Cromatografia de gaze

Detectoarele utilizate în această

tehnică
 Cromatografia de gaze reprezinta acea tehnica
cromatografica ce utilizeaza o faza mobila gazoasa si o faza
stationara lichida sau solida.
În cazul cromatografiei de gaze se disting urmatoarele
tehnici:
 1.Cromatografia gaz-lichid în care faza staționara este un
lichid nevolatil imobilizat pe un suport solid.Aici suportul
poate fi granular,poros,situat într-o coloana în asa numita
cromatografie de gaze conventionala sau chiar pe peretii
coloanei,confectionata de dimensiuni capilare ,în
cromatografia pe coloana capilară.
 2.Cromatografia gaz-solid este analoga cu cromatografia
de adsorbitie si la cea de excluziune sterica cu deosebirea ca
schimbarea gazului nu modifica selectivitatea.Faza stationara
o constituie silicagelul sau alumina , respectiv granulele de
carbon poros.Metoda este extrem de importanta pentru
separarea gazelor permanente (CO,CO₂,O₂,N₂,gaze nobile
etc.).
 Principalele componente ale unui sistem
cromatografic gaz-lichid

 Suportul fazei stationare

 Faza stationara lichida
 Coloane cromatografice
-Coloane cu umplutura
-Coloane capilare
 Camera de vaporizare a unui cromatograf
Detectoare folosite în cromatografia de gaze

Detectorul reprezinta, dupa coloana

cromatografica, cea mai importanta parte a unui
cromatograf, el realizând punerea în evidenta a
componentelor separate sub forma unor semnale
electrice care pot fi integrate sau înregistrate.
Un gazcromatograf respectă schema bloc din
figura de mai jos având particularități specifice pentru
analiza unei faze gazoase schema de principiu arată
ca în figura :
 Din punct de vedere al semnalelor pe care le emit,
detectoarele pot fi de doua tipuri:
-integrale
- diferentiale.
Dupa un alt criteriu, detectoarele se clasifica în:
-universale
- specifice.
Detectoarele universale sunt sensibile la un
numar mare ce compusi, în timp ce cele specifice sunt
sensibile doar la anumiti compusi, respectiv la
anumite grupe functionale sau legaturi din structura
acestora.
 Detectorul de conductivitate termica
(catarometru, TCD)
Este un detector universal și este unul din cele mai vechi
detectoare folosite în cromatografie, cu raspuns la
concentratia solutului în faza mobila.El se bazează pe
măsurarea continuă a conductivității termice a amestecului
de gaze compus dintr-un gaz purtător și amestecul gazos de
analizat. Are avantajul ca este nedestructiv pentru proba,
deci poate fi utilizat în cromatografia preparativa sau cuplat
cu alte instrumente pentru analiza suplimentara a probei:
spectrometru de masa, spectrofotometru în IR, etc.
Principiul sau de functionare se bazeaza pe dependenta
pierderii caldurii de catre un fir metalic încalzit, în functie
de compozitia mediului gazos înconjurator.
 Detectorul de conductivitate termică este un detector
universal, utilizabil la aproape toate substanțele,singurile îngrădiri
sunt la substanțele puternic corozive care distrug filamentele .
 Detectorul cu ionizare în flacara (FID)
Este tipul de detector cel mai mult folosit în
cromatografia de gaze,fiind folosit pentru substanțe
organice(hidrați de carbon).Un detector de ionizare cu
falcără este de cca 1000 ori mai sensibil decât un detector de
conductivitate termică.Alte domenii de aplicare ale acestui
detector sunt la supravegherea apelor privind prezența de
hidrocarburi volatile precum și la supravegherea poluării
atmosferei și a aerului din spații interioare cu hidrocarburi
gazoase.
Principul sau de functionare consta în masurarea
modificarii conductibilitatii electrice a unei flacări de
hidrogen plasată între doi electrozi în prezenta compusilor
organici.
 Exista o serie de compusi care nu dau raspuns sau dau
raspuns foarte slab în detectorul cu ionizare în flacara. Asemenea
compusi sunt: H2O, H2S, SO2, CS2, N2O, NH3, CO, CO2,
formaldehida, acid formic si altele.
Detectorul cu captura de electroni (ECD)

Face parte din categoria detectoarelor specifice,

cu raspuns la concentratia probei și este folosit în
analiza substanțelor sulfuroase ,substanțelor cu azot și
a substanțelor halogenate.Aplicațiile de bază sunt în
analiza urmelor și în chimia mediului.Detectorul este
format dintr-o cameră de ionizare ce conține un catod
și un anod și un flux continuu de gaz.Pentru ionizare
sunt folosite radiații β emise de o sursă radioactivă
sub forma unei folii foarte subțiri al izotopului
Ni63,sursa de radiații constituie totodată și catodul.
 Detectorul cu fotoionizare
Folosirea detectorului cu fotoionizare în cromatografia de
gaze se datorează atât selectivității cât și sensibilității sale
ridicate la detectarea hidrocarburilor aromatice sau a speciilor
organice cu heteroatomi.Acest tip de detector utilizează
ionizarea cu radiații ultraviolete a compușilor ce părăsesc
coloana cromatografică după următorul model:
R+hv→R⁺+e⁻
Doi electrozi colectează electronii rezultați ca urmare a
ionizării,electronii ce formează de fapt semnalul electric al
detectorului.Nivelul acestui semnal este proporțional cu gradul
de ionizare ,iar acesta la rândul lui este proporțional cu
concentrația speciei analizate ce se găsește în acel moment în
camera de ionizare.
 Aceste tipuri de detectoare se pot
combina cu spectrometria de masă
realizându-se o serie de alte detectoare
folosite în cromatografia de gaze.
Cuplarea cromatografiei de gaze cu
spectrometria de masa ofera în primul rând
posibilitatea identificarii calitative a
componentelor analizate, cu o probabilitate
de eroare foarte mica.
Gazcromatograf –spectometru de masă