Universitatea "Ovidius", Constanta

Facultatea de Fizica, Chimie siTehnologia Petrolului

Disciplina:

Fizica i tehnologia materialelor avansare

CARBONUL C

GUNACHE IULIAN
Specializare Fizica Tehnologica Anul V

2011

CARBONUL
Carbonul a fost descoperit n preistorie i era cunoscut anticilor, care l preparau prin arderea materialului organic n spaii fr mult oxigen (crend crbune). Diamantele au fost ntotdeauna considerate rare i frumoase. Unul dintre ultimii alotropi ai carbonului, fulerenul, a fost descoperit ca produs secundar n experimente din anii 1980. Numele su vine din franuzescul charbone, care, la rndul su, vine din latinescul carbo, nsemnnd crbune. n german i olandez, numele carbonului sunt Kohlenstoff i, respectiv, koolstof, ambele nsemnnd literal "materia (stofa) crbunelui". Carbonul este al 6 lea elementul chimic in sistemul periodic, fiind situat n grupa a IV-a, perioada a 2-a cu Z=6 si A=12. Simbolul chimic al oxigenului: C . Carbonul este un element remarcabil din mai multe motive. Printre formele sale diferite se numr una dintre cele mai moi (grafit) i una dintre cele mai dure (diamant) dintre substanele cunoscute. Mai mult, are o capacitate deosebit de a forma legturi chimice cu ali atomi mici, incluznd atomii de carbon, iar mrimea sa l face capabil de a forma legturi multiple. Datorit acestor proprieti, carbonul poate forma aproape zece milioane de compui chimici diferii. Compuii de carbon reprezint baza vieii pe Pmnt i ciclul carbon-azot produce o parte din energia radiat de Soare i de alte stele. n plus, carbonul are cele mai nalte puncte de topire/sublimare dintre toate elementele. La presiunea atmosferic nu are punct de topire deoarece punctul su triplu este la 10 MPa (100 bar), deci sublimeaz (sublimarea este fenomenul de trecere, prin nclzire, a unei substane din stare solid, direct n stare de vapori (gazoas), fr a mai trece prin starea lichid. Fenomenul de sublimare este endotermic, adic are loc cu absorbie de cldur. Un exemplu de substan care sublimeaz este naftalina) la peste 4000 K. Astfel, el rmne solid la temperaturi mai nalte dect cele mai mari puncte de topire ale metalelor, precum wolframul sau reniul, indiferent de forma sa alotropic. Carbonul nu a fost creat n timpul Big Bang-ului, deoarece are nevoie de producerea unei coliziuni triple de particule alfa (nuclee de heliu). Universul s-a extins iniial i apoi s-a rcit prea repede pentru ca acest lucru s fie posibil. Oricum, este produs n interiorul stelelor n ramura orizontal, unde un nucleu de heliu este transformat n carbon prin procesul triplu-alfa(Procesul triplu-alfa este un set de reacii de fuziune nuclear prin care trei nuclee de heliu-4 (particule alfa) sunt transformate n carbon. Stelele mai vechi ncep s acumuleze heliu produse de reacia n lan protonproton. 42He + 42He 84Be (93,7 keV) 84Be + 42He 126Ca + e+ + e- (+7,367 MeV))

Atomul de carbon conine : 6 protoni + 6 neutroni , iar invelisul electronic are 6 electroni grupai pe 2 straturi (stratul K=2 electroni, stratul L = 4 electroni):

Structura chimica detaliata a unei molecule a fost captata pentru prima data intr-o imagine, au anuntat cercetatorii de la IBM Research Zurich, potrivit BBC. Desi profilul tubular al moleculei de carbon a fost conturat pana acum folosind tehnici similare, noua metoda a reusit sa scoata in evidenta si legaturile chimice.

Izotopii carbonului:
Carbonul este un amestec de doi izotopi stabili (C-12 si C-13) si unul instabil (C-14) care se intalneste foarte rar in natura, dar se foloseste in laborator pentru determinari speciale .

12

13

14

C
6
6

C
6

Starea natural a carbonului :

Carbonul este un element rspandit n natur, sub diverse forme i varieti. n stare liber se gsete sub form de : Crbune, Diamant, Fuleren, Grafen, Grafit, Nanotub, iar sub form de compui se afl n toate substanele organice din natur, cum ar fi : dioxidul de carbon, CO2 n atmosfer i ape organice , carbonai Ca CO3 calcar i marmur ; dolomit - Mg CO3 . Carbonul a fost cunoscut nc din antichitate sub form de crbune si funingine.

Proprietile chimice ale carbonului:

Carbonul: este un element chimic, metaloid foarte raspandit n natur, component de baz al tuturor substanelor organice, care se gaseste n crbuni petrol, gaze naturale, etc, iar n stare natural n diamant, grafit i n crbune negru.. Reaciile carbonului au loc la temperatur ridicat. Exemple de reacii :
a) Reacia cu hidroenul: Prin reacia carbonului cu hidrogenul pot rezulta diferite hidrocarburi, n funcie de condiiile de reactie i n absena aerului sau oxigenului :

2H2

CH4

b) Reacia de ardere : Prin arderea carbonului n aer (sau oxigen) poate rezulta oxizi ai metalelor respective:

C 2C

+ +

O2 O2

CO (ardere incompleta) 2 CO2 (ardere completa)

c) Reacia cu apa : Dac peste carbunii adui la incandescen se trece un curent de vapori de apa, se obine un amestec de gaze CO + H2O numit gaz de ap.

C + H2O CO + H2O
gaz de apa

d) Reacia cu unii oxizi metalici : Aceast reacie este folosit n metalurgie, pentru obinerea metalelor dorite. C + 2 Fe2O 3 3 CO2 + 4 Fe 2 CuO + C 3 CO2 + 2 Cu Utilizri ale carbonului: confecionarea bijuteriilor; confecionarea lagrelor; lefuirea metalelor i rocilor dure; mine de creion; filtre de carbon metalurgie; aliaje ngrminte; medicamente; etc. arheologie : datarea cu carbon Proprietile fizice ale carbonului :

Carbonul se prezint n natur sub 6 forme cristalizate:

DIAMANTUL Cristalizeaza in forma cubica. Este solid, incolor, foarte dur , rau conducator de caldura si electricitate, este insolubil in orice dizolvant. GRAFITUL Cristalizeaza in forma heagonala. Este opac, solid, de culoare neagra, duritate mica, lasa urme pe hartie, este bun conducator de caldura si electricitate., este insolubil in orice dizolvant. FULERENE Molecula are forma icosaedrica. Este solid, de culoare neagra, are duritate mica, este rau conducatoare de caldura si electricitate, este solubil in benzina. CARBUNII DE PAMANT Carbunii fosili sau carbunii de pamant s-au format din plante si arbori prin transformari biologice (sub actiunea microorganismelor) si chimice, in timpul unor lungi perioade de timp, in absenta oxigenului din aer GRAFENUL Grafenul este varianta bidimensional a grafitului; este format dintr-un aranjament planar (bidimensional) de atomi de carbon dispui ntr-o reea hexagonal NANOTUBURI DE CARBON Nanotuburi de carbon: fiecare bilu este un atom de carbon legat covalent cu vecinii si. Proprietile lor electrice i mecanice sunt excelente, n pofida dimensiunilor lor minuscule.

DIAMANTUL
Diamantul este un mineral nativ i n acelai timp o piatr preioas. Din punct de vedere chimic este una din formele de existen ale carbonului pur, celelalte fiind carbonul amorf (grafitul) i fulerenele. Diamantul cristalizeaz n sistemul cubic i poate atinge duritatea maxim (10) pe scara Mohs, duritatea variind ns n funie de gradul de puritate a cristalului. Din cauza duritii ridicate, cristalele de diamant pot fi lefuite numai cu pulbere de diamant i din fulerit.

Etimologie Denumirea de diamant provine din limba greac "adamas", "de nenvins", "indestructibil". n latina clasic Plinius atribuie o denumire asemntoare safirului. Denumirea diamantului era bine cunoscut n antichitate. n India se numea "irra", iar in sanscrit i se spunea "vajira", cuvnt ce definea tot ceea ce era dur. Arabii i spuneau "al-mas" - adic "cel mai dur", de unde vine i denumirea slav de "almaz" (diamant). Caractere Masa diamantului este exprimat n carate, un carat corespunznd cu 0,200 grame. Pe lng cristalele de diamant din sistemul cubic, uneori se pot ntlni diamante cu cristale hexagonale denumite Lonsdaleit, unii consider, aceste diamante s-au format n medii nefavorabile. Duritatea extrem a diamantului este explicat prin legtura stabil simetric dintre atomii de carbon. Diamantul arde ntr-un mediu cu oxigen pur la o temperatur de 720 C, iar n aer la peste 800 C cu formare de dioxid de carbon. Diamantul este solubil n unele metale ca fier, nichel, cobalt, crom,titan, platin, paladium i alte metale asemntoare. Pe motivul reactivitii reduse (datorat structurii stabile) a suprafeei cristalului, prin iradiere cu neutroni crete gradul lui de duritate. Formare Diamantele iau natere la adncimi mari (150 km), unde sunt temperaturi (1200-1400 C) i presiuni ridicate. Rocile mam (de nsoire) a diamantului sunt Peridotit i Eklogit sau in vulcani, sunt roci bogate n gaze Kimberlite i Lamproite; acestea transport la erupia vulcanului i diamant (topit) sau fragmente din mantaua scoarei pmntului. Formndu-se n aceste condiii, grafitulul sau diamantul, aceasta este determinat de timpul de rcire. Diamantele se pot exploata din rocile nsoitoare prin minerit de exemplu Namibia, Africa de sud sau se separ din aluviunile (depunerile) apelor curgtoare (deertul, sau rmul african).

Microdiamantele iau natere la cderea meteoriilor mari pe Pmnt (ex. craterul Barringer), crendu-se condiiile necesare pentru formarea diamantului, prin existena unor presiuni i temperaturi ridicate i prezena dioxidului de carbon. Vrsta diamantelor este foarte diferit, fiind diamante vechi de peste 3 miliarde de ani, dar i diamante mai noi, care au vrsta de cteva sute de milioane de ani. Circa 250 de tone de minereu trebuie s fie trecute printr-un procedeu de filtrare pentru ca, la final, s se poat ajunge la un cristal cu tietura specific, de un carat.

Structura cristalin cubic (fcc) a diamantului. Fiecare atom de carbon are o legtur uniform covalent stabil cu ceilali patru atomi de carbon nvecinai. Criterii de evaluare Criteriile de baz ale evalurii diamantelor, denumite "Cei 4 C"( dupa inialele cuvintelor din limba englez), sunt: 1.Greutate n carate 2.Culoare (color) 3.Claritate (Clarity), 4.Tietura (Cut) Sistemul celor patru C a fost stabilit n anii 50 de Institutul American de Pietre Preioase (Gemological Institute of America GIA) i este acceptat ca atare de gemologi i oameni de afaceri. Greutate n carate Greutatea n carate definete mrimea unui diamant. Termenul "carat" provine din greaca veche unde "keration" era denumirea smburilor de roscov, folosii n trecut ca i greuti etalon pentru cntrirea n balane a diferitelor mrfuri de greuti relativ mici, inclusiv metalele preioase. Aceste semine au rara proprietate de a avea toate aceeai greutate i dimensiune. La nceputul anilor 1900 "caratul" este standardizat ca unitate de msur internaional pentru diamante, echivalnd cu 1/5 dintr-un gram, sau 0,20 grame. Caratul are ca subdiviziune "punctele". Asfel 1 carat este format din 100 de puncte. n 1911 Romnia adopt aceast unitate de msur. Culoare n funcie de culoare diamantele sunt mprite n dou grupe principale: colorless (incolore) si fancy. Cele mai des folosite n bijuterii sunt diamantele incolore. Acestea au diferite nuane ncepnd cu "D" care este cel mai puin colorat dintre toate pn la "Z" care este "cel mai" galben sau maroniu. Orice diamant care are o nuan mai nchis dect "Z" este considerat ca fiind de tipul "fancy". Diamantele incolore sunt mai rare n natur si din acest motiv sunt mai valoroase. Clasificarea culorii conform standardelor GIA (Gemmological Institute of America) ncepe cu litera D, urmnd valorile descresctoare din alfabet. Dup litera J, diamantul capt o nuan glbuie. Diferenele ntre fiecare liter este foarte mic, iar compararea culorilor diamantelor se face sub

lumin special. Atunci cand sunt privite frontal, orice persoan tinde s "clasifice" diamantele ca fiind ntre I si J. Scala culorilor diamantului conform standardelor GIA (Gemmological Institute of America): D= cel mai ridicat grad de culoare al diamantului E-F= aproape incolor+ G= aproape incolor H= alb (incolor) I-J= incolor cu uoare tente de culoare K= galben pal M, N-O, P, S-Z= colorat D este bineneles cea mai bun, cea mai rar i cea mai scump culoare. Unele diamante intr n zona de sfrit a scrii culorilor, ctre Z (de culoare galben deschis), nefiind ns culori speciale. Dintre culorile cele mai disponibile, cei mai multi cumprtori opteaz pentru culorile de la D la J, dup sistemul GIA. Astfel, D-E-F sunt gradele "incolore", iar G-H-I-J sunt cele "aproape incolore". Scala culorilor conform standardelor SDN ( Scandinavian Diamond Nomenclature): River- incolor Top Wesselton- aproape fr culoare Wesselton- alb (incolor) Top Crystal- alb pal Crystal- nuan glbuie Top Cape- galben pal, foarte deschis Cape- galben foarte deschis Light Yellow- galben deschis Yellow- galben Claritate Claritatea unui diamant face referire la gradul de impuriti pe care il poate avea un diamant studiat cu ochiul liber sau cu ajutorul unei lupe care mrete de 10 ori. Doar aprox. 5% din diamantele naturale gsite sunt pure i au totodat o mrime corespunzatoare unei foarte bune valorificri. Specialitii denumesc aceste impuriti, "incluziuni". Tipul, numrul si locaia incluziunilor poate deseori identifica individual diamantele. Cu ct are mai puine impuriti cu att diamantul este mai valoros. Standarde de claritate: FL (Flawless): Fr incluziuni interne sau puncte externe. Reprezint nivelul maxim de claritate i corespunde diamantelor rare si foarte scumpe IF (Internally flawless): Fr incluziuni n interor dar cu posibile minuscule imperfeciuni externe VVS-1 (Very Very Small inclusion 1): De obicei este vorba despre o singur, mica incluziune, vizibil cu o lup de 10X doar de un ochi expert. VVS-2 (Very Very Small inclusion 2): Incluziunile sunt foarte greu de observat cu lupa de 10x. VS (1-2)* (Very Slightly Imperfect): Incluziunile se pot vedea cu lupa de 10x dar nu cu ochiul liber. SI (1-2)* (Slightly Imperfect): Incluziunile se pot vedea cu usurin cu lupa de 10x. I (1-2-3)* (Imperfect): Incluziuni vizibile cu ochiul liber. Exist, de asemenea, diamante Eye Clean: fr incluziuni vizibile cu ochiul liber

Utilizare

Diamant nelefuit Criteriile stabilirii valorii unui diamant sunt: - densitatea - duritatea - dispersia i refracia luminii - conductivitatea termic - strlucirea - puritatea. Spectroscopia (absorbia unor radiaii) poate stabili dac culoarea diamantului este natural sau realizat ulterior. Diamantul care va fi lefuit cu faete multe se numete briliant (Brillant) (care are mai multe variante). Producia diamantelor naturale pe glob a atins cantitatea de 20 de tone anual. La aceast cantitate se adaug diamantele sintetice care se fabric din grafit pur supus la presiuni de peste 100.000 de bari (pentru prima oar fabricate din n 1955) i care n cea mai mare parte au utilizare n industrie. Prin acoperirea altor substane cu un strat de civa microni (tratare cu plasm) se va forma aa numitul strat de carbon asemntor diamantului (DLC: diamond-like carbon). Aceast tehnologie fiind mai departe perfecionat producndu-se diamante magnetice cu dimensiuni de ordinul nanometrului n Troy, care probabil vor fi folosite n medicin. Diamantul are unghiul de refracie ridicat, de aceea strlucete intens, ceea ce a dus la utilizarea principal a diamantelor naturale ca pietre preioase, azi aceste unghiuri a faetelor unui cristal sunt simulate prin programare asistat de ordinator, determinnd unghiul optimal pentru o strlucire maxim, astfel unghiul de lefuire a cristalului fiind automatizat.

Un diamant pur este incolor, actual sunt procedee tehnice cu ajutorul laserului prin care se ndeprteaz impuritile din cristal, iar prin iradieri a cristalului (n reactoare atomice) s-a reuit ca diamante cu o valoare inferioar s fie transformate n cristale cu o culoare stabil verde sau albastr. Aplicaiile n industria de folosire a diamantului sunt ca: abraziv, instrumente de tiat sau gurit foarte ascuite i dure. n medicin (chirurgie), o aplicaie tot mai larg o are folosirea lamelor de bisturiu acoperite cu un strat de carbon asemntor diamantului. De asemenea, industria electronic prezint interese pentru asemenea straturi aplicate pe electrozi, la fel de important este n tehnologia semiconductorilor sau n chimie.

GRAFENUL
Prima atestare a producerii individuale a unei grafene prin exfoliere a fost datat n 1859 de ctre Brodie (Brodie, B. C. Philos. Trans. R. Soc. London (1859), 149, 249). Grafenul ( [ pron. grafen ]; variant: grafen) este varianta bidimensional a grafitului; este format dintr-un aranjament planar (bidimensional) de atomi de carbon dispui ntr-o reea hexagonal. Grafenul este cel mai bun conductor de electricitate i cldur cunoscut[1]. A fost descoperit i izolat recent, n anul 2004, prin exfolierea grafitului de ctre un grup de cercettori britanici de la universitatea din Manchester condus de profesorul olandez Andre Geim, care pentru aceasta a fost distins cu Premiul Nobel pentru Fizic 2010, mpreun cu colaboratorul su Konstantin Novoselov, ambii fiind de origine rus[1]. Metoda de exfoliere a planurilor cristalografice prin for mecanic se numete clivare" i se folosete i la alte structuri, n special la obinerea diodelor LASER, a realizrii oglinzilor. Clivarea straturilor atomice este posibil numai la cristale cu doi atomi pe reea i se obine o suprafa perfect plan. Rugozitatea in aceste cazuri este de dimensiuni subnanometrice (0.1-0.2nm). O alt metod de obinere a grafenelor din grafit este procesarea chimic a acestora. Prin atac chimic grafitul se desface n planuri grafenice individuale. Grafitul s-a format n trecut, n condiii de temperatur i presiune speciale, temperaturi de peste 3000C i presiuni foarte mari (10-100 atmosfere). Acum, realizarea grafitului pur se face n instalaii specializate: descrcare n arc voltaic; descompunere chimic n plasm (PECVD) sau descompunere chimic asistat de LASER. O metod clasic de obinere a straturilor din grafit este metoda pirolitic orientat pe substrat din siliciu monocristalin.

Structurile grafenice sunt n dou dimensiuni (2D), iar dimensiunea unui hexagon nu depete 0.4nm. Suprafeele grafenice pot s ating ordinul milimetrilor ptrai. Aceste structuri pot fi obinute prin diferite tehnologii, una cunoscut fiind creterea epitaxial din descompunerea termic a moleculelor de carbon din substane metaloorganice pe baz de carbon. Grafena este un plan (2D) din atomi de carbon aezai n forme hexagonale cu doi atomi pe o celul unitar (figura 10.4). Zona Brillouin este un hexagon cu latura de 0.246nm.

Proprieti Grafenul are un ir ntreg de proprieti deosebite, care i confer un potenial extraordinar, att pentru fizica teoretic fundamental, ct i pentru realizarea practic a unor noi aplicaii: grafenul se ntlnete n natur n mari cantiti; foliile de grafen sunt foarte stabile, chiar n condiii de temperatur i presiuni obinuite/normale, deci nu e nevoie de msuri de mediu deosebite; foliile de grafen au o structur extrem de regulat, nc nu s-au descoperit defecte de structur; grafenul are o rezisten mecanic foarte mare i este foarte rigid (pe o direcie), dar i flexibil (pe alte direcii); grafenul este format dintr-un singur strat de atomi de carbon, i de aceea este materialul cel mai subire posibil; astfel, pentru a atinge o grosime total de numai 1 mm sunt necesare 3.000.000 straturi de grafen alturate. Din cauza subirimii lor, foliile de grafen luate individual sunt transparente. cu toate c este alctuit numai din carbon, producerea i izolarea grafenului nu sunt tocmai ieftine, n special atunci cnd e nevoie de folii de mari dimensiuni; totui, folii de grafen de dimensiuni normale sunt relativ uor de obinut. n sfrit, oxidul de grafen este mai uor de produs. Aplicaii ale grafenului deja realizate n practic Purttor de specimen n microscopia electronic cu transmisie. Avantaje: grafenul este practic transparent i nu deranjeaz vederea specimenului; ca specimen se utilizeaz de obicei atomi de substane, care ns se ataeaz de grafen att de tare nct nu mai vibreaz i pot fi cercetai n linite; ar putea fi chiar filmai; chiar i decursul reaciilor chimice la nivelul atomilor poate fi fotografiat i filmat live (acesta este visul oricrui chimist); rezoluia rezultant este foarte mare, astfel s-au putut deja pentru prima dat studia atomi singulari de hidrogen (care sunt foarte mici n comparaie cu ali atomi); n fine, pentru asta se pot folosi microscoapele electronice cu transmisie existente, nemodificate [2]. Byung Hee Hong i colegii si de la universitatea Sungkyunkwan (Coreea) au reuit de curnd (2009) s creeze filme de grafen flexibile cu o suprafa de pn la 4 cm. Pn la el dimensiunile filmelor erau abia de ordinul micrometrilor. O grup de cercettori de la Georgia Institute of Technology din Atlanta, Georgia, SUA condus de Elisa Riedo a reuit s graveze conductoare electrice din grafen de numai 12 nm lime pe un substrat de oxid de grafen. Metoda folosete vrful ncins al unui microscop cu for atomic (tip AFM). Procedeul este direct (necesit un singur pas), fiabil, flexibil, necostisitor, rapid, lipsit de uzur, i de aceea foarte promitor pentru producerea circuitelor integrate la scara nanometric.

Metoda se preteaz de asemenea i la cercetarea semnalelor electrice n celule vii (v. revista Science vol. 328 din 11 iunie 2010, p. 1373, precum i n web la [1]). Posibiliti interesante pentru viitor cercetare fundamental n domeniul mecanicii cuantice, fr a necesita cheltuieli enorme de ordinul chiar al miliardelor de euro, cum este cazul pn acum la acceleratorii de particule i la telescoapele actuale; cu ajutorul grafenului, mecanica cuantic poate fi cercetat acum i n laboratoare; dovedirea unor fenomene cuantice deosebite sau neateptate; tranzistori i circuite integrate deosebit de mici i rapide, mult mai rapide dect cele be baz de siliciu; toate aplicaiile actuale electronice se vor putea realiza mult mai bine pe baz de grafene; producia de fulerene i nanotuburi; producia de noi materiale compuse, extrem de dure i rigide (pe o direcie), dar eventual flexibile (n alt direcie), pentru display-uri noi, flexibile, hrtie special, laminate i folii speciale, computere cu punct de cuante, celule solare i multe altele.

CRBUNII DE PMNT
Crbunii de pmnt s-au format din plante si arbori prin transformari biologice (sub actiunea unor microorganisme) si chimice, in timpul unor lungi perioade in conditii nu prea bine cunoscute, dar in orice caz in absenta oxigenului din aer (deoarece putrezirea obisnuit, in conditii aerobe, duce numai la CO2, H2O, NH3, etc.) Crbunii de pmnt sunt roci combustibile amorfe (necristalizate) rezultate prin carbonizarea plantelor in interiorul Pamantului, la presiuni si temperaturi inalte. Ei contin intre 50-95 % carbon. Puterea caloric a crbunilor de pmnt = cantitatea de caldura degajata la arderea unui kg de carbune , creste odata cu cresterea continutui de carbon, care este cu att mai mare cu ct crbunele este mai vechi. Crbunii de pmnt constituie o sursa important de energie deoarece se gsesc in cantitti foarte mari , iar zcamintele de crbuni sunt rspndite relativ uniform in subsolul intregii planete. Ei se pot intalni la mari adncimi in pmnt si se exploateaz din mine sau puturi subterane de mare adncime. Minerii folosesc explozibili si utilaje miniere pentru a tia crbunele din interiorul zcamintelui. O imens cantitate de energie este necesar pentru industrie si pentru a pune masinile si utilajele in miscare . In cea mai mare parte, aceast energie este dat de crbuni, alturi de petrol si gaze naturale . Pentru a obtine energie din crbuni, acestia trebuie s ard. Cldura care rezult prin arderea lor poate fi folosit pentru a inclzi ceva sau pentru a pune in functiune un motor. De asemenea, crbunii sunt utilizati la inclzitul locuintelor sau pentru a produce energie electric (in centralele termoelectrice bazate pe arderea crbunelui). Prin ardere crbunii de pmnt produc in principal caldur, dar ei au si alte intrebuintri : fabricarea spunului, a vopselelor, parfumurilor, catranului si alte multe produse chimice. Cocsul este un reziduu al crbunelui si se foloseste pentru obtinerea fontei si otelului. Crbunii de pmnt constituie surse energetice neregenerabile sau epuizabile. Odata arsa, o bucat de carbune nu va mai putea produce energie. Ca dezavantaje ale utilizarii crbunilor de pmnt amintim : instalatiile de ardere si de evacuare a cenusii sunt complicate, iar mineritul cauzeaz distrugeri ambientale si este periculos chiar si pentru om. Crbunii de pmnt sunt foarte poluanti, ins continu s fie utilizati datorit necesittilor mari de energie ale omenirii. Atunci cnd ard, crbunii murdresc sau polueaz aerul. Se degaj fum, particule minuscule de funingine, si gaze dunatoare oamenilor, plantelor si animalelor. Prin arderea crbunilor se degaja si dioxid de sulf care cauzeaz ploi acide ce pot otravi plantele si copacii, pot coroda metalele si rocile.

Primele motoare cu aburi au functionat cu crbuni si au dus la o perioad infloritoare denumit Revolutia Industrial (1750-1914), care a schimbat radical viata oamenilor. Motoarele cu abur erau

mai puternice si puteau face mai multe dect masinile inventate inaintea lor, care erau manuale sau foloseau forta apei sau a vntului. Multi oameni au plecat de la tar pentru a munci la oras in fabrici noi. Trenurile trase de locomotivele cu abur puteau transporta oameni si bunuri mai rapid, iar vapoarele cu aburi si masinile au devenit mai rapide, mai sigure si mai ieftine. Comertul dintre tari sa intensificat. Extractia crbunelui are o veche traditie si in tara noastr, Romnia. Astfel, primele eploatari sunt cunoscute inc din anul 1790 in Banat, si dup anul 1840 in bazinul carbonifer Petrosani.

FULERENELE
Fulerenele sau "C60" reprezint o clas de compui de atomi de carbon, care prezint per ansamblul structurii fie forme sferice de tip dom geodezic (C60, C540) sau forme cilindric de "tip cuc" (nanotuburile). Aceast clas de substane este considerat, alturi de carbonul amorf, grafitul i diamantul o form alotropic distinct a carbonului. Din punct de vedere al legturilor chimice dintre atomii de carbon constituei, fulerene fulerenele sunt nrudite structural cu grafitul.

Domul geodezic al lui Fuller. Numele lor provine de la numele americanului Richard Buckminster Fuller (vezi Fuller), creatorul domului geodezic. Au fost descoperite de Harold Kroto, Richard Smalley i Robert Curl n 1985 la Rice University. Kroto, Smalley i Curl au primit pentru aceasta Premiul Nobel pentru chimie n 1996. Printre primele fullerene descoperite a fost molecula de carbon C60 ce se deosebete de alte molecule pe care le formeaz atomii de carbon prin stabilitatea mare i ordinul nalt desimetrie. n fig. este reprezentat clusterul C60 care const din 20 de hexagoane regulate i 12pentagoane regulate, aranjate n aa mod nct fiecare hexagon se mrginete cu treihexagoane i cu trei pentagoane, iar fiecare pentagon se mrginete cu cinci hexagoane. Fiecare atom de carbon din molecula C60 este situat n vrful a dou hexagoane i al unuipentagon i practic nu se deosebete de ali atomi ai moleculei. Distana dintre atomii decarbon din molecul este egal cu 0,140 nm. Prin metoda de analiz cu raze X s-a estimat craza moleculei de C60 este aproximativ de 0,357 nm. Molecula de carbon cu structura asemntoare cu o minge de fotbal a fost descrispentru prima dat ntr-un articol semnat de Kroto H.W., Heath J. R., OBrien S. F., Curl R. Fi Smalley R. i publicat n 1985 n revista Nature [1]. Obinerea experimental a clusterelorde carbon C60 de ordin mai nalt este una dintre cele mai strlucite descoperiri din ultimeledecenii, pentru care n anul 1996 a fost decernat premiul Nobel [2] Moleculele de carbon C60 n stare condensat, denumit fullerit, reprezint un cristalmolecular. Structura cristalelor moleculare este asemntoare cu structura gazelor inerte nstare solid. Moleculele C60 formeaz dou structuri, una hexagonal i alta cubic cu feelecentrate, aceasta din urm fiind predominant. Densitatea monocristalelor este de 1,7 g/cm3.

cristalele de tip cubic cu feele centrate distana dintre vecinii de ordinul I este egal cu 1,003 nm, iar constanta reelei este de 1,4198 nm. Structura fulleritei este determinat decondiiile de cretere a cristalului. Comprimarea moleculelor C60 n stare solid pn lapresiunea de 5104 atm la temperaturi de 600 - 700 K duce la formarea structurii cubice cufeele centrate i parametrul reelei a0 = 1,36 nm, iar comprimarea la temperaturi de 800 1000 K are ca rezultat formarea structurii rombice, caracterizat de parametrii reelei hexagonale a0 = 0,922 nm i c0 = 2,46 nm. La temperaturi T >260 K moleculele de carbon C60 formeaz o reea cu fee centrate,n care moleculele se rotesc liber pstrndu-i forma sferic. La temperaturi mai joase de 260K viteza de rotaie a moleculelor devine mai mic i structura reelei trece la forma cubicsimpl cu patru molecule n celula elementar. n aceste condiii carbonul C60 are proprieti dedielectric. La temperaturi T < 90 K micarea moleculelor nceteaz complet. Avnd n vedere faptul c fullerenele sunt formate din aceleai hexagoane ca i grafitul,iar cele mai eficiente metode de obinere a fullerenelor sunt bazate pe descompunerea termica grafitului, modelele teoretice existente pornesc de la presupunerea c fullerenele suntformate din hexagoane evaporate din grafit. La nclzirea grafitului legturile dintre diferitestraturi se rup i n procesul evaporrii aceste straturi se mpart n fragmente separate. Fragmentele reprezint variate combinaii din hexagoane, care se pot uni i forma molecule. n stare gazoas clusterii de carbon se mic datorit energiei termice, ciocnindu-se ntre ei i cu atomii gazului de amortizare. S-a constatat c pentru obinerea fullerenelor este necesar meninerea n procesultehnologic a unei anumite presiuni a gazului de amortizare n incinta de lucru. Rolul gazului deamortizare se reduce la rcirea fragmentelor de grafit i evacuarea energiei care se degaj launirea segmentelor. La unele presiuni ale gazului compunerea segmentelor devine imposibil. Folosind heliul n calitate de gaz de amortizare, fullerenele C60 se pot obine prindescompunerea grafitului n arc voltaic. n cazul sintezei fullerenelor C60 prin metodadescompunerii grafitului cu ajutorul laserului cantitatea maxim de fullerene se obine atunci cnd n calitate de gaz de amortizare este folosit argonul. Un interes deosebit, att sub aspect de cercetare ct i aplicativ, prezint procesul desintez a fullerenelor nsoit de introducerea n interiorul moleculei prin diferite metode aatomilor de metale. Aceste fullerene se numesc metalofullerene. n tehnologiile de obinere ametalofullerenelor se utilizeaz descompunerea n arc voltaic a electrozilor mbibai cu atomiimetalelor respective sau cu ale srurilor lor, n prezena gazului de amortizare. Creterea straturilor subiri de fullerene n stare amorf i cristalin pe diferite suporturiconstituie o problem dificil. Soluionarea acesteia ar permite utilizarea straturilor subiri defullerene C60 n diferite domenii i, n special, la confecionarea diferitelor dispozitive electronice. Condiiile fizico-tehnologice optime de cretere a straturilor subiri de fullerene C60 suntcaracterizate de presiunea mic a vaporilor suprasaturai i de vitez relativ mare decondensare. n metodele de sublimare n sisteme deschise condensarea are loc din fluxul de molecule cu valoarea mare a presiunii vaporilor suprasaturai. n prezent, n tehnologia deobinere a straturilor subiri cristaline de fullerene C60 se utilizeaz metoda sublimrii termice nvid. Un ir de proprieti neobinuite apar la compuii pe care i formeaz moleculele de C60cu diferite metale. Este observat corelaia dintre parametrul reelei compuilor fullerenelor cumetale alcaline i temperatura critic de supraconductibilitate. La creterea parametruluireelei crete liniar i temperatura critic a compuilor. Cercetrile experimentale ale proprietilor mecanice ale fullerenelor au confirmatsperanele referitor la elaborarea unui lubrifiant n stare solid de mare eficacitate. Conformrezultatelor obinute, suprafeele pe care au fost depuse straturi subiri de fullerene aucoeficientul de frecare foarte mic. ntr-o serie de experiene cu probe de oel i de bronz au fost studiate proprietilefullerenelor C60 acestea fiind introduse n calitate de adaus n uleiurile tehnice. Dup un timpndelungat de utilizare a fost studiat gradul de uzur al probelor prin metoda cntririi cuprecizie. S-a constatat c la

adugarea unei cantiti mici de fullerene C60 sub form de prafgradul de uzur al probelor se micoreaz cu 20-30%. Pentru a pune n eviden proprietile mecanice ale fullerenelor n stare solid au fost depuse straturi de fullerene C60 pe diferiteprobe i s-a constatat c gradul de uzur se reduce de 3 ori. n dependen de temperatur, cristalele i straturile subiri de fullerene au proprieti dedielectric sau de semiconductor cu limea benzii interzise de 1,2 1,9 eV, iar n anumitecondiii manifest fotoconductibilitate. La doparea cu atomi ai metalelor alcaline, ele auconductibilitate metalic i trec n starea de supraconductibilitate la temperaturi critice relativnalte (18 33 K). Rezultatele studierii caracteristicilor electrice ale eantioanelor policristaline de C60demonstreaz c rezistivitatea acestora variaz monoton cu temperatura, iar limea benziiinterzise variaz n dependen de temperatura eantionului i presiunea aplicat. Un alt parametru ce caracterizeaz materialele semiconductoare este timpul de relaxareal purttorilor de sarcin. Rezultatele experimentale arat c timpul de relaxare al purttorilorn straturi subiri de fullerene C60 are form neexponenial, cu constanta de timp -510-8 s. Faptul c timpul de relaxare nu depinde de temperatur n intervalul 150 400 K este odovad a existenei mecanismului de recombinare legat de trecerea electronilor ntre strilelocalizate prin efectul tunel. Una din principalele surse de informaie despre structura fullerenelor C60 o constituiespectrele de absorbie n domeniile ultraviolet, vizibil i infrarou. Puinele linii de absorbien infrarou sunt o dovad a gradului nalt de simetrie al moleculelor de fullerene C60. nspectru se disting patru linii intense de absorbie, ale cror centre corespund energiilor de1429, 1183, 577 i 528 cm-1, iar limea variaz n intervalul 3 10 cm-1 [3]. La iluminarea cu radiaie n domeniul vizibil, n straturile subiri de C60 obinute dinpolivinilcarbazol i soluie saturat de toluen apare efectul de fotoconductibilitate. Din cercetrile efectuate rezult c acest material are cele mai bune caracteristici de fotoconductibilitate dintrematerialele organice. Efectul de neliniaritate a transparenei soluiilor care conin fullerene saucompui ai fullerenelor permite utilizarea lor n calitate de limitator de radiaie laser i obturatoroptic. Intensitatea limit a obturatoarelor optice pe baz de soluii de fullerene este mult mai joas dect a materialelor tradiionale. Sinteza moleculelor de fullerene prin metodadescompunerii grafitului n arc voltaic Odat cu descoperirea moleculelor de carbon C60 una din problemele principale, actuali n prezent, a devenit tehnologia de preparare a acestora. Sunt cunoscute mai multe metodeprin care se obin clusteri de carbon la descompunerea diferitelor substane. n cele mai multecazuri, sinteza moleculelor de carbon C60 se realizeaz prin vaporizarea n gaz inert aelectrozilor de grafit nclzii n curent de mare intensitate la tensiuni mici i presiuni joase. nfuncie de condiiile de sintez, concentraia moleculelor de carbon C60 n funinginea obinutvariaz n limite largi i n condiii optime poate atinge pn la 15% din masa total de funingine. Moleculele de fullerene C60 se obin mai eficient prin metoda de descompunere n arcvoltaic a electrozilor de grafit pur din punct de vedere spectral n atmosfer de heliu. Pentru astabili condiiile tehnologice optime i a prepara fullerene C60 n cantiti suficiente pentrustudierea proprietilor lor a fost proiectat i realizat o instalaie, a crei schem estereprezentat n fig. 3. Incinta de lucru 21 reprezint o camer cu vid de form cilindric, confecionat din oelinoxidabil cu perei dubli, ntre care circul lichidul de rcire 13. n incint sunt plasaielectrozii de grafit 10 i 11. Electrodul 11 sub forma de disc este confecionat din grafit pur din punct de vedere spectral i este montat n colectorul de funingine 12, care este fixat peperetele din spate al incintei de lucru, el fiind n contact termic cu peretele. Pe capacul 1 carenchide ermetic incinta este montat dispozitivul mecanic de dirijare 3 cu electrodul mobil 10. Acest electrod este confecionat din bare de grafit de tip C-S-5 cu diametrul de 6 mm ilungimea de 140 mm. n timpul arderii electrozilor n arc voltaic dispozitivul mecanic dedirijare,

prin intermediul barei cu filet 5, deplaseaz dispozitivul de fixare a electrodului 8meninnd distana stabilit dintre electrozi. Directoarea 9 prevzut cu un canal care comunic cu lichidul de rcire servete pentrurcirea electrodului. Contactul electric dintre electrodul de grafit i bara directoare se face prinintermediul contactului mobil al dispozitivului 8. Alimentarea arcului electric se efectueaz cuajutorul transformatorului de coborre 7 i redresorului 6 care, la tensiuni de 1525 V, asigurun curent cu intensitatea cuprins n limitele 50150 A. Pentru a evita nclzirea firelorconductoare, contactul electric cu electrozii se face prin intermediul pereilor i al capaculuiincintei. Scurtcircuitul este evitat de garnitura dintre incint i capac, confecionat dincauciuc cu grosimea de 10 mm.

Sistemul de rcire al instalaiei const dintr-un rezervor 20 confecionat din inoxidabil cu capacitatea de 200 l nzestrat cu o pomp de ap 19. n calitate de lichid de rcire se utilizeaz apa distilat. Temperatura lichidului de rcire este controlat cu ajutorulunui termocuplu de platinplatinoradiu 17 conectat la dispozitivul de termostatare 18 caredirijeaz pompa de ap. Pentru evacuarea aerului din incinta de lucru se utilizeaz instalaia de vid 16 (VUP 4)cu ajutorul creia n incint se creeaz presiunea de 10-3 10-4 Torr. Alimentarea instalaiei cugaz inert se realizeaz printr-o reea de conducte executate din oel inoxidabil la care suntconectate, prin intermediul robinetelor 15, buteliile cu Ar i He. Presiunea gazului deamortizare n incinta de lucru este controlat cu ajutorul manometrului 14 n limitele 1 760Torr. Ciclul de sintez a substanei primare, funinginea, care conine carbonul C60 n staremolecular, are loc n felul urmtor. Iniial, din incinta de lucru este evacuat aerul pn lapresiunea de 10-3 Torr, apoi se face degazarea electrozilor. Cu ajutorul dispozitivului dedeplasare 3 electrozii se aduc n contact i se aprinde arcul voltaic pentru un timp de 23minute, necesar pentru ca electrodul 10 s se nclzeasc pn la temperatura de lucru. ncontinuare, incinta de lucru se videaz pn la presiunea de 10-3 Torr i apoi se umple cugazul de amortizare, Ar sau He, pn la presiunea de lucru. La sinteza moleculelor de carbonC60 presiunea gazului poate varia de la 50 Torr la 150 Torr. Dup aprinderea arcului voltaic, se stabilete intensitatea curentului n arc n dependende distana meninut dintre electrozi. n timpul ct arcul voltaic este aprins, temperaturapereilor incintei de lucru se menine n limitele 30 2C cu ajutorul sistemului de rcire.n funcie de tensiunea aplicat, curentul stabilit i viteza de deplasare, descompunerea electrodului de grafit 10 poate fi realizat ntr-un interval de timp de 20 min pn la 60 min. Viteza maxim de ardere a electrodului atinge 510-5 ms. La arderea n arc voltaic ncondiii optime, electrodul de grafit 11 practic nu ce descompune ntruct pe suprafaa lui, npunctul de contact cu electrodul 10, se acumuleaz un precipitat care conine nanotuburi. S-astabilit c masa precipitatului depinde n mare msur de viteza de deplasare a electrodului 10i de curentul n arcul voltaic. n dependen de parametrii arderii, masa precipitatuluiconstituie de la 8 % pn la 90 % din masa electrodului. Dup descompunerea electrodului 10, circuitul de rcire se ntrerupe i incinta senclzete pn la temperatura de 60 C i se menine la aceast temperatur timp de 1020min, pstrnd n continuare presiunea gazului de amortizare Dup ce ea se rcete pn latemperatura camerei, incinta de lucru se deschide i se colecteaz funinginea depus pecolectorul 12 de pe pereii ei. Prin metode chimice i de sublimare termic din funingineaobinut se extrag moleculele de fullerene C60 i de ordin superior.

GRAFIT

Grafitul sau plombagina (denumire de specialitate) este un mineral rspndit n natur ce face parte din categoria nemetalelor, fiind dup diamant un element stabil datorit structurii simetrice de C60 cu o compoziie chimic de Carbon pur cristaliznd hexagonal, rar romboedric sau fiind sub form amorf. Grafitul are n structur cristale opace de culoare neagr, hexagonale, form tabular, solzoas, sau bare. Luciul fiind metalic la formele cristaline i mat la agregatele amorfe. Duritatea pe scara Mohs este ntre 1 - 2, densitatea 2,1 - 2,3 avnd o urm neagr cenuie. Denumirea de plombagin este folosit i pentru a se face referire la un tip de hrtie acoperit cu grafit ce servete la multiplicarea textelor. Obiectul mai este cunoscut i ca hrtie de indigo, denumire dat de culoarea caracteristic.

Caracteristici Grafitul sublimeaz la o temperatur de 3825 C, fiind insolubil n acizi, devine magnetic bipolar numai dup o tratare pirolitic (nclzire), are un caracter anizotropic accentuat (de ex. radiaia solar este izotrop (uniform n cele 3 dimensiuni), laserul este anizotrop) i este un bun conductor electric. - coeficientul de dilatare liniara pe C - 7.86 - punct de fierbere C - 4200 cldura latent de topire Kcal/Kg - 4000 - cldura specific Kcal/Kg x C - 1,170 - conductivitatea termic la 20 C Kcalx0,001/C x cm x s - 0,012 - cldura de combustie Kcal/Kg 7800 Istoric Etimologia termenului provine din limba greac: (graphein) = a scrie, aceasta fiind datorat urmei negre lsat pe hrtie, proprietate care a determinat folosirea mineralului n fabricarea minelor de creioane. In epoca trzie a fierului (ntre secolul V i I .e.n.) grafitul era folosit la negrirea obiectelor din ceramic, unele din acestea fiind descoperite n Passau. Rspndire Grafitul apare n natur sub form de granule, n rocile metamorfice bogate n carbon, i ca vinioare sau sub form de filon n pegmatite. Mineralul este exploatat n Romania, China, Coreea, Madagascar, Zimbabwe, Brazilia, Cehia, Ucraina i India n mine i cariere de exploatare la zi a grafitului, n total 600.000 tone pe an. Producere pe cale sintetic Prin coxificarea (nclzirea sub un curent de aer la 3000 C) a materialelor bogate n carbon, cum sunt crbunele brun, antracitul, petrolul sau unele materiale sintetice, se produce o transformare a materialului amorf bogat n carbon n grafit policristalin. Structur

Structura hexagonal a cristalelor de grafit n grafitul cristalin exist o structur de straturi paralele (straturi bazale); aceste straturi au legturi covalente hexagonale ntre atomi (o legtur stabil), n schimb dou straturi alturate sunt legate ntre ele prin legturi ionice (legturi labile). Aceast modificare de legturi prin schimbarea de direcie determin anizotropia grafitului, ce atrage dup sine: clivajul perfect dintre straturi proprietile de izolator termic i electric prin stratul bazal (ortogonal) i conductibilitatea bun termic i electric n lungul straturilor bazale. n aa numitele fibre de sticl din carbon exist straturi paralele, dar nu ca filele unei cri, ci ca file ndoite, ifonate; prin tratare (piroliz) aceste straturi (file) vor fi netezite, rezultnd fibrele de carbon (engl.: carbon fibre) care vor fi pe o anumit direcie bune conductoare termice i electrice.

NANOTUBURI DE CARBON
Nanotuburile de carbon sunt alctuite din atomi de carbon legai ntre ei, iar diametrele acestor tuburi nu depesc mrimea a 10 atomi. Atomii sunt dispui hexagonal, precum un gard din/de srm", aceeai aranjare ca n grafit. Oricum n grafit aceast srma se gsete sub forma unor fii plate aranjate una deasupra celeilalte, iar n cazul nanotubului foaia plat este ncreit sau ndoit pentru a forma un tub. Apare n acest mod, deoarece, atomii de carbon la muchia foii de grafit nu au suficieni atomi de carbon n vecintate; prin formarea tubului marginile dispar. Se pot vedea aceste structuri diferite aici (notai c un nanotub de carbon nu se formeaz n realitate n acest mod, prin ncreire, ei se formeaz ca tuburi din atomii lor de carbon constitueni - acesta este tocmai un mod mai uor de a vedea cum sunt nrudite nanotuburile de carbon i grafitul). Rsucirea fiei de grafit depinde de modul de conectare a muchiilor i anume a celor de sus i de jos sau a celor laterale (stnga - dreapta). Acelai lucru se ntmpl n natur iar nanotuburile rezultante au proprieti electrice diferite. De asemenea muchiile sau marginile se pot lipi direct sau prin deplasarea lor, formnd un tub elicoidai (aceste variaii se pot vedea i la o foaie de hrtie). n figura se reprezint imaginile unor nanotuburi din carbon.

Nanotuburile de carbon prezint caracteristici electrice i termice deosebite printre care enumerm: => rezisten la tragere 50-100GPa; -> rezistena unui modul lTPa; => transportul balistic al electronilor d cea mai bun conductivitate cunoscut, mult mai bun dect a cuprului; => conductivitatea termic mai mare de 2000 W/mK, mai bun dect a diamantului; Pe plan mondial, pulberile nanostracturate au deschis noi perspective n tiina materialelor, fiind studiate noi metode de obinere a acestora. O metod relativ nou i de nalt nivel tehnologic este metoda sintezei de pulberi nanometrice cu ajutorul laserului. Pulberile obinute au dimensiuni nanometrice i prezint o uniformitate granulometric ridicat, fiind n acelai timp i de o puritate avansat ca urmare a lipsei de contact cu pereii reactorului de sintez. Foarte multe grape de cercetare din lume studiaz prepararea prin diferite metode, ce includ i piroliza laser, a pulberilor carbonice nanostracturate (fulerene, nanotuburi), cu preconizarea unor aplicaii practice spectaculoase datorit proprietilor lor. Structura i defectele unui nanotub de carbon Existe multe structuri exotice de fulerene: sfere obinuite, conuri, tuburi i de asemenea mai multe forme (configuraii) complicate i necunoscute. Vom descrie mai departe cteva din structurile cele mai importante i binecunoscute. Nanotubul cu un singur perete (SWNT) poate fi considerat ca

fiind o fie lung grafitic nfurat. n general, raportul dintre lungimea i diametrul nanotuburilor este n jur de 1000 deci acestea pot fi considerate structuri aproape unidimensionale. Mai detaliat, SWNT const din dou regiuni separate cu proprietile fizice i chimice diferite. Prima este peretele lateral al tubului iar cea de a doua este capacul de nchidere al tubului. Structura de capac de nchidere este asemntoare cu sau provenit de la fulerena mic, de exemplu C60. Atomii de carbon aranjai n structur hexagonal i pentagonal formeaz structura terminal cea de capac de nchidere. Aceasta se poate obine uor din Teorema Euler necesitnd 12 structuri de pentagon pentru a se obine o structur n form de cuc nchis compus numai din structuri pentagonale i hexagonale. Combinaia unui pentagon nconjurat de cinci hexagoane rezult din curbura suprafeei pentru a nchide volumul. A doua regul este regula pentagonului strilor izolate, unde distana dintre pentagoane i fia grafitic este maxim pentru a obine o curb local i o tensiune de suprafa minime, avnd drept rezultat structur mult mai stabil. Nanotuburile de carbon sunt tuburi cilindrice goale, cu capete de form semisferic, numite i jumti de fuleren, numite i nanotuburi Zigzag, figura 10.13. Nanotuburile pot avea i alte forme, aa cum se observ n figurile 10.14 a i 10.14.b., numite i nanotuburi de tip Armchair" i tip Chiral". Exist, de asemenea, i alte nanoparticule carbonice, ce prezint o structur de tip cuc nchis, avnd pereii multistratificai cu plane grafenice formnd diferite forme aleatorii. Toate aceste structuri carbonice au structuri comune specifice. n aceast seciune voi trece n revist unele dintre dispozitivele minuscule care se anun a fi potrivite pe post de componente ale unui dispozitiv de calcul; nanotehnologia ca domeniu se ocup de multe alte lucruri, pe care le voi ignora. Chiar i printre dispozitivele nano-electronice, este imposibil de fcut o enumerare exhaustiv, aa c m voi mulumi doar s ilustrez cu exemple reprezentative. Componente Primul ingredient necesar pentru a construi circuite la scar molecular este srma. Astfel de srme trebuie s fie foarte subiri, lungi, rezistente mecanic, i s aib o conductan electric bun. Din fericire chimitii au descoperit o serie de molecule care au exact proprietile necesare. Figura 1 este ilustraia unui fragment din cea mai celebr dintre moleculele descoperite, nanotubul de carbon. Al doilea ingredient de care avem nevoie este un comutator, care poate nchide i deschide circuite. Din fericire i pentru acest dispozitiv exist o pletor de alternative; n figura 2(a) este schema unui astfel de comutator; fiecare bilu este un atom.

Figura 2: (a) Un comutator molecular. O molecul polarizat are un nor de sarcin electric asimetric. n poziia din stnga norul blocheaz trecerea curentului electric. Aplicnd un potenial ridicat cauzm rotirea moleculei i reorientarea norului electronic; molecula n poziia din dreapta conduce curent electric ntr-o singur direcie, comportndu-se ca o diod. Molecula are ``memorie'', pentru c rmne pentru mult vreme n poziia n care a fost pus. Un potenial mare negativ poate muta molecula napoi n starea neconductoare. [aceast figur este adaptat din revista Scientific American] (b) Comutatorul molecular plasat ntre dou nano-srme. n figura 2(b) avem micro-fotografia unui astfel de comutator cuplat cu dou nano-srme.

Prin procedee chimice simple: Fabricm cele dou srme separat; nmuiem una dintre srme ntr-o soluie care conine molecule-comutator; Suprapunem cele dou srme aproximativ n unghi drept. Astfel, comutatorul de la intersecia celor srme se va cupla de ambele i va deveni funcional. Faptul c putem construi srme izolate i legate prin comutatoare nu este ns suficient pentru a construi circuite complexe. Trebuie sa fim capabili s construim n mod eficient (n paralel) multe astfel de srme cuplate cu comutatoare. Din fericire chimitii au descoperit un fenomen care ne ofer soluia ntr-un mod aproape miraculos. Acest fenomen se numete auto-asamblare (self-assembly). Una din formele sale se manifest astfel: facem o soluie cu un anumit tip de molecule. n soluie muiem un suport. nclzim soluia, extragem suportul i n mod spontan, fr vreun control dinafar, moleculele din soluie se aeaz pe substrat ntr-o structur aproape regulat, paralele ntre ele. n felul acesta putem construi simultan zeci sau sute de srme paralele, aflate la distane foarte mici una de alta.

In imagine: La fel ca Velcro, hexagonal de carbon care formeaza un nanotub din carbon are predilectia de a se agata de alte hexagoane. Una din cele mai mari provocari pentru lucrul cu nanotuburi a fost faptul ca acestea au tendinta de a se lipi unul de celalalt Nanotuburile din carbon molecule cilindirice de carbon de 50.000 de ori mai subtiri decat un fir de par au proprietati ce le fac folositoare pentru nanotehnologie, electronica, optica si ranforsarea materialelor composite. Cu o structura intern ace rivalizeaza cu cea a diamantului, nanotuburile din carbon sunt extraordinar de rezistente si pot fi foarte eficiente pe post de conductori. Problema o constituie lucrul cu acestea. Nu exista un mod de incredere pentru a le aranja untr-un circuit, in mare parte pentru ca cresterea lor poate avea ca rezultat o dezordine asemanatoare unui castron cu spaghete. Cercetatorii au atasat peretilor laterali a acestor mici tuburi molecule chimice ce au grija ca tuburile sa poate fi asamblate si manipulate. Dar aceste legaturi moleculare le schimba structura si le distrug conductivitatea. Acum, Young-Su Lee, inginer de stiinta si ingineria materialelor, si Nicola Marzari, professor asociat la acelasri department, au identificat o clasa de molecule chimice ce pastreaza proprietatile metalice a nanotuburilor din carbon si aproape perfecta lor capacitate de conductivitate. Folosind aceste molecule pentru manipulare, Marzari si Lee au spus ca pot trece de probleme ce apar la fabricatie si pastreaza proprietatile nanotuburilor pentru o serie de aplicatii precum detectori, senzori sau componente la optoelectronice. Marzari si Lee au folosit legile fundamentale ale mecanicii cuantice pentru a simula proprietatile materialului care sunt imposibil sa fie masurate, precum lava topita din centrul Pamantului sau miscarea atomilor la reactiile chimice rapide. Apoi au rulat aceste simulari pe mai multe calculatoare interconectate si au folosit aceste rezultate pentru a optimiza si a proiecta materiale noi precum electrozi sau celule de combustibil si polimeri ce se contracta si se destind la fel ca muschii omului. Cu ajutorul unui algoritm puternic creat de Lee, teoreticienii s-au concentrate pe rezolvarea unor probleme legate de lucrul cu nanotuburile din carbon. La fel ca Velcro, hexagonal de carbon

care formeaza un nanotub din carbon are predilectia de a se agata de alte hexagoane. Una din cele mai mari provocari pentru lucrul cu nanotuburi a fost faptul ca acestea au tendinta de a se lipi unul de celalalt. Atasarea unei molecule de peretele lateral al unui nanotub are doua scopuri: stopeaza nanotuburile ca sa se mai lipeasca astfel incat sa fie procesate si manipulate mai usor, si le da cercetatorilor controlul asupra proprietatilor electronice. Totusi, aceste molecule distrug conductivitatea nanotuburilor deoarece ii fac structura mai asemanatoare cu cea a unui diamante, care este un dielectric. Lee si Marzari au folosit algoritmul pentru a identifica o clasa de manipulatori moleculari (carbine si nitrene) ce opresc aceasta schimbare a structurii si pastreaza conductivitatea originala a tuburilor. Acum detinem o metoda de a atasa molecule astfel incat sa folosim nanotuburile fara ca acestea sa-si piarda conductivitatea, a spus Marzari. Carbenele si nitrenele sparg legatura moleculara a peretilor nanotubului creand in acelasi timp o legatura proprie cu tubul. Acest process o legatura formata, una pierduta restaureaza numarul perfect de legaturi de carbon pe care l-a avut initial nanotubul. Unii manipulatori se pot transforma intre starea de legatura rupta si starea de legatura intacta, permitand nanotuburilor sa se comporte ca niste intrerupatoare ce pot fi pornite si inchise in prezenta anumitor substante sau a unei raze laser. Acest control direct al conductivitatii poate duce la gasirea de noi strategii legate de manipularea si asamblarea nanotuburilor la interconexiunile metalice, a spus Marzari. Trsturi Auto-asamblarea este un procedeu foarte ieftin de construcie a unor structuri minuscule. Cu toate acestea, trebuie s realizm cteva dintre limitrile sale inerente:

Folosind auto-asamblare nu putem construi structuri neregulate, aperiodice. Circuitele integrate fabricate prin tehnologie CMOS sunt ns structuri neregulate. Va trebui deci s renunm la modelul circuitelor integrate digitale CMOS. Cel puin n viitorul apropiat, folosind auto-asamblare afirmm c este practic imposibil de construit un dispozitiv cu trei terminale, cum este tranzistorul. La dimensiuni moleculare este imposibil de coordonat simultan poziia a trei srme pentru a le face s se ntlneasc aproximativ n acelai loc. Folosind manipulri minuioase sub un microscop electronic putem construi un tranzistor, dar afirmaia noastr este c nu putem construi n mod automat i paralel milioane de tranzistori. Tranzistorul este ns ingredientul fundamental al circuitelor integrate digitale CMOS, care nu pot fi concepute n absena sa! Cum vom putea atunci construi circuite integrate digitale? Pentru a putea rspunde la aceast ntrebare trebuie din nou s renunm la metodele tradiionale. Din fericire rspunsul se poate gsi dac rsfoim publicaii vechi, ngropate n praf prin biblioteci: la nceputul aniilor '50, nainte de inventarea tranzistorului, pentru o vreme cercettorii au studiat o metod alternativ de a construi pori logice, folosind numai diode i rezistene. Figura 3(a) arat implementarea unei pori logice ``i'' folosind diode i rezistori, pe cnd figura 3(b) arat cum acest circuit poate fi implementat folosind nanotehnologia. Acest mod de a construi circuite a fost abandonat dup apariia tranzistorului, pentru c consum prea mult curent i este mai ineficient. Cu toate acestea, consumul dispozitivelor nanoelectronice este minuscul, putnd face acest model viabil din nou.

Figura 3: (a) O poart logic ``i'' implementat cu diode i rezistene. Cnd una dintre intrri are tensiune joas, dioda corespunztoare conduce, deci tensiunea la ieire este i ea joas. Cnd ambele intrri au un potenial ridicat, nici una din diode nu conduce, i potenialul la ieire este ridicat. Dac asociem un potenial ridicat cu valoarea logica ``1'', am obinut astfel funcionalitatea unei pori logice ``i''. (b) Implementarea porii logice folosind nano-srme i nano-comutatoare. Observai structura regulat i folosirea exclusiv a srmelor care se ncrucieaz aproximativ la unghi drept.

n circuitele integrate digitale tranzistorul are un rol dublu: servete la implementarea porilor logice i amplific semnalul electric care se degradeaz. Am vzut c prima funcionalitate poate fi nlocuit n nano-circuite folosind diode. Avem ns nevoie i de amplificatoare la scar molecular. Grupul de cercetare din care fac parte a propus un astfel de dispozitiv care are simultan trei funcii: o Amplific semnalul electric restaurndu-l la valoarea normal; o Ofer sincronizare cu un semnal de ceas; o Poate fi folosit pe post de element de memorie. Acesta este echivalentul molecular al unui ``latch'' (un registru).

n fine, cnd avem structuri att de mici este inevitabil s avem o cantitate ne-neglijabil de defeciuni. Mici fluctuaii termodinamice, un grunte de praf, vor perturba imediat regularitatea srmelor i comutatoarelor. Circuitele integrate digitale clasice trebuie s fie perfecte; dup fabricaie fiecare este testat extensiv i cele cu defeciuni sunt aruncate. Aceast metodologie va fi inaplicabil nano-circuitelor, pentru c densitatea de defeciuni va face existena unui circuit perfect practic imposibil. n seciunea urmtoare vom sugera ns o soluie pentru aceast ultim problem.

Hardware reconfigurabil n PC Report din iulie 1998 am publicat un articol despre o nou tehnologie de construire a calculatoarelor care se numete hardware reconfigurabil. Voi rezuma aici cele mai importante elemente din acel text, dar putei accesa i versiunea sa on-line. Hardware-ul reconfigurabil are nite trsturi extrem de dezirabile, cum ar fi posibilitatea de a tolera defeciuni i capacitatea de a oferi performan computaional foarte ridicat. Un dezavantaj al

hardware-ului reconfigurabil implementat n tehnologie CMOS este c are o densitate sczut (adic se pot implementa mult mai puine elemente computaionale pe aceeai suprafa dect folosind hardware tradiional). Sugestia noastr este de a implementa hardware reconfigurabil pe un substrat nanotehnologic. n felul acesta putem obine beneficiile ambelor domenii i putem evita dezavantajele lor:

Datorit dimensiunii foarte reduse a componentelor, nano-hardware-ul compenseaz densitatea sczut a dispozitivelor reconfigurabile. Datorit toleranei la defecte, hardware-ul reconfigurabil poate exploata fr probleme nanocircuitele cu defeciuni. n plus, dorim s exploatm viteza de execuie excelent a hardware-ului reconfigurabil.

Ce este hardware-ul reconfigurabil? Un circuit reconfigurabil (vedei figura 4) conine, ca i un circuit digital normal, pori logice i srme. Spre deosebire de circuitele obinuite ns, fiecare poart reconfigurabil nu are o funcionalitate fixat, ci poate fi re-programat electronic s implementeze orice funcie logic dorit. n plus, srmele din hardware-ul reconfigurabil nu sunt conectate direct ntre pori; ntre srme avem comutatoare care pot lega i dezlega srmele ntre ele. Fiecare comutator este controlat tot n mod electronic.

Figura 4: (a) Hardware-ul reconfigurabil const dintr-o ``mare'' de pori logice universale legate cu o reea de interconectare. O reea de configurare controleaz funciunea fiecrei pori logice i poziia fiecrui comutator. (b) Fiecare comutator este controlat de o memorie de 1 bit care indic poziia sa de nchis/deschis. (b) Porile logice universale sunt implementate folosind memorii mici care funcioneaz ca tabele de adevr: modificnd coninutul memoriei schimbm funcionalitatea porii logice. n acest exemplu memoria implementeaz o poart logica ``i''. Hardware-ul reconfigurabil este deci un caz particular de circuit integrat. Atunci cnd comparm un circuit reconfigurabil cu unul normal care are exact aceeai funciune, cel reconfigurabil este mai lent i mult mai mare (cam de 10 ori mai mare). Este uor de neles de ce: o poart logic implementat cu o memorie este mult mai mare dect aceeai poart fcut din tranzistori, iar comutatoarele i memoriile lor aferente ocup spaiu suplimentar. Viteza lui mai sczut este dat de comutatoare, care ncetinesc semnalul electric.

Avantajul hardware-ului reconfigurabil vine din flexibilitatea sa: putem schimba funciunea lui pentru fiecare nou aplicaie cu care avem de-a face. Microprocesoarele ofer i ele flexibilitate, dar sunt n general mai ineficiente dect hardware-ul reconfigurabil, din dou motive:

Un procesor interpreteaz programele scrise n cod main, pe cnd hardware-ul reconfigurabil le execut direct. Interpretarea introduce ineficien. Programele executate de un procesor trebuie scrise folosind un set fixat de instruciuni (n cod main), care nu este neaprat ideal pentru orice aplicaie. Hardware-ul reconfigurabil poate fi adaptat special fiecrei aplicaii (de exemplu dac facem operaii pe 5 bii nu e nevoie s folosim mereu cte 32).

n plus, putem folosi capacitatea de reconfigurare pentru a tolera defecte. S presupunem c una dintre porile universale este defect din fabricaie. Dac tim acest lucru, vom aranja ca nici unul din programele noastre s nu o foloseasc. Pentru c porile sunt toate echivalente, putem folosi oricare alta, pe care o putem conecta n locul celei defecte folosind reeaua configurabil. Trebuie s spunem cteva cuvinte i despre compilarea pentru hardware reconfigurabil:

Compilarea se face n dou etape: nti programul este tradus ntr-un circuit, dup care circuitul trebuie ``aezat'' n plan, atribuind fiecrei operaii una sau mai multe poari universale i atribuind srmelor interconexiuni. Aceast ultim faz se numete ``plasare i rutare'' (place and route) i este de obicei foarte costisitoare i complex (ore sau zile ntregi). Rezultate mai recente ale cercetrii (unele obinute chiar de autorul acestui articol) demonstreaz ns c aceast faz poate fi accelerat substanial, pn la viteze comparabile cu compilarea normal de programe.

n general, problema transformrii eficiente a unui program dintr-un limbaj de nivel nalt n hardware este nc nerezolvat satisfctor. Un motiv const n faptul c limbajele contemporane au fost proiectate pentru un model de execuie von Neumann, n care maina are procesor i memorie. Cercetarea curent a autorului acestui articol se orienteaz n aceast direcie

Biblografie:

Gheorghe Valerica Cimpoca, Dorin Dacian Let, Andreea Sorina Stancu, Oana Catalina Bute Fizica i tehnologia materialelor avansare. Aplicaii, Editura Biblotheca, Trgovite.

Kroto H.W., Heath J.R., OBrien S.F., Curl R.F. and Smalley R.// C60 Buckminsterfullerene. // Nature. 1985. T. 318. - P. 162-163. . . . . // . 1998. -T. 168. - 3. C. 324-330. Lozovanu P., Lasser G., Stamati M., Caraman M., // Carbon vibration modes in C60 fullerenes. J. Optoelectr. and Advanced Materials, v. 4, 2002, p. 151-154.
Massachusetts Institute of Technology National Institute of Standards and Technology Science Daily