Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
POTENTIOMETERIA CONDUCTOMETRIA
CURENT FARADAIC 0
VOLTAMETRIA COULOMETRIA
VOLTAMETRIA
PRINCIPII
Studiul variatiei curentului cu potentialul aplicat intr-o
celula electrolitica in care reactiile sunt controlate de difuzia
speciilor din proba de analizat. Curentul este proportional cu
concentratia speciilor electroactive, iar masusarea curentului se
efectueaza prin metode amperometrice.
INSTRUMENTATIA
Celula foloseste un microelectrod de lucru, un electrod
de referinta si un contra electrod, precum si o sursa
programabila de potential.
APLICATII - Se foloseste pentru determinari
METODELE COULOMETRICE
- presupun masurarea cantitatii de electricitate (in C)
necesara pentru a transforma analitul intr-o stare de
oxidare diferita
- daca electroliza decurge cu eficienta 100% conform
legii lui Faraday fiecare 96485 C va produce o reactie ce va
genera transferul de electroni pentru 1 mol.
VOLTAMETRIA ANALIZA POLAROGRAFICA
METODELE POLAROGRAFICE
- Folosesc un microelectrod
microelectrod,, cel mai des un electrod
picurator de mercur EPM, ca si electrod de lucru plus un
electrod referinta ECS, si un rezervor de mercur ca si
electrod auxiliar.
auxiliar.
a ELECTROD
b CAPILARA
c REZERVOR DE f
MERCUR
d CELULA
ELECTROLITICA
e AMPERMETRU/
VOLTMETRU
f POTENTIOMETRU
g - POTENTIOSTAT
POLAROGRAFIA
ELECTRODUL PICURATOR DE MERCUR (EPM)
rezervor de mercur
tub capilar subtire formarea unor picaturi fine
de Hg
curgerea mercurului = timpul in care cade
picatura depinde de:
diametrul tubului capilar = 0,03 0,05 mm
lungimea tubului capilar = 5 - 12 cm
inaltimea rezervorului de mercur aflat
deasupra capilarului.
EPM = electrod indicator; electroliza cu difuzie
controlata avand loc la suprafata sa.
EPM (fata de ESC) = + 0.2 - 3.0 V ;
EPM (fata de Pt) = + 0.7 -1.3 V.
POLAROGRAFIA
Reducere / EPM = catod polarografie catodic;
unde catodice; procese catodice
Oxidare / EPM = anod polarografie anodic;
unde anodice; procese anodice
Limita de detectie - 10-6 mol/L prin folosirea unor curenti de
intensitati intre 1 - 100 A.
POLAROGRAF
- Surs de tensiune reglabil
- Ampermetru pentru msurarea intensittii curentului ce trece
prin celul
- Un inregistrator
- O celul polarografic ce contine electrodul picurtor de
mercur (EPM) si electrodul de referint.
2) cresterea curentului
curentului,, potentialul imax
devine atat de negativ incat permite imediu
reducerea (se atinge potentialul de
descompunere));
descompunere
3) nivelarea valorii intensitatii curentului i/2 i
(curent limit)
limit) si crestere gradata
4) cresterea foarte gradata a intensitatii
pana cand potentialul va fi suficient de
negativ pentru a produce reducerea
urmtoarei specii chimice.
chimice.
Ordinea reducerii este astfel incat specia 0 -0,5 -1.0
care se reduce cel mai usor este redus V fata ESC
prima..
prima
POLAROGRAFIA
UNDA POLAROGRAFIC
Depasirea potentialului de descompunere curent limita = il = suma intre
intensitatea curentului de difuzie (id) si intensitatea curentului rezidual (ir).
id = il - i r
Etape:
- potentialul aplicat atinge valoarea potentialului de descompunere
reducerea pe suprafata EPM: Cd2+ + 2e- = Cd(Hg)
[Ox] se epuizeaz EPM apare un gradient de concentratie
Cd2+ este redus prin difuzie ajung la EPM alti ioni il depinde de viteza de
difuzie a ionilor spre EPM se niveleaz
se mreste difuzia se mreste il
id =
cc
1 2 1
Relatia Ilkovici: id = 607 n c D m t
2 3 6
m, t = const.
id = K ' c
POLAROGRAFIA
POTENTIALUL de SEMIUND
Formarea undelor polarografice este guvernat de relatia
lui Nernst punctul din mijlocul polarogramei este
independent de concentratie potential de semiunda -
caracteristic unei anumite specii electroactive in conditii
experimentale date.
valoarea 1/2 = red0 pentru reactia studiata
Relatia Heirovski - Ilkovici
Ilkovici::
0.0592 id i
EPM = 1 + lg
2 n i
Se aplica numai sistemelor reversibile.
1/2 se poate determina si grafic, prin trasarea geometrica a
polarogramei.
POLAROGRAFIA
APLICATIILE POLAROGRAFIEI
Control asupra: solventului; pH-ului; electrolitului
suport
1/2 - det. calitative; id - det. cantitative
Doua metode:
1) curba de etalonare si
2) principiul standardului intern:
idnec
c nec = c std
idstd
Acuratetea determinarilor = 1 2%
APLICATII ALE POLAROGRAFIEI