Spectroscopia de Rezonanta Electronica de Spin (RES)

Rezonanta Paramagnetica Electronica (RPE)

Descoperita in 1944 de fizicianul rus Yevgeny

Zavoisky

1. Bazele spectroscopiei RES

Spectroscopia RES = metoda fizica de analiza care se bazeaza pe absorbtia de energie din domeniul microundelor de catre un sistem de ioni paramagnetici plasati intr-un camp magnetic.
PARAMAGNETISM - Proprietatea unor corpuri de a se magnetiza prin introducerea lor ntr-un cmp magnetic. - ioni paramagnetici - contin electroni neimperecheati

- RES se utilizeaza pentru substante care contin electroni neimperecheati si anume:

a)-Ionii metalelor tranzitionale (ex: Fe, Cr, Mo, Cu, Mn, etc)

-Ionii lantanidelor si actinidelor (ex: Gd)

b) Molecule paramagnetice: O2, NO, NO2, Naftalina

-Culoarea albastra a cerului este o dovada a paramagnetismului oxigenului.

Oxigen lichid

c) Radicali liberi (OH-) d) Polimeri

2) Comparatie cu metodele de spectroscopie IR, UVVIS si RMN

Radiatia electromagnetica Unde radio (frecventa de ordinul MHz) Microunde (frecventa de ordinul GHz) Lungimea de unda 1m 10m Mecanisme

Spectroscopia
RMN

Interactiunea momentului magnetic al nucleului cu campul magnetic Interactiunea momentului magnetic al electronului cu campul magnetic

1mm 1m

RES

IR
VIZ UV

700nm 1 mm
400nm - 780nm 10nm 400 nm

Vibratie si rotatie moleculara

Tranzitii electronice

IR
UV - VIS

3) Mecanisme care stau la baza interactiunea radiatiei din domeniul microundelor cu substanta
- Electronul are - miscare de rotatie in jurul nucleului si

- miscare in jurul axei sale ( miscare de spin)

Efect Zeeman

Camp magnetic extern, Hz

Esenta RES: - Daca perpendicular pe directia campului H se aplica un camp magnetic alternativ HZ dipolul va absorbi energia campului HZ si isi va modifica orientarea fata de campul H din paralel in antiparalel adica trece din starea de energie inferioara in cea superioara.

Postulatul II al lui Bohr :

E = h
Conditia de rezonanta:

Spectrul RES

g = 4.3 Fe+3 izolati

g=2 - Fe+3 care interactioneaza prin interactiuni dipoldipol

g = 6, 2.8 si 2 - ionii de Gd+3 au NC>6.

g = 4.8 ionii de Gd+3 au NC mici

4) Structura hiperfina
- Unele nuclee au spin nuclear (ex: 1H, 13C, 15N, 19F, V, Mn, etc) care se cupleaza cu spinul electronilor si duc la scindarea suplimentara a nivelelor energetice explicand aparitia structurii hiperfine a liniilor spectrale.

Spectrul de absorbtie RES pentru sticle vanadiu-aluminoborate.

Factorul g - tensor

5) Spectrometrul RES

Aplicatiile spectroscopiei RES

- studiul unor ioni tranzitionali sau ioni ai lantanidelor aflati in matrici cristaline sau amorfe; -studiul cineticii unor reactii ce implica radicali liberi; -studiul unor substante ce contin centri de culoare;

-studierea interactiunilor ce au loc intr-un polimer;

-din structura hiperfina se obtin informatii privind campul cristalin al microvecinitatii ionilor cu electroni neimperecheati; -permite detectarea unor ioni sau molecule pana la concentratii extrem de mici 10-12 mol/l.