SPECTROMETRIA DE RAZE X

Prof.dr. Eugenia Eftimie Totu

 Analiza de raze X
O ciocnire neelastica
intre un flux primar de
Electron eliberat electroni si un orbital
de pe orbial
electronic interior
Electron primar conduce la emisia unui
Electron imprastiat
incident electron din atom.
Relaxarea electronica
si generarea fotonului Energia eliberata de
Emisia fotonului reamplasarea unui
de raze X
electron duce la
Conversia
interna a
producerea unui foton cu
fotonului
si emisia o energie egala exact cu
electronu
-lui Auger scaderea de energie.
 Electroni

Raze X catre
spectrometru

Zona excitatiei de
fluorescenta

Zona excitatiei
primare

Razele X pot avea o energie aproape egala cu cea a

fluxului electronic primar si astfel se pot elibera din
profunzimea specimenului analizat.
 Spectroscopia de Energie Dispersiva
(EDS sau EDX)

Colectare
date
Flux
electronic

Detector
Calculator
Si(Li)
Amplificator

Monitor

Proba
Semnal raza X
Teste cu radiatii X

Laue - (1912); - Bragg (1912).

Legea lui Bragg

Difractia razelor X pe pulberi cristaline

Spectrometria de raze X cu analiza Fourier.

 Raze X Fe K

Straturi electronice

Cand un electron dintr-un strat K este inlocuit de un

altul din cel mai apropiat strat (L), se manifesta astfel
un eveniment de tip K.
 Raze X Fe K Raze X Fe K

Straturi Straturi
electronice electronice

K K

Cand un electron dintr-un strat K este inlocuit

cu un electron din un al doilea strat din
vecinatatea stratului (M), acesta este un
eveniment K
 Raze X Fe L

Straturi electronice

L Cand un electron din stratul L este inlocuit de un

electron de pe cel mai apropiat strat, M.
Stratul K nu va dona niciodata un electron pentru ca
aceasta ar presupune o crestere a energiei, nu o
scadere a sa.
 Linii K
Linii L

Linie M

Anumite evenimente precum M, L, si K sunt posibile

numai in cazul atomilor cu o masa atomica suficient de mare.
Exita o varietate
foarte mare de sub-
seturi de raze X, ca
urmare a faptului ca
fiecare strat
electronic prezinta
orbitali multipli.
Daca o raza cu o anume lungime de unda intra intrintr--un cristal
sub un unghi potrivit
potrivit,, aceasta va fi mai degraba difractata
decat absorbita sau imprastiata de cristal
cristal..
O fata de cristal care intersecteaza toate axele este considerata =
fata fundamentala.
Legea lui Bragg
R1 2d sin = n
Radiatia
R2 incidenta si razele X difractate sunt in aceasi faza Dimensiunea particulelor se
R3 estimeaza folosind formula
Scherrer (intre 3 50 nm):

K
R4

d=
cos
d = dim. medie a particulei
K = const. Scherrer
= latimea completa la mijlocul
picului ( in radiani)
Indicii lui MILLER: Particulele foarte mici, sub 3 nm
a0 nu se pot detecta prin difractie
dhkl = de raze X.
h2 + k 2 + l2
h, k, l sunt indicii fetelor; raportul h:k:l = simbolul fetei.
APARATURA :

o aparat raze X cu filtre

aferente;
o contor Geiger - Mller,
o goniometru orizontal;
o dispozitiv de inregistrare;
o dispozitiv de marcare a
unghiurilor.
 RADIATIA folosita este intodeauna monocromatica.
Se utilizeaza linia K - Cu, Ni, Ag, Fe, Cr, Mo.

pubs.usgs.com
Identificarea pozitiva a unui element este cel mai bine
realizata prin evaluarea intregii familii de picuri pentru
elementul dat.
Fibre de Azbest
 Analiza Cantitativa de raze X

Daca se urmareste cuantificarea cantitatilor relative ale

diferitelor elemente prezente intr-o proba complexa, va fi
necesar sa se tina cont de un numar de factori si sa se
efectueze corectia datelor in consecinta.
Analiza reziduurilor de praf de pusca (GSR)

Particulele sunt foarte

caracteristice, astfel ca
caracteristice,
prezenta acestor particule
evidentiaza prezenta prafului
de pusca
pusca..
In mod normal, particulele
sunt Pb (plumb), Sb
(antimoniu)
antimoniu) si Ba (bariu
bariu).
).
Nou tip de armament:
prietenos cu mediul
mediul (fara
(fara Sb
Sb).
).
Proportia elementelor
prezente in GSR difera
usor,, iar bazele de date
usor
pentru GSR provenind
de la diversi producatori
se pot folosi pentru a
identifica tipul de
armament folosit intrintr--o
infractiune..
infractiune
GSR se regaseste fie pe
infractori,, fie chiar pe
infractori
victime daca tragerea
s-a efectuat de la
distanta mica.
 Observatii asupra standardelor
Omologarea rezultatelor obtinute presupune:
(1) increderea intr-o matrice corecta,
(2) Folosirea unor standarde bune, corecte, adevarate.

Dar, cand putem sti cand sa avem

incredere intr-un standard?
 Statistica
Masurarea este intotdeauna un proces statistic, astfel ca o
intelegere matura a statisticii este esentiala pentru o
interpretare corecta a datelor.

Exista diferite moduri de abordare

a preciziei si sensibilitatii unei analize,
in functie de problemele pe care
dorim sa le rezolvam .
 Statistica Numararii

Numarul razelor X este cuantificat, iar ceea ce

obtinem este un experiment idealizat
idealizat, urmarind
intotdeauna distributia Gaussiana cu o deviatie
standard:
c = N
Astfel, o precizie relativa de 1% presupune,
in teorie, 10000 de numarari.
O precizie realtiva de 0.1%
presupune 106 numarari !!!