Spectroscopie în

infraroșu (IR)
SPECTRE DE VIBRAŢIE. IDENTIFICAREA CALITATIVĂ A
COMPUŞILOR CHIMICI
Domeniul spectral IR este utilizat pentru a observa mişcările de vibraţie a
moleculelor şi grupurilor de atomi. Poziţia benzilor de absorbţie în IR prezintă
interes la identificarea grupelor funcţionale şi elucidarea structurii moleculare ca
şi în cazul domeniilor UV şi VIS.

Spectrele în IR sunt mai bogate în benzi de absorbţie în comparaţie cu spectrele

electronice. În literatura de specialitate, de obicei, spectrele IR se prezintă ca
dependenţa transmitanţei (T,%) de frecvenţă (ν) sau numărul de undă , cm-1.

Spectrele moleculelor poliatomice sunt complicate, dar totuşi unii factori permit
interpretarea lor.

Prin compararea spectrelor de diferite substanţe s-a stabilit, că fiecare tip de

legătură se manifestă prin una sau câteva frecvenţe, puţin influenţate de celelalte
legături din moleculă. Aşa tip de frecvenţe se numesc frecvenţe caracteristice.
Compararea frecvenţelor caracteristice permite interpretarea corectă şi rapidă a
spectrului IR.
 Aici sunt incluse diverse tipuri de vibraţii. În tabel sunt prezentate cele mai importante
frecvenţe de absorbţie în IR a legăturilor chimice şi grupelor funcţionale din molecule
pentru principalele clase de compuşi organici.
   
Legătura
Frecvenţe, cm-1 chimică Clase de compuşi organici
675-870 C-H Arene
675-1000 C-H Alchene
1080-1300 C-O Alcooli, eteri, acizi carboxilici,
esteri
1345-1385 NO2 Nitrocompuşi
1350-1470 C-H Alcani
1500-1600 C=C Arene
1515-1560 NO2 Nitrocompuşi
1640-1680 C=C Alchene
1690-1760 C=O Aldehide, cetone, acizi carboxilici Frecvenţe de absorbţie în spectrele IR
2100-2260 CºC Alchine
2210-2260 CºN Nitrili
2500-3000 O-H Acizi
2850-2960 C-H Alcani
3000-3100 C-H Arene
3020-3080 C-H Alchene
3200-3600 O-H ... O-H Alcooli, fenoli (asociaţi)
3300 C-H Alchine
3300-3500 N-H Amine
3610-3640 O-H Alcooli, fenoli (monomeri)

Este posibil ca pe baza datelor spectrale obţinute în IR să se tragă concluzii despre structura
moleculei, dar în asemenea studii este necesar a fi incluse şi alte tipuri de analize.
Interpretarea corectă şi rapidă a spectrului este făcută prin compararea spectrului cu o
serie de date preliminare obţinute din atlase sau tabele de frecvenţe de absorbţie în IR.

Utilizând ca ghid aceste date, se pot face interpretări mult mai complicate prin
comparaţie cu datele din literatură, articole şi cărţi care conţin spectre cunoscute.
Interpretarea spectrului IR a unei substanțe necunoscute și concluzii despre structura
moleculei sunt posibile numai în combinație cu alte metode de analiză:
determinarea masei moleculare; determinarea proprietăţilor fizice; analiza elementelor;
cercetarea absorbţiei în domeniile UV şi VIS; spectrele de rezonanţă magnetică nucleară
(H-RMN, C-RMN,); spectrele de masă; spectre Roentgen; analize electrochimice, etc.

Este important să se cunoască „istoria” probei, deoarece furnizează informaţie

suplimentare despre tipul moleculei analizate.

Analiza cantitativă în IR se bazează pe legea lui Bouguer-Lambert-Beer.

Principalele avantaje ale spectrometriei IR sunt:

-identificarea poate fi facută în câteva minute;
-analiza se efectuează pe câteva miligrame de substanţă;
-metoda este precisă, chiar în prezenţa unor cantităţi mici de impurităţi, care de
asemenea pot fi identificate;
-este posibilă identificarea grupelor chimice dintr-o moleculă, prin absorbţia la
anumite frecvenţe, lucru dificil de obţinut printr-o altă metodă.
 Spectroscopie în infraroșu
Radiația electromagnetică
Radiația electromagnetică este o energie radiantă cu proprietăți
duble atât ale undelor, cât și ale particulelor.
Particulele de radiație electromagnetică sunt numite fotoni, și
fiecare are o cantitate discretă de energie numită cuantică.
Radiația electromagnetică poate fi caracterizată prin lungimea
de undă și frecvența sa.
•
Lungimea de undă () este distanța
de la un punct pe un val la același
punct pe un val adiacent.
Frecvența () este numărul de unde
care trec pe unitate de timp. Acesta
este raportat în cicluri pe secundă (s-
1
), care este, de asemenea, numit
hertz (Hz).
• 6
 Spectroscopie în infraroșu

• Diferitele forme de radiații electromagnetice alcătuiesc

spectrul electromagnetic.

Figura 1
Spectrul electromagnetic

Lumina vizibilă ocupă

numai o mică parte a
specrului electromagnetic

7
 Radiația electromagnetică

Spectrul electromagnetic este împărțit în mod arbitrar în diferite

regiuni.
• Toate radiațiile electromagnetice se deplasează cu viteza
luminii (c), 3.0 x 108 m/s.
• Viteza radiației electromagnetice (c) este direct proporțională
cu lungimea de undă și frecvența:
c = 
• Viteza luminii (c) este o constantă, astfel încât lungimea de
undă și frecvența sunt invers proportionale:
l = c/ : Lungimea de undă crește pe măsură ce frecvența scade.
l  = c/ : Frecvența crește pe măsură ce lungimea de undă scade.

• Energia (E) unui foton este direct proporțională cu frecvența

sa:
E = h ; h = Planck’s constant (1.58 x 10-34 cal•s) 8
 Radiația electromagnetică

• Frecvența și lungimea de undă sunt invers proporționale ( = c/).

Astfel, energia și lungimea de undă sunt invers proporționale.
•E crește cînd  crește
E = h = hc/ •E se micșorează dacă  crește

Când radiația electromagnetică lovește o moleculă, unele lungimi de

undă, dar nu toate, sunt absorbite.
• Pentru ca să apară absorbția, energia fotonului trebuie să
corespundă diferenței dintre două stări energetice din moleculă.

Cu cât este mai mare diferența de energie dintre două stări, cu atât
este mai mare energia radiațiilor necesară pentru absorbție, cu atât
este mai mare frecvența și cu atât lungimea de undă este mai scurtă.9
 Generalități

Spectroscopia în infraroșu (IR) este utilizată pentru a

identifica grupurile funcționale dintr-un compus.
Radiația IR este sursa de energie utilizată în spectroscopia
IR.
Frecvențele în spectroscopia IR sunt raportate utilizând o
unitate numită număr de undă (()):~
• ~
 = 1/
Numărul de undă este invers proporțional cu lungimea de
undă și este raportat în centimetri reciproci (cm–1).
Frecvența (și, prin urmare, energia) crește pe măsură ce
crește numărul de undă.
Folosind scara numărului de undă, absorbțiile IR apar de
la 4000 cm–1 – 400 cm–1.
• 10
 Spectroscopie în infraroșu
Generalități
Absorbția luminii IR provoacă modificări ale mișcărilor
vibraționale ale unei molecule.
• Diferitele moduri de vibrație disponibile pentru o
moleculă includ vibrații de întindere și îndoire.

• Modurile vibraționale ale unei molecule sunt

cuantificate, astfel încât ele apar numai la frecvențe
specifice care corespund frecvenței luminii IR.
11
• Modele posibile de vibrație ale unei molecule
Spectrometrul

Spectrometrele cu infraroșu convenționale (cunoscute sub numele de

spectrometre infraroșii dispersive) au două fascicule de radiații, una trecând
prin eșantion, cealaltă trecând printr-o celulă de referință (Fig. 2).
Spectrometre cu infraroșu convenționale
Spectroscopia în Infraroșu cu transformare Fourier (FTIR)

Spectrele cu infraroșu se obțin prin trecerea radiațiilor IR prin proba analizată și cea
de referință, folosind un monocromator pentru a selecta radiații monocromatice.

În FTIR se utilizează un singur fascicul, ceea ce înseamnă că toate frecvențele

necesare trec simultan prin instrument. Un computer este utilizat pentru a interpreta
informațiile rezultate (printr-un tratament matematic cunoscut sub numele de
transformare Fourier) și pentru a trasa spectrul.
Spectrul obținut prin utilizarea acestei tehnici este uneori ușor diferit de
scanarea convențională, dar orice variație este de obicei nesemnificativă.

FTIR are o serie de avantaje față de infraroșu convențional:

1. Întregul spectru poate fi rulat în câteva secunde, comparativ cu câteva

minute pentru IR obișnuit;
2. Viteza de scanare mai mare înseamnă că spectrele compușilor care părăsesc
o coloană de cromatografie pot fi obținute pe măsură ce ies din coloană fără a
le colecta mai întâi;
3. Sensibilitatea tehnicii este mai mare, deoarece "zgomotul de fond" are un
nivel mult mai scăzut;
4. Spectrul unui solvent sau al unei impuritate cunoscute poate fi eliminat din
spectrului observat, deoarece informațiile sunt convertite inițial într-un semnal
– un computer poate scădea un spectru din altul; şi
5. Un eșantion mic poate genera un spectru prin adăugarea informațiilor din
mai multe scanări repetate pentru a produce un singur spectru.
Atunci când frecvența luminii IR corespunde frecvenței
unui anumit mod vibrațional, fotonul de radiație IR este
absorbit, provocând creșterea amplitudinii întinderii
legăturii sau a deformarea legăturii chimice dintre atomii
moleculei.
•

17
Caracteristicile unui spectru IR

Într-un spectrometru IR, lumina trece printr-o mostră.

Frecvențele care se potrivesc frecvențelor vibraționale
sunt absorbite, iar lumina rămasă este transmisă unui
detector.
• Un spectru IR este un graphic bidimensional al cantității
de lumină transmisă comparativ cu numărul său de
undă.

Să examinăm acum spectrul IR al alcoolului 1-propanol,

CH3CH2CH2OH.

18
 Spectroscopie în infraroșu
Caracteristicile unui spectru IR — 1-Propanol

Regiunea grupelor funcționale Regiunea ”amprentelor digitale”

19
 Caracteristicile unui spectru infraroșu

• Axa y reprezintă % Transmitanța: 100% transmitanță înseamnă că toată

lumina comunicată unei probe este ajunge la detector fără a fi absorbită de
molecule. 0% transmitanță înseamnă că toate cuantele de lumină au fost
absorbite.

• Fiecare pic din spectru corespunde unui anumit tip de legătură, și fiecare tip
de legătură (cum ar fi O—H și C-H) apare la o frecvență caracteristică.

• Numărul de undă, frecvența și energia scad de la stânga la dreapta.

• În cazul în care apare un vârf acesta este raportat în centimetri inverși (cm-1).

20
 Caracteristicile unui spectru infraroșu

• Spectrul IR este împărțit în două regiuni: regiunea

grupelor funcționale (la  1500 cm-1), și regiunea
amprentelor digitale (la < 1500 cm-1).
Compararea regiunilor grupelor
funcționale și amprentelor digitale ale
doi compuși

21
 Absorbții IR

Numărul de undă la care o anumită legătură chimică absoarbe în IR depinde de

puterea legăturii și masa atomilor.
Legăturile mai puternice vibrează la o frecvență mai mare, astfel încât absorb la
numere de undă mai mari.
Legăturile cu atomii mai ușori vibrează la o frecvență mai mare, așa că absorb la
numere de undă mai mari.
Legăturile pot fi asimilate ca arcuri cu greutăți la fiecare capăt.
Puterea arcului este similară cu puterea legăturii, iar masa greutăților este
similară cu masa atomică.
Pentru două arcuri cu aceeași greutate la fiecare capăt, arcul mai puternic
vibrează la o frecvență mai mare.
Pentru două arcuri de aceeași rezistență, arcurile cu greutăți mai ușoare vibrează
la o frecvență mai mare decât cele cu greutăți mai grele.

22
Absorbții IR

• Legăturile chimice absorb în patru regiuni previzibile ale spectrului

IR.

Rezumat: Cele patru regiuni ale spectrului IR

23
Absorbții IR

24
 Spectroscopie în infraroșu

Chiar și diferențele subtile care afectează puterea de legtură

afectează frecvența de absorbție IR.
•

Cu cât este mai mare multiplicitatea legăturii, cu atât este mai

puternică legătura și cu atât este mai mare numărul de undă al
absorbției. 25
 Spectroscopie în infraroșu
Absorbții IR
Pentru ca o legătură să absoarbă în IR, trebuie să existe o
schimbare în momentul dipolului în timpul vibrației.
• Legăturile nepolare simetrice nu absorb în IR. Acest tip
de vibrație se spune că este inactiv.

26
Absorbții IR în hidrocarburi

Hexanul are doar legături C-C simple și atomi C sp3 hibridizați. Prin
urmare, are o singură bandă de absorbție majoră la 3000-2850 cm-1.

27
Absorbții IR în hidrocarburi

1-Hexene are o legătură C=C și Csp2-H, în plus față de de atomii C sp3

hibridizați. Prin urmare, există trei absorbții majore: Csp2-H la 3150-
3000 cm-1; Csp3-H la 3000-2850 cm-1; C=C la 1650 cm-1.

28
Absorbții IR în hidrocarburi

1-Hexina are o legătură CC și Csp-H, în plus față de atomii C

hibridizați sp3. Prin urmare, există trei absorbții majore: Csp-H la 3300
cm-1; Csp3-H la 3000-2850 cm-1; CC la 2250 cm-1.

29
Absorbții IR în compuși care conțin oxigen

Grupa OH a alcoolului prezintă o absorbție puternică la 3600-

3200 cm-1. Vârful de la ~3000 cm-1 se datorează legăturilor C—H
hibridizate sp3.

30
Acizii carboxilici prezintă o bandă puternică, largă pentru grupa O–H. Spre
deosebire de banda de absorbție pentru O–H observată în alcooli, în acidului
carboxilic O–H apare ca o bandă foarte largă în regiunea 3300-2500 cm-1,
centrat la aproximativ 3000 cm-1.
Acest lucru este în aceeași regiune ca benzile de absotbție C-H ale grupurilor
alchil și aromatice. Astfel, absorbția unui acid carboxilic arată ca un model
oarecum "murdar" de absorbție în regiunea 3300-2500 cm-1, cu banda largă
O–H suprapusă pe benzile ascuțite de absorbție C–H.
Absorbții IR în compuși care conțin oxigen

Grupul C=O din cetone prezintă o absorbție puternică la ~1700

cm-1. Vârful de la ~3000 cm-1 se datorează legăturilor C—H sp3
hibridizate.

32
Eterul dietilic nu are nici OH, și nici C=O, astfel încât singura sa
absorbție de mai sus 1500 cm-1 ce apare la ~3000 cm-1, se
datorează legăturilor C—H sp3 hibridizate.

33
Absorbții IR în compuși care conțin azot
Legăturile N-H din amine dau naștere la două absorbții slabe la 3300
și 3400 cm-1.

34
Amidele prezintă absorbții mai sus de 1500 cm-1 atât pentru
grupuri N—H cât și C=O : N—H (două vârfuri) la 3200 și 3400 cm-1;
C=O la 1660 cm-1.

35
Absorbții IR în compuși care conțin azot

Grupul CN al nitrilului absoarbe în regiunea de legătură

triplă la ~2250 cm-1.

36
 Aparataj specializat destinat
analizelor în oenologie

Analizoare cu infraroșu (IRTF):

adaptate pentru lucrul în laborator și la recepția vinurilor de epocă
Analizoare prin infraroșu (IR TF) și UV-Vis:
capabile de a măsura simultan în diapazonul Infraroșu, Ultraviolet și Vizibil al
spectrului

ANALIZATOR MULTIPARAMETRIC AUTOMAT BACCHUS 3 MultiSpec

(Versiune manuală și automată)
BACCHUS 3 este destinat în special, pentru analize fara utilizarea reactivelor în baza
spectrelor de absorbtie in diapazonul IR, UV si Vizibil, fiind astfel bine adaptat pentru a
acoperi o mare parte din analizele, la care este supus vinul la etapele de producere.

Poate fi utilizat în controale de maturatie a vinurilor, primirea în vinuri de epocă, musturi

și musturi în fermentație, vinuri efervescente, vinuri finite, vinuri naturale dulci.

Adaptat pentru munca în laborator și în recepția de vinuri.

Specificații tehnice:

COMPACT, SIGUR, REVOLUTIONAR

• Controlul maturitatii la orice nivel

• Mustul si fermentarea mustului
• Vinuri Tinere (vinuri seci, dulci, efervescente, fortificate)
MODULELE SISTEMULUI

Modul FTIR:

spectrometru Thermo Fisher Scientific iS5 de absorbtie cu chiuveta curgatoare de 25 µm.

Aparatul vine impreuna cu Programul Nicolet EZ - Omnic FTIR

Modul UV/Vis:

• spectrometru diodo-matriceal de perfomanta inalta;

• diapazonul spectral: 200-850 nm;
• echipat cu o chiuveta curgatoare de 0.2 mm (versiunea MultiSpec)
• Control automatizare si modul de comanda
• Autosampler: 117 Pozitii (optional)
PARAMETRI

BACCHUS 3* este livrat cu toate calibrarile disponibile*

 Alcool, Zahar (reductor, total, G/F, saharoza), densitate, extract sec.

 Aciditate totala, pH, aciditate volatila.
 Acizi organici: acetic, malic, lactic, tartaric, gluconic, succinic, citric, sorbic si
etilacetat.
 Glicerol, azot asimilabil, SO2 total, CO2, antociani, tanine, butandiol.
 Baume, brix, alcool estimativ, potasiu.
 Intensitatea culorii, ton, nuanta, DO 280, indexul total de polifenoli (metoda
oficiala).
SPECIFICARI TEHNICE

• Productivitate: 120 mostre/ora (indiferent de numarul de parametri)

• Calibrari universale pentru toate tipurile de vin si must
• Sistem optic robust cu tehnologii inovationale: optica etansata,temperatura si
higrometrie controlata.
• Chiuveta curgatoare cu transmitanta: termo-reglare Peltier la 28°C (± 0.1°C), ce
permite analiza mostrelor cu temperaturi intre 5 si 35°C
• Filtrare si degazare online
• Sursa dubla de lumina de halogen/deuteriu (2,000 ore)
• Schimb rapid a tuturor modulelor
SOFTWARE

Pachetul de software Bacchus 3 include 2 aplicatii puternice, care au fost proiectate

pentru o operare simpla, intuitiva si flexibla a sistemului
Bacchus Analysis - Bacchus Analiză

• Ajustarea calibrariilor in timp real functie de tipul mostrei

• Salvarea spectrelor si analiza repetata
• Standardizarea chiuvetei
• Organizarea si analiza rapida a mostrelor
• Identificarea automata prin intermediul bibliotecii de spectre a tipului mostrei
(vin/must) si continutul de zahar (sec/dulce)
• Stocarea rezultatelor in diferite formate TXT, MDB...
• Raporturi de analiza configurabile de utilizator: selectarea calibrarilor si parametrilor
analitici.
• Imprimarea documentatiei laboratorului
• Cicluri de spalare automata si manuala
 TDI Alcoquick 4000

Sistemul de măsurare Alcoquick 4000 este bazat pe o procedură inovatoare de studiu

a vinurilor prin metoda spectroscopiei IR, care permite o măsură directă a etanolului în
vinuri, folosind lungimi de undă alese în special în infraroșu apropiat (NIR).
 Sistemul de măsurare Alcoquick 4000 este bazată pe o procedură
inovatoare de măsură prin metoda spectroscopică, care permite o măsură
directă a etanolului în vinuri, folosind lungimi de undă alese în special în
infraroșu apropiat (NIR).

 Pregătirea îndelungată a probelor pentru analize nu mai este necesară.

Un avantaj suplimentar al acestei metode este independența tipului de vin

de măsurat. Aceasta înseamnă că toate vinurile din toate regiunile, în ciuda
diferențelor sale, pot fi identificate precis și rapid în mai puțin de 60 de
secunde și numai cu 40 ml de probă.

 Sistemul poate încorpora un densímetru cu ultrasunete de înaltă calitate,

fiind capabil să măsoare, simultan, în plus față de % alcool, densitatea
probei și cantitatea de extract uscat (reziduu sec).