REFERAT ELECTROCHIMIE

Marcu Alexandru-Adrian

Consideraii teoretice
Soluii de electrolii. Din punct de vedere al comportrii substanei dizolvate, soluiile se pot
clasifica n soluii de neelectrolii i soluii de electrolii. n soluie, neelectroliii se gsesc sub form de
molecule sau asociaii de molecule.
Electroliii sau conductorii de ordinul II sunt substane care n stare topit sau prin dizolvare ntr-
un solvent polar conduc curentul electric cu transport de materie, deoarece se desfac n particule cu
sarcini electrice pozitive sau negative, numite ioni. Procesul de desfacere sub form de ioni mobili a
electroliilor poart numele de disociere electrolitic i are loc anterior i independent de trecerea
curentului electric.
Proprietatea unui electrolit de a conduce curentul electric se numete conductibilitate electric,
iar mrimea fizic asociat fenomenului se numete conductivitate.
Tipuri de electrolii:
- Reali
- Poteniali
Electroliii reali sau ionofori n stare solid cristalizeaz n reea ionic (de exemplu: NaCl, KCl) i
deci, ionii preexist n reeaua cristalin. Legtura ionic din cristale poate fi stabilizat fie prin topirea
substanei i astfel, rezult o topitur ionic conductoare, fie prin dizolvarea ntr-un solvent polar
adecvat, cnd ionii trec n soluie, ca urmare a interaciunii lor cu moleculele dipolare din solvent, prin
formare de legturi ion-dipol, rezultnd ioni solvatai (hidratai, dac solventul este apa).
De exemplu:
Na
+
Cl
-
+H
2
O
Na
+
hidratat
+Cl
-
hidratat
(4.1)

Electroliii poteniali sau ionogeni, n stare solid cristalizeaz n reele moleculare. n nodurile
reelei cristaline sunt moleculele polare, formate din atomi legai covalent. Ionii apar la dizolvarea
electrolitului n ap sau n alt solvent polar, ca urmare a accenturii polaritii legturii covalente i a
ruperii ei, sub aciunea moleculelor polare de solvent.
De exemplu:
+ + +
+
hidratat
O H
Cl O H Cl H
3
2
o o
(4.2)
legatur covalent polar
Electroliii ionofori disociaz complet n ioni atunci cnd sunt dizolvai n solveni polari. Cei
ionogeni disociaz complet cnd polaritatea legturii covalente este mare i parial, cnd polaritatea
legturii este mic.
Proprietatea soluiilor de electrolit de a conduce curentul electric poate fi caracterizat i
evaluat cantitativ prin conductivitatea lor electric.
Soluiile de electrolit sunt conductori ionici (de ordin II) i la fel ca n cazul conductorilor de
ordin I li se aplic legea lui Ohm :
I R E = (4.3)
unde, E - tensiunea exprimat n voli, *V+;
R - rezistena exprimat n Ohm, *O];
I - intensitatea curentului exprimat n amperi *A+.
Rezistena conductorilor de ordin I (conductori electronici sau metalici) este dat de relaia:
S
l
R = (4.4)
unde, - rezistivitatea sau rezistena specific, *O*cm] ;
l - lungimea conductorului sau distana dintre electrozi, [cm];
S - seciunea conductorului, *cm
2
].
Din relaia (1.4) se obine :

l
S
R = (4.5)
Conductana, G este mrimea invers rezistenei, R i se exprim n *O
-1
] sau Siemens [S].
G R = 1 (4.6)
Conductivitate, este mrimea invers rezistivitii, i se exprim n *O
-1
cm
-1
]

sau [Scm
-1
+ i
reprezint conductana unui cm
3
de soluie de electrolit ce se gseste ntre electrozii ineri avnd aceeai
suprafa de 1cm
2
i aflai la distana de 1cm.
1 = (4.7)
Pentru a msura conductivitatea electric a soluiilor de electrolit se folosesc celule de
conductivitate. Msurarea se efecueaz montnd celula de conductivitate la aparate numite
conductometre. Conductometrul este legat de o celul de conductivitate, format dintr-un vas de sticl,
n interiorul cruia sunt montai n poziie fix doi electrozi din metal inert (Pt), avnd suprafee egale.
Celulele de conductivitate sunt caracterizate de o mrime numit constanta celulei, K.
S l K = (4.8)
unde, l - distana dintre electrozi, [cm];
S - suprafaa electrozilor, [cm
2
].
Conductivitatea soluiilor de electrolii variaz cu concentraia ( ) c f = , crescnd odat cu
creterea concentraiei, atingnd un maxim i apoi scznd cu creterea n continuare a concentraiei.
Poziia maximului depinde de natura electrolitului i de temperatur. Variaia este mai mare
pentru electroliii tari dect pentru cei slabi. n general, n soluii diluate, crete cu concentraia,
deoarece crete numrul unitilor conductoare, iar n soluii concentrate, scade cu concentraia,
deoarece intervine procesul de asociere a ionilor de sarcini opuse n compui neconductori.
Pentru soluii apoase, pH (014). Dac pH < 7 soluiile au caracter acid, dac pH > 7 soluiile au
caracter bazic. Pentru pH = 7 soluiile au caracter neutru.





Variaia conductivitii i a pH-ului soluiilor de electrolii cu concentraia


Scopul lucrrii
Se determin constanta de disociere K
d
, gradul de disociere o i pH-ul att pentru un electrolit
slab, acid acetic (CH
3
COOH) ct i pentru un electrolit tare, clorura de sodiu (NaCl) pentru a studia
variaia conductivitii i a pH-ului acestora cu concentraia.
Introducere
Pentru compararea din punct de vedere al conductivitii electrice soluiilor de electrolii diferii
se definete o alt mrime, conductivitatea echivalent, A, care reprezint conductivitatea ionilor,
raportat la un echivalent-gram de electrolit dizolvat ntr-un volum, V (cm
3
) de soluie.
V = A , unde c V 1 = i reprezint diluia
c = A
V este volumul exprimat n cm
3
de soluie ce conine un echivalent chimic din electrolitul
considerat, iar C este concentraia normal a lui.
c V 1000 =
iar c 1000 = A [O
-1
cm
2
/echiv.] sau [Scm
2
/ echiv.]
Conductivitatea echivalent A crete cu diluia i tinde ctre o valoare maxim limit A
0
, atins
la diluie infinit, cnd disocierea electrolitului este complet. Pentru determinarea lui A
o
se determin
A

la diferite concentraii alei unei soluii de electrolit i se extrapoleaz la C = 0.
Disocierea unui electrolit se exprim cantitativ prin dou mrimi:
- Constant de disociere K
d
- egal cu constanta de echilibru a procesului reversibil de echilibru ce
are loc ntre ionii i moleculele nedisociate ale electrolitului.
- Grad de disociere o - o mrime fizico-chimic introdus de Arrhenius ce reprezint raportul
dintre numrul de molecule disociate i numrul total de molecule dizolvate i se exprim prin raportul
dintre A i A
0
.
0
A A = o
K
d
i o reprezint un criteriu de clasificare a electroliilor:
K
d
> 1 i o = 1 - electrolii tari, practic complet disociai n soluii de concentraii cuprinse ntre 0,1 i
0,001M;
K
d
< 10
-2
i o < 0,5 electrolii slabi chiar i n soluii de concentraii mai mici de 0,01 M;
10
-2
< K
d
< 1 i 0,5 < o < 0,8 electrolii medii.
K
d
= o
2
c / (1- o) - legea diluiei lui Ostwald
Legea diluiei lui Ostwald exprim legtura dintre K
d
i o i se aplic doar pentru electroliii slabi,
deoarece n cazul electroliilor tari, o crete cu diluia si nu se mai obin valori constante pentru K
d
.
O H
HO H
K
d
2
] [ ] [
+

= ; dar, K
d
[H
2
O]= const. = [H
+
][HO
-
] = K
w
= produsul ionic al apei.
Aciditatea unei soluii se poate exprima prin mrimea fizico-chimic numit pH.
n cazul soluiilor ideale, | |
+
=
H
c pH lg
Aparatur i substane: conductometru - inoLab pH/Cond 720 ,electrod de conductivitate, electrod de
pH, pahare Berzelius, soluii de CH
3
COOH i NaCl de concentraii diferite.

Mod de lucru
Am scos electrodul de conductivitate din paharul Berzelius care contine apa distilata si l-am sters
cu hartie de filtru, dupa care am scos capacul protector al electrodului de pH. Am spalat electrodul in
apa distilata si l-am sters cu hartie de filtru. Am conectat conductometrul la reteaua de alimentare cu
curent electric. Electrodul a fost cuplat la conductometru si l-am introdus pe rand in 4 pahare Berzelius
care contin solutii de CH
3
COOH (0.001N, 0.01N, 0.1N i 1N) si NaCl 0.001N, 0.01N, 0.1N i 1N) n
ordinea cresctoare a concentraiei. Pentru prima citire de conductivitate am apasat butonul AR si am
astepat ca valoarea afisata de aparat sa ramana fixa, urmand sa notam valoarea conductivitii n
tabel. Am procedat asemanator pentru toate citirile de conductivitate si pHmas, spaland si stergand
electrodul intre masuratori.
Rezultate obtinute:
Soluie C
N


[S/cm]

[Scm
2
]
o K
d
c
H
+
pH
cal
pH
ms
CH
3
COOH
0.001
59.1*10
-6
59.1 0.15 0.000026 0.15*10
-3
3.82 3.71
0.01
160.5*10
-6
16.05 0.04 0.000016 0.04*10
-2
3.39 3.20
0.1
489*10
-6
4.89 0.012 0.000014 0.012*10
-1
2.92 2.75
1
1425*10
-6
1.425 0.003 0.000009 0.003 2.52 2.23
NaCl
0.001
233*10
-6
233 0.84 0.00441 0.84*10
-3
3.075 4.67
0.01
1325*10
-6
132.5 0.48 0.00443 0.48*10
-2
2.3187 5.16
0.1
10.24*10
-3
102.4 0.37 0.0217 0.37*10
-1
1.431 5.80
1
88.6*10
-3
88.6 0.32 0.15 0.32 0.49 5.94

Concluzii
In urma calculelor facute, se poate observa ca pe masura ce concentratia creste, pH-ul calculat
al solutiilor de CH
3
COOH, respectiv NaCl scade, ajungand in cazul CH
3
COOH de la valoarea maxima 3.82 la
valoarea minima 2.52, iar in cazul NaCl de la valoarea maxima de 3.075 la valoarea minima 0.49. In cazul pH-ului
masurat, acesta scade in cazul CH
3
COOH de la valoarea maxima 3.71 la valoarea minma 2.23, iar pentru NaCl
acesta creste de la valoarea minima de 4.67 la valoarea maxima de 5.94.