CONDUCTOMETRIA

Prof.dr. Eugenia Eftimie Totu

 CLASIFICAREA METODELOR
ELECTROCHIMICE DE ANALIZA
METODE ELECTROCHIMICE

BAZATE PE PROCESE DE ELECTROD

BAZATE PE PROCESUL DE
CURENT FARADAIC = 0 TRANSPORT DE MASA

POTENTIOMETERIA CONDUCTOMETRIA

CURENT FARADAIC ǂ 0

VOLTAMETRIA COULOMETRIA
 CONDUCTOMETRIA
 Procesele de electrod nu sunt
importante
Metoda se bazează pe transportul de masă a
ionilor în soluţie prin migraţie în urma aplicării a
unei diferenţe de potenţial între electrozi.

Se măsoară conductibilitatea electrolitului care

depinde de tipul şi concentraţia ionilor din soluţia
de electrolit.

Ionii cu volum mai mic au mobilitate mai mare şi

determină o conductibilitate mai mare soluţiei.
Conductibilitatea creşte cu concentraţia ionilor,
astfel poate fi determinată concentraţia electroliţilor.
 CONDUCTOMETRIA

U
I Tensiune
alternativa
A
+ + -
-
Solutie
l

Schema de masurare a conductantei

 CONDUCTOMETRIA
CONDUCTANTA 1 <L> = Ω−1 (Siemens, S)
L solutii apoase de electrolit mS - S
R
DETERMINARI – 2 electrozi metalici Pt imersati in sol de electrolit si
conectati la o sursa de curent alternativ sub diferenta de potential
fiecare ion se misca catre electrodul de sarcina opusa.
Conform legii lui Ohm, curentul electric electric este: I  U  LU
R
L – depinde de propr. sol. (conductivitatea,  ) si parametrul geometric
al celulei (aria electrodului, S, distanta dintre electrozi, d) conform
ecuatiei:
S
L
d
Raportul S /d (cm) = constanta celulei

Conductivitatea celulei (-1 cm-1 sau unitati derivate) depinde de

propr.sol., conc.ionilor si mobillitatile ionilor  H+ si OH- au o mobilitate
mai mare comparativ cu alti ioni.
 CONDUCTOMETRIA
Conductivitatea (conductanţa specifică), , este conductanţa unei
soluţii curpinse între doi electrozi plani cu suprafaţa de 1 cm2, aflaţi la o
distanţa de 1 cm unul faţă de celălalt. (1 cm1).

Conductanţa unei soluţii măsurată cu orice pereche de electrozi este:

s
L
d
unde: s = suprafaţa electrozilor, cm2,
d = distanţa dintre electrozi, cm,
 = conductivitatea, 1 cm1
 CONDUCTOMETRIA
Conductanţa unei soluţii depinde de:

•dimensiunea şi aranjamentul electrozilor: cu cât este mai mare

suprafaţa electrozilor şi mai mică distanţa dintre aceştia, cu atât este
mai mare valoarea conductivităţii măsurate

•concentraţie, anionii şi cationii formaţi prin disocierea electrolitului se

deplasează ordonat odată cu aplicarea unui potenţial, transferând
sarcinile electrice. Un număr mare de ioni participanţi la transferul de
sarcini permit măsurarea unui curent şi conductanţe mari.

•proprietăţile electrolitului dizolvat: sarcina electrică şi viteza de

deplasare a ionilor în câmpul electric: conductivitatea ionică evidenţiază
faptul că soluţii de concentraţii egale din diferiţi electroliţi prezintă valori
diferite ale conductivităţii
•temperatura: Creşterea temperaturii cu 1C măreşte conductivitatea cu ~
2 %, datorită scăderii viscozităţii solventului şi măririi mobilităţii ionice.
 CONDUCTOMETRIA
În soluţii foarte diluate, interacţiunile ionice sunt reduse, fiecare ion
deplasânduse independent de ceilalţi. Conductivitatea totală se obţine
însumând contribuţiile fiecărui ion prezent  legea migrării

c z 
independente
 i i i
i
unde ci = concentraţia fiecărui ion prezent în soluţie,
zi = sarcina asociată fiecărui ion în parte,
i = conductivitatea ionică a fiecărui ion.
Pentru un electrolit de tip AmBn din care sa preparat o soluţie de
concentraţie c,
 = mcn+ + ncm
+ = conductivitatea ionică a cationului
 = conductivitatea ionică a anionului
S
L  1000  
d i
ci z i  i
 CONDUCTOMETRIA
Celula conductometrică
 doi electrozi din platină platinată, Conexiuni catre
conductometru
montaţi rigid în celulă sau fixaţi
împreună pe un suport, care se
Tub de sticla
introduce în soluţie înainte de
începerea măsurătorilor
1
 distanţa dintre electrozi trebuie să
rămână constantă pe parcursul 2
tuturor determinărilor.
constanta celulei electrolitice, S/d: 3
caracterizează suprafaţa şi distanţa
dintre electrozi, dar şi dimensiunea şi
forma celulei, fiind constant pentru o Celula conductometrica
celulă electrolitică dată, dacă 1, 2 si 3 sunt folii de platina
electrozii sunt perfect staţionari. platinizata (acoperita cu
negru de platina)
1 si 3 sunt conectate electric