 22 miliarde de galoane obinute predominant din culturi de
cereal . Biodiesel-ul obtinut din semine a atins o capacitate anuala de 5670 miliarde de galoane ,
cu ulterioare creteri depinznd de cererea global . Biocombustibilii gazoi se impart n biogaze
i singaze. Obinerea de biogas , din deeuri organice prin descompunerea anaerob , a crescut
rapid la nivel European i Asiatic , cu potenialul de a nlocui 25% din consumul actual de gaze
naturale . Per total , dezvoltarea i utilizarea de bioenergii i biocombustibili la nivel global va
crete . Este de ateptat ca pn n 2050 , bioenergia s aprovizioneze 30% din cererea global de
energie.

1.2 Introducere prinvind pilele de combustie cu biocombustibili

Pilele de combustie sunt n zilele noastre o alternativ promitoare pentru producerea de

energie prezentnd o serie de avantaje n comparaie cu combustibilii fosili sau cu energia
nuclear . Pilele de combustie asigur un alt mod de generare a energiei electrice care este bazat
pe transformarea energiei chimice direct n energie electric prin intermediul reac iilor redox .
Acest lucru duce la o eficien mai amre reducnd impactul cu mediul .

Pilele de combustie opereaz de obicei cu doi electrozi catalitici , unde anodul oxideaz
biocombustibilul catodul catalizeaz , n majoritatea cazurilor , reducerea oxigenului .

2
 O subclasa a pilelor de combustie este cea a pilelor de combustie cu biocarburani,unde
este implicat n procesul redox o enzima catalizatoare n form purificat sau ninteriorul unui
organism.

Particularizarea esenial a biocarburanilor este specificitatea mare fa de combustibil

(zaharuri , alcooli , hidrogen la anod ) i la reducerea oxidanilor (oxigen i ap oxigenat ) la
catod unde se genereaz electricitate (fig. 1) . Datorit conversiei energiei n condi io blnde de
pH i specificitii substratului , acest fel de generator de electricitate se pot folosi n medii
complexe (organism vii , vegetale ) fr separare ntre bioanod i biocatod .

n plus acest tip de pil de combustie nu folosete niciun metal nobil sau tranziional(de
exemplu platin care este componentul principalntr-opilconvenional). Aceste avantaje
au fcut pilele de combustie cu biocombustibili osurspromitoarede energie electric pentru
dispozitivele electronice portabile,biosenzori,implanturi
medicale,sau alte tipuri de aparaturbioelectric.Posibilitatea de
ageneraelectricitateprinorganismulviu a direcionat fabricarea pilelor de combustie cu glucoz.

Fig.1 Reprezentarea schematic a unei pile de combustie cu biocombustibil

2. CUPLAREA ELECTROCHIMIC A ENZIMELOR I TRANSPORTUL DE MAS A

BIOCOMBUSTIBILILOR

3
 Pentru a dezvolta pile performante de combustie cu
biocombustibili,dou aspecteimportantetrebuiesc luate n calcul: transfer eficient de
electroni n zona activ a enzimei i suplimentarea eficient a enzimelor cu
biocombustibilii i oxigenul din interiorulconfiguraiei electrodului din biocombustibil.

n mediul su natural, transferul de electroni enzimatic este realizat de ctre cofactori

enzimatici cum ar fi NAD (lb.eng. nicotinamide adenine dinucleotide), PQQ (lb.eng.
pyrroloquinoline quinone) sau FAD (lb.eng. flavine adenine dinucleotide) pentru oxidarea
glucozei.

n momentul n care enzmele sunt reinute pe suprafaa electrozilor sunt vizate dou
strategii pentru cuplarea electrochimic a zonei active a enzimei cu suprafa a de contact a
electrodului :

Transfer de electroni mediat (MET-mediate electron transfer ) , mediatorii sunt

mici molecule active redox cu o cinetic de transfer a electronilor excelent , care
servesc drept electroni acceptori / donori ntre enzim i suprafaa de contact a
electrodului. Potenialul redox al acestui tip de mediatori trebuie s fie ct se
poate de asemntor cu cel al centrului activ enzimatic pentru a asigura
transmiterea eficient de electroni ntre enzima i suprafaa electroactiv.

Transfer direct de elctroni (DET-direct electron transfer ) , suprafaa activ a

enzimelor este n comnicare electronic cu suprafaa electrodului , acolo unde centrul activ redox
al enzimelor poate fi regenerat de ctre electrod . Astfel , posibilitatea de a ob ine DET este
puternic legat de locaia zonei active n interiorul proteinei , de conformaia morfologic a
proteinei i de abilitatea electrodului de a accesa centrul redox . Un avantaj primar al acestei
metode este absena mediatorilor redox care , n general , reprezint un factor limitator n
stabilitatea i puterea la borne a pilei de combustie cu biocombustibili prin scderea tensiunii
circuirului deschis . DET prezint ntr-adevr o consecin semnificativ asupra performanelor
pilei electrochimice cu biocombustibil : tensiunea la borne a pilei este determinat n mod direct

4
de ctre diferena dintre potenialul redox al enzimelor cuplate la anod i catod .

Pe lngcuplarea enzimelor ce determina tensiunea pilei, numrul de enzime

cumplate prezintde asemenea o important primar. Intensitatea curentului i tensiunea laborne
a pilei determin puterea pilei de combustie cu biocombutibil. De aceea structura 3D a
electrozilor a devenit un subiect important de dezbatere n cadrulcomunitilor tiinifice, cu
scopul de a maximiza numrul de enzime cuplate pe unitatea de volum. Totui , aceste structuri
3D trebuie s permit suficient penetrare a substraturilor (oxigen i combustibil ) pentru
funcionarea optim a pilei de combustie cu biocombustibil .

n acest context, CNTreprezintun material favorizat pentru fenomenul de

cuplare enzimatic. n primul rnd, CNT furnizeaz o suprafa 3D mare care permite o
imobilizare mai bun ,att a mediatorilor redox (dac sunt necesari), ct i a
enzimelorcare maximizeaz intensitatea curentului la bioanod i biocatod. n al doilea rnd ,
morfologia nanocuplrii specifice a CNT permite interaciile cu suprafeele active ale enzimelor
care favorizeaz DET , reprezentnd astfel configuraii puternice fr utilizarea mediatorilor
redox . n acest caz , tensiunea circuitului deschis i intensitatea de curent sunt maxizate pe
unitatea de volum.
Sunt multe abordri eficiente i originale pentru cuplarea redox a enzimelor la CNT i de
a form electrozi enzimatici pentru bioconversia energiei. Prin urmare, unele strategii pentru
transferul de electroni direct , ct i cel indirect, dar i pentru a realizarea proceselor de CNT-
enzimatice bazate pe bioelectrozi care duc laperformane remarcabile ale pilei electrochimice cu
biocombustibil sunt n curs de desfurare.

5
 Fig 2. Prezentarea schematic a comparatiei intre DET i MET folosind celobioza
dehidrogenat

3.UTILIZAREA GRAFENEI N PILELE DE COMBUSTIE CU BIOCOMBUSTIBILI

Una dintre cele mai semnificative tendine din industria i din producerea de energie
electric este de a minimiza investiia economic i impactul acesteia asupra mediului , dar n
acelai timp creterea produciei de energie . Energia electric sustenabil poate fi generat
utiliznd biocatalizatori (enzime izolate sau enzime din celule microbiene ). La fel ca orice alt
pil electric , o pil electric cu biocombustibili (BFC) conine doi electrozi : un anod i un
catod cu cel puin unul dintre ele preparat ca bioelectrod (coninnd biocatalizatori ) numit
biocatod sau bioanod.
Electronii din aceti electrozi sunt implicai ntr-o reducere asistat de biocatalizator a
oxigenului pe suprafaa biocatodului.

6
 Fig 3. Pil cu subtrat anodic (biocombustibil) i catodic(oxigen)

De mai bine de 30 de ani se cunoaste c electrozii din grafen au o conductivitate

electric care formeaz o interfat cu rolul de a bloca enzimele.n ultimul timp au fost sintetizate
i integrate n biocatalizatori tot mai multe nanomateriale.

Un succes al biosenzorilor cu grafen ne dovedesc c biocatalizatorii ar trebui s fie

foarte bine integrai n acest nanomaterial,ntr-un fel aplicabil pentru fabricarea de BFC.
Integrarea celulelor microbiene cu grafen
este studiat intensiv n ultimultimp,dat fiind faptul c numrul de publicaii BFC este de trei
ori maimare dect EBFC..

Pile electrice cu biocombustibili microbieni

Dei idea de electricitate e duntoare datorit utilizrii biocatalizatorilor microbieni , a

fost observat cu mai mult de 100 de ani n urm , a fost nevoie de mai multe decenii pn cnd
BFC-urile mocrobiene au dat rezultate cu adevrat interesante din moment ce nu e un lucru u or
s stabileti un contact eficiemt ntre suprafaa unui electrod i enzimele localizate n interiorul
celulelor mocrobiene . Locaia enzimelor este mai degrab nefavorabil pentru a atinge eficien a
. Drept rezultat puterea maxim este ntotdeauna mai mare n comparaie cu puterea maxim a
biomateriilor microbiene .

7
 4.PILEFLEXIBILE,STRATIFICATE DE COMBUSTIE CU BIOCOMBUSTIBILI

Similar cu bateriile electrolitice convenionale , este necesar supapunerea n straturi a

pilelor de combustie pe baza de biocombustibil pentru a mari puterea la borne a pilei (<1V) la un
nivel acceptabil .

Pilele de combustie pe baza de biocombustibil care genereaz electricitate pe baza

procesului de oxidare enzimatic a biocombustibililor , precum zahrul i alcoolul , au atras
atenia ca fiind surse sigure de electricitate .

n acest deceniu , curentul de ieire al acestui tip de pile a progresat vizibil de la ordinul
de A la mA . n paralel , tensiunea electric este determinat de cuplul redox al reac iilor la
anod i catod , fiind limitat la aproximativ 1.0 V , valoare insuficient pentru multe aplica ii
practice , de exemplu un singur LED necesitnd o tensiune mai mare de 1,6 V . Prin urmare ,
avnd o manier similar cu cea a bateriilor electrolitice , pilele de combustie cu biocombustibil
sunt adesea suprapuse pentru a mari tensiunea pilei . Prin suprapunerea n serie , fiecare pil ar
trebui izolat pentru a preveni scurt-circuitul prin ionii conductivi ai soluiei de combustibil , iar
aceste pachete sunt interconectate electric cu fire de metal . Totusi , astfel de cerin e sunt adesea
problematice din punct de vedere al exploatrii simplitii pilelor .

8
 Fig 4. Strat de pile de combustie

5.BIOCATOD ENZIMATIC N PILFOTOELECTROCHIMIC DE COMBUSTIE CU

9
 BIOCOMBUSTIBILI

Pilele fotoelectro-chimice cu combustie biocarburant PEBFCs (Biocatod enzimatic n

pil fotoelectrochimic de combustie cu biocombustibili ) se bucur de succes datorit conversiei
energiei solare i chimice n energia electric . Este realizat combinnd un element de baterie
solar sensibil la culoare (DSCC) cu o pil cu combustie cu biocarburani (BFC) .
Nuana PEBFC-ului depinde de absorbia de fotoni , el fiind excitat ca s emit electroni
n band de conducie a TIO2 i apoi produsul oxidat este redus la forma sa initial de un
mediator redox ((-nicotinaminda adenin-dinucleotida(NADH)) .
NADH este apoi schimbat in NAD + care este folosit ca i un acceptor de electroni pentru
glucoz ocidat de enzim , dar i ca un catalizator . Electronii bombarda i n banda de valen a
TiO2 ului sunt transportai ctre catod de ctre un circuit extern . La nivelul catodului , oxigenul
dizolvat este transformat n ap . Pila PEBFC a fost testat cu numero i combustibili i cu
enzime corespunztoate combustibililor (ex : glucoz , glucoz-6 , fosfai , metanol i etanol ) .
Fotoanodul sintetizat este atras mai mult de TiO2 dect de SNO2 datorita lipsei de TiO2 .

Fig.5 Diagrama Oxidare-Reducere ntr-o pil fotoelectrochimic cu combustie

6.CONCLUZII

CNT s-au dovedit a fi nite materiale excelente pentru dezvoltarea de nalt performana
pilelor de combustie cu biocombustibil enzimatic. Diametrul mic le permite s intre n contact cu
zonele active ale enzimelor sis joace astfel un rol benefic pentru MET i permit n unele
cazuri DET.

10
 Din moment ce CNT sunt puternic conductibile,
electronii transferai pot ptrundefoarte uor printr-o matrice 3Dconducnd astfella o eficient fo
arte mare a bio-energiei convertite. Pn n prezent (nov. 2011)cea mai puternic pil de
combustie cu biocombustibili are la baza CNT pentru ambele moduri de
operare, mediat i direct de transfer de electroni.

Puterea la borneobinut recent are acum capacitatea de a alimenta dispozitive mici cu

electricitate. Cele mai promitoare aplicaii ale acestor dipozitive n viitorul apropiat sunt
reprezentate de implanturile de dispozitive cu consum mic de electricitate cum ar fi stimulatorul
cardiac, sfincterul artificial, sau senzori implantabili. Urmtorulobstacol de depit este de
a crete durata de via a acestor pile pentru a putea fi competitive cu bateriile folosite n prezent.

7.BIBLIOGRAFIE

1.Michael Holzinger;Alan Le Goff;Serge Cosnier;Carbon nanotube/enzyme biofuel cells,

2011, p179,p180,p183,p189
2.Jaroslav Filip i Jan Tkac, Is grapheme worth using n biofuel cells?, mai 2014,p1,p2,p4
3.Jing Yang;Donghua Hu;Xiaohuan Zhang;Kunqi Wang;Bin Wang;Bo Sun;Zhidong Qiu;

11
Enzyme-Catalyzed biocathode n a photoelectrochemical biofuel cell, mai 2014,
p617,p618
4.Takeo Miyake;Keigo Haneda;Syuhei Yoshino; Matsuhiko Nishizawa; Flexible,layered
biofuel cells, iunie 2012,p45,p46

12